本發(fā)明涉及一種負(fù)載型鉑基催化劑及其制備方法，屬于工業(yè)催化技術(shù)領(lǐng)域的催化劑制備技術(shù)。

背景技術(shù)：

丙烷脫氫制丙烯技術(shù)是實(shí)現(xiàn)練廠氣和油田伴生氣中低碳烷烴資源優(yōu)化利用的重要途徑，具有重要的研究意義。由于丙烷脫氫是一個(gè)強(qiáng)吸熱反應(yīng)過(guò)程，需要在高溫的苛刻條件下進(jìn)行，因此活性組分燒結(jié)和積碳將導(dǎo)致催化劑的快速失活。研制出具有優(yōu)異反應(yīng)性能的脫氫催化劑是實(shí)現(xiàn)該技術(shù)的關(guān)鍵。

丙烷催化脫氫反應(yīng)用到的催化劑是多相催化劑，活性金屬Pt顆粒是主要的催化活性中心，其在載體上的分散狀態(tài)、大小和形態(tài)等都會(huì)對(duì)丙烷脫氫催化性能有著重要的影響。CN201510284556.2公開(kāi)了一種以復(fù)合氧化物氧化鋁-氧化鉻作為復(fù)合載體、金屬Pt為活性組分、金屬Sn、La和Y為助劑的丙烷脫氫催化劑。CN201510363737.4提供一種以氧化鋁、氧化鎂混合物為載體的丙烷脫氫催化劑。CN201410277124.4提供了一種利用水滑石層板對(duì)金屬活性中心的晶格誘導(dǎo)作用控制活性中心高度分散的負(fù)載型金屬催化劑。盡管這些催化劑在某些條件下的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率和選擇性較高，但在高溫的反應(yīng)條件下，催化劑表面的積碳和活性組分的燒結(jié)仍不可避免，導(dǎo)致催化劑的快速失活。另外，已公開(kāi)的專(zhuān)利文獻(xiàn)對(duì)丙烷脫氫催化劑的研究多集中在不同類(lèi)型的載體篩選及金屬助劑的影響上，而忽略了對(duì)活性中心和載體微結(jié)構(gòu)的控制。因此，探索催化劑的制備方法，以調(diào)控載體的微觀形貌，進(jìn)而改善催化劑活性中心的分布，充分發(fā)揮助劑的助催化效應(yīng)就顯得十分重要與緊迫。

近年來(lái)，水滑石(LDHs)以其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)被廣泛應(yīng)用到催化領(lǐng)域，最常見(jiàn)的水滑石為鎂鋁水滑石、鋅鋁水滑石等。當(dāng)這些水滑石在被用作催化劑載體時(shí)，二價(jià)金屬氫氧化物可對(duì)進(jìn)入其晶格的高價(jià)金屬起到限域效應(yīng)，進(jìn)而限制了高價(jià)金屬在焙燒、還原的過(guò)程中的生長(zhǎng)。同時(shí)，水滑石層板的晶格誘導(dǎo)又有利于外源活性金屬的分散。因此，研究者們常常利用水滑石的這些特點(diǎn)，有效地抑制了金屬助劑在焙燒還原過(guò)程中的生長(zhǎng)，并成功地利用晶格誘導(dǎo)作用，實(shí)現(xiàn)了對(duì)金屬活性中心分散狀態(tài)的控制。但由于這些常見(jiàn)的水滑石本身不具備催化活性，僅僅作為載體，這在很大程度上限制了催化劑的催化效率。因此，我們通過(guò)Sn-Al水滑石在介孔氧化鋁上的原位生長(zhǎng)引入錫(Sn)組分，再通過(guò)活性金屬在水滑石上的原位還原引入鉑(Pt)組分。該類(lèi)型催化劑不僅有助于鉑、錫組分的錨定，而且也有助于活性組分的分散。因此，通過(guò)調(diào)變Sn-Al水滑石原位生長(zhǎng)的形貌，控制載體的微觀結(jié)構(gòu)，考察其對(duì)丙烷脫氫反應(yīng)性能的影響，以獲得具有優(yōu)異催化反應(yīng)性能的催化劑顯得尤為重要。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

技術(shù)問(wèn)題：本發(fā)明的目的是提供一種負(fù)載型鉑基催化劑及其制備方法，該催化劑是先制備一定形貌的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料，再利用層板中的Sn²⁺的還原作用，實(shí)現(xiàn)鉑金屬在Sn-Al LDHs層板間的原位還原。擠條成型后，經(jīng)高溫活化、還原處理，利用Sn-Al LDHs高溫生成雙金屬?gòu)?fù)合氧化物且形貌不變的特性制備得到Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。催化劑具有較高的丙烷脫氫反應(yīng)活性、選擇性與穩(wěn)定性，顯示出良好的應(yīng)用前景。

技術(shù)方案：本發(fā)明的一種負(fù)載型鉑基催化劑以含有Sn、Al雙金屬的復(fù)合氧化物SnO₂-Al₂O₃為載體，以鉑金屬為活性組分，并以耐高溫的無(wú)機(jī)氧化物為粘結(jié)劑，擠條成型。

所述的負(fù)載型鉑基催化劑以復(fù)合氧化物SnO₂-Al₂O₃載體質(zhì)量計(jì)，復(fù)合氧化物中Sn組分質(zhì)量百分含量0.1wt％～2wt％；Al組分質(zhì)量百分含量52wt％～52.9wt％；其余為氧組分質(zhì)量百分含量；以催化劑總質(zhì)量計(jì)，鉑組分質(zhì)量百分含量0.05wt％～2wt％；復(fù)合氧化物SnO₂-Al₂O₃質(zhì)量百分含量23wt％～95.95wt％；粘結(jié)劑質(zhì)量百分含量2wt％～50wt％；助擠劑的質(zhì)量百分含量為1wt％～15wt％；酸性膠溶劑的質(zhì)量百分含量為1wt％～10wt％。

所述的耐高溫的無(wú)機(jī)氧化物為是氧化鋁和硅酸鋁中的一種或兩種的復(fù)合物。

本發(fā)明的一種負(fù)載型鉑基催化劑的制備方法的制備方法為：

步驟a)室溫下，將模板劑溶解在無(wú)水乙醇和去離子水體積比為3:1～1:3的乙醇水溶液中，模板劑和乙醇水溶液的質(zhì)量比為1:25～1:250，隨后向該混合溶液中加入鋁源，鋁源和模板劑質(zhì)量比為1:1～20:1，25～60℃下攪拌2～12h，過(guò)濾，用80～150倍模板劑質(zhì)量的去離子水、40～80倍模板劑質(zhì)量的乙醇分別洗滌濾餅，60～100℃下真空干燥8～10h，300～700℃空氣氣氛下焙燒2～10h，得介孔氧化鋁；

步驟b)室溫下，將SnCl₂·2H₂O和沉淀劑按照2:1～2:5的質(zhì)量比溶于去離子水中形成溶液，沉淀劑和去離子水質(zhì)量比為1:5～1:100，攪拌均勻后，取步驟a)中制備的介孔氧化鋁浸漬到上述溶液中，介孔氧化鋁和沉淀劑的質(zhì)量比50:1～1:1，隨后轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，80～120℃下水熱處理2-12h，過(guò)濾，用50～100倍介孔氧化鋁質(zhì)量的去離子水、10～30倍介孔氧化鋁質(zhì)量的乙醇分別洗滌濾餅，得Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料；

步驟c)在50～80℃下將步驟b)制備的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料加入到由含鉑酸、乙醇和去離子水組成的混合溶液中，Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料與含鉑酸的質(zhì)量比為25:1～200:1，攪拌3～24h，過(guò)濾，60～100℃下真空干燥8～10h后，向?yàn)V餅中加入無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑、助擠劑、酸性膠溶劑，擠條成型，得到成型催化劑；

步驟d)將步驟c)制得的成型催化劑在60℃～180℃烘干2～10h，然后在450～600℃的空氣中活化2～10h，在450～600℃的氫氣流中還原1～10h，得SnO₂-Al₂O₃為載體的負(fù)載型鉑基催化劑。

其中：

步驟a)中所述的模板劑是十六烷基三甲基溴化銨、聚乙烯吡咯烷酮和月桂酸中的一種或者幾種的組合；所述的鋁源為異丙醇鋁和仲丁醇鋁中的一種或者兩種的組合。

步驟b)中所述的沉淀劑是尿素、氨水、六次亞甲基四胺中的一種或者幾種的組合，其中氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10wt％～35wt％.

步驟c)中所述的含鉑酸為四氯鉑酸，鉑濃度為8～20mg/mL。

步驟c)中所述催化劑成型過(guò)程加入的耐高溫的無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑是氧化鋁和硅酸鋁中的一種或兩種的復(fù)合物，加入的助擠劑是田菁粉、多元羧酸中的一種或幾種的復(fù)合物，多元羧酸可以是檸檬酸、草酸和酒石酸中的一種或幾種酸的混合物,加入的酸性膠溶劑是稀硫酸、鹽酸、硝酸中的一種或幾種酸的混合物。

所述含鉑酸、乙醇和去離子水組成的混合溶液，質(zhì)量比為1:1:1～1:20:60。

有益效果：本發(fā)明的目的是提供一種負(fù)載型鉑基催化劑及其制備方法，該催化劑是先制備具有特定形貌的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料，再利用層板中的Sn²⁺的還原作用，實(shí)現(xiàn)Sn-Al LDHs的層板間鉑金屬的原位還原。擠條成型后，經(jīng)高溫活化、還原處理，利用Sn-Al LDHs高溫生成雙金屬?gòu)?fù)合氧化物且形貌不變的特性制備得到Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。該催化劑具有較高的丙烷脫氫反應(yīng)活性、選擇性與穩(wěn)定性，顯示出良好的應(yīng)用前景。

本發(fā)明的特點(diǎn)為：

(1)以具有特定孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的介孔氧化鋁材料作為基底。介孔氧化鋁的合成過(guò)程中，通過(guò)改變模板劑、鋁源的種類(lèi)、含量，調(diào)控介孔氧化鋁的孔道大小和有序性。利用介孔氧化鋁具有的特殊酸性和較大的比表面積，促進(jìn)后續(xù)催化劑丙烷脫氫反應(yīng)的進(jìn)行；同時(shí)利用基底的“鋁”特性誘導(dǎo)Sn-Al LDHs的原位生長(zhǎng)，使Sn組分牢固在其表面，有利于催化劑的催化活性和穩(wěn)定性的提高。

(2)Sn組分在介孔氧化鋁表面的原位生長(zhǎng)。Sn組分是以Sn(OH)₂的方式原位生長(zhǎng)在介孔氧化鋁的表面，便于增強(qiáng)Sn組分與載體間的相互作用，提高催化反應(yīng)的穩(wěn)定性。同時(shí)，Sn-Al LDHs形貌的可調(diào)性，有利于充分發(fā)揮Sn組分的助催化作用。

(3)利用水滑石層板中Sn²⁺的還原作用，實(shí)現(xiàn)Sn-Al LDHs的層板間鉑金屬的原位還原。最后經(jīng)活化、還原等處理，得到Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。鉑組分的原位還原方法，不僅可改善鉑金屬和Sn組分間的空間位置分布，還能促進(jìn)鉑組分的充分還原，實(shí)現(xiàn)活性金屬的均勻分散。

具體實(shí)施方式

本發(fā)明是提供一種負(fù)載型鉑基催化劑及其制備方法，該催化劑是先通過(guò)調(diào)控模板劑、鋁源的種類(lèi)、含量，利用鋁源的水解反應(yīng)，制備出具有一定孔結(jié)構(gòu)參數(shù)的介孔氧化鋁。接著將SnCl₂·2H₂O和制備的介孔氧化鋁在堿溶液下反應(yīng)，制備一定形貌的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料；然后將制得的Sn-Al LDHs/Al₂O₃浸漬到含鉑酸溶液中，實(shí)現(xiàn)鉑金屬在Sn-Al LDHs層板間的原位還原。擠條成型后，經(jīng)高溫活化、還原處理，利用Sn-Al LDHs高溫生成雙金屬?gòu)?fù)合氧化物且形貌不變的特性制備得到Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。該催化劑的活性組分為鉑，載體為SnO₂-Al₂O₃。催化劑的丙烷脫氫反應(yīng)性能評(píng)價(jià)結(jié)果表明，該催化劑具有較高的催化反應(yīng)活性、選擇性與穩(wěn)定性，顯示出良好的應(yīng)用前景。

上述催化劑制備過(guò)程中的堿溶液是通過(guò)尿素，氨水或者六次亞甲基四胺中的一種或幾種來(lái)調(diào)節(jié)。

上述催化劑的成型中加入的無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑可以是氧化鋁和硅酸鋁中的一種或兩種的復(fù)合物；加入的助擠劑可以是田菁粉、多元羧酸中的一種或幾種的復(fù)合物，多元羧酸可以是檸檬酸、草酸和酒石酸中的一種或幾種酸的混合物。

上述的催化劑在成型過(guò)程中，除加入無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑和助擠劑外，還需滴加酸性膠溶劑。酸性膠溶劑可以是稀硫酸、鹽酸、硝酸中的一種或幾種酸的混合物。

上述催化劑的制備以基于SnO₂-Al₂O₃載體質(zhì)量計(jì)，復(fù)合氧化物中Sn組分質(zhì)量百分含量0.1wt％～2wt％；Al組分質(zhì)量百分含量52wt％～52.9wt％；其余為氧組分質(zhì)量百分含量。以催化劑總質(zhì)量計(jì)，鉑組分質(zhì)量百分含量0.05wt％～2wt％；復(fù)合氧化物SnO₂-Al₂O₃質(zhì)量百分含量23wt％～95.95wt％；無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑質(zhì)量百分含量2wt％～50wt％；助擠劑的質(zhì)量百分含量為1wt％～15wt％；酸性膠溶劑的質(zhì)量百分含量為1wt％～10wt％。

本發(fā)明負(fù)載型鉑基催化劑的制備方法為：

步驟a)室溫下，將模板劑溶解在無(wú)水乙醇和去離子水體積比為3:1～1:3的乙醇水溶液中，模板劑和乙醇水溶液的質(zhì)量比為1:25～1:250，隨后向該混合溶液中加入鋁源，鋁源和模板劑質(zhì)量比為1:1～20:1，25～60℃下攪拌2～12h，過(guò)濾，用80～150倍模板劑質(zhì)量的去離子水、40～80倍模板劑質(zhì)量的乙醇分別洗滌濾餅，60～100℃下真空干燥8～10h，300～700℃空氣氣氛下焙燒2～10h，得介孔氧化鋁；

步驟b)室溫下，將SnCl₂·2H₂O和沉淀劑按照2:1～2:5的質(zhì)量比溶于去離子水中形成溶液，沉淀劑和去離子水質(zhì)量比為1:5～1:100，攪拌均勻后，取步驟a)中制備的介孔氧化鋁浸漬到上述溶液中，介孔氧化鋁和沉淀劑的質(zhì)量比50:1～1:1，隨后轉(zhuǎn)移到聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中，80～120℃下水熱處理2-12h，過(guò)濾，用50～100倍介孔氧化鋁質(zhì)量的去離子水、10～30倍介孔氧化鋁質(zhì)量的乙醇分別洗滌濾餅，得Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料；

步驟c)在50～80℃下將步驟b)制備的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料加入到由含鉑酸、乙醇和去離子水組成的混合溶液中，Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料與含鉑酸的質(zhì)量比為25:1～200:1，含鉑酸、乙醇和去離子水按質(zhì)量比為1:1:1～1:20:60，攪拌3～24h，過(guò)濾，60～100℃下真空干燥8～10h后，向?yàn)V餅中加入無(wú)機(jī)氧化物粘結(jié)劑、助擠劑、酸性膠溶劑，擠條成型，得到成型催化劑；

步驟d)將步驟c)制得的成型催化劑在60℃～180℃烘干2～10h，然后在450～600℃的空氣中活化2～10h，在450～600℃的氫氣流中還原1～10h，得SnO₂-Al₂O₃為載體的負(fù)載型鉑基催化劑。

上述負(fù)載型鉑基丙烷脫氫催化劑的制備方法步驟a)中所述的模板劑是十六烷基三甲基溴化銨、聚乙烯吡咯烷酮和月桂酸中的一種或者幾種的組合。所述的鋁源為異丙醇鋁和仲丁醇鋁中的一種或者兩種的組合。步驟b)中，水熱反應(yīng)過(guò)程中，由于介孔氧化鋁為Sn-Al LDHs原位生長(zhǎng)提供鋁源，所制備的Sn-Al LDHs和介孔氧化鋁之間存在很強(qiáng)的結(jié)合力。根據(jù)Sn-Al LDHs的原位生長(zhǎng)機(jī)理可知，Sn-Al LDHs垂直介孔氧化鋁表面生長(zhǎng)。通過(guò)控制生長(zhǎng)條件，可有效控制Sn-Al LDHs的密度、厚度和尺寸。因此原位生長(zhǎng)是一種非常有效地控制Sn-Al LDHs結(jié)構(gòu)和形貌的方法。與此同時(shí)，通過(guò)Sn-Al LDHs結(jié)構(gòu)和形貌的變化，可有效優(yōu)化催化劑的催化性能。所述的沉淀劑是尿素，氨水或六次亞甲基四胺一種或者幾種的組合，控制其添加量可調(diào)控復(fù)合材料的微觀結(jié)構(gòu)形貌。其中氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10wt％～35wt％。步驟c)中，50～80℃條件下，將Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料溶解于含鉑酸、乙醇和去離子水組成的溶液中，攪拌期間利用水滑石層板中的Sn²⁺的還原作用，將活性金屬鉑原位還原在水滑石的層板中，與Sn元素連接，有利于鉑元素的充分利用和均勻分散。所述的含鉑酸為四氯鉑酸，鉑濃度為8～20mg/mL。步驟a)和步驟d)焙燒過(guò)程中，均設(shè)有幾個(gè)升溫平臺(tái)，以避免溫度的過(guò)快升高破壞耐熱氧化物的結(jié)構(gòu)。

實(shí)施例1：

將6g十六烷基三甲基溴化銨溶解在225mL無(wú)水乙醇和525mL去離子水混合溶液中，待溶解后加入23.84g異丙醇鋁，混合溶液繼續(xù)在60℃攪拌3h。然后將上述液體經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒后得到介孔氧化鋁。

將14.3mmol SnCl₂·2H₂O和0.1mmol尿素溶于600mL蒸餾水中，攪拌均勻后，轉(zhuǎn)移到到1000mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中；然后，取3g上述制備的介孔氧化鋁浸漬到上述溶液中，在120℃下水熱處理10h后，過(guò)濾，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌5次，最后，80℃下干燥10h，得到特定形貌的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料。

取3g上述的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料溶解在20mL乙醇和50mL去離子水組成的溶液中，常溫?cái)嚢?h，然后加入1.08mL氯鉑酸(鉑濃度為20mg/mL)，80℃條件下攪拌5h，經(jīng)過(guò)過(guò)濾干燥后，向?yàn)V餅中加入5wt％的氧化鋁粘結(jié)劑，5wt％助擠劑，2wt％的酸性膠溶劑，擠條成型，烘干，得成型催化劑。

最終將制得的成型催化劑分別在500℃空氣氣氛條件下焙燒5h，500℃氫氣氣氛條件下還原8h，得到最終形態(tài)Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。Pt:0.5wt％，Sn:0.5wt％。

評(píng)價(jià)條件：催化劑質(zhì)量2.0g，丙烷質(zhì)量空速為3.0h^-1，反應(yīng)壓力為0.1Mpa。初始反應(yīng)溫度為590℃，根據(jù)實(shí)際的反應(yīng)情況調(diào)整反應(yīng)參數(shù)，末期反應(yīng)溫度為620℃。丙烷反應(yīng)氣預(yù)加氫溫度為200℃。

結(jié)果顯示，該催化劑在連續(xù)評(píng)價(jià)約400h后，丙烷轉(zhuǎn)化率為35.5％，丙烯選擇性為94.5％。

實(shí)施例2：

將3g十六烷基三甲基溴化銨和3g聚乙烯吡咯烷酮溶解在225mL無(wú)水乙醇和525mL去離子水混合溶液中，待溶解后加入23.84g仲丁醇鋁，混合溶液繼續(xù)在60℃攪拌3h。然后將上述液體經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒后得到介孔氧化鋁。

將14.3mmol SnCl₂·2H₂O和1.12mL氨水(質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28wt％)溶于600mL蒸餾水中，攪拌均勻后，轉(zhuǎn)移到到1000mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中；然后，取3g上述制備的介孔Al₂O₃浸漬到上述溶液中，在120℃下水熱處理10h后，將液體過(guò)濾，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌5次，最后，80℃下干燥10h，得到特定形貌的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料。

取3g上述的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料溶解在20mL乙醇和50mL去離子水組成的溶液中，常溫?cái)嚢?h，然后加入1.08mL氯鉑酸(鉑濃度為20mg/mL)，80℃條件下攪拌5h，經(jīng)過(guò)過(guò)濾干燥后，向?yàn)V餅中加入5wt％的氧化鋁粘結(jié)劑，5wt％助擠劑，2wt％的酸性膠溶劑，擠條成型，烘干，得成型催化劑。

最終將制得的成型催化劑分別在500℃空氣氣氛條件下焙燒5h，500℃氫氣氣氛條件下還原8h，得到最終形態(tài)Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。Pt:0.5wt％，Sn:1.0wt％。

評(píng)價(jià)條件：催化劑質(zhì)量2.0g，丙烷質(zhì)量空速：3.0h^-1，反應(yīng)壓力：0.1Mpa。初始反應(yīng)溫度為590℃，根據(jù)實(shí)際的反應(yīng)情況調(diào)整反應(yīng)參數(shù)，末期反應(yīng)溫度為610℃。丙烷反應(yīng)氣預(yù)加氫溫度為200℃。

結(jié)果顯示：催化劑在連續(xù)評(píng)價(jià)約650h后，丙烷轉(zhuǎn)化率為36.3％，丙烯選擇性為96.7％，催化反應(yīng)穩(wěn)定性較好。

實(shí)施例3：

將6g十六烷基三甲基溴化銨溶解在225mL無(wú)水乙醇和525mL去離子水混合溶液中，待溶解后加入23.84g異丙醇鋁和仲丁醇鋁混合鋁源，混合溶液繼續(xù)在60℃攪拌3h。然后將上述液體經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒后得到介孔氧化鋁。

將14.3mmol SnCl₂·2H₂O和2.24mL氨水(氨水質(zhì)量分?jǐn)?shù)為28wt％)溶于600mL蒸餾水中，攪拌均勻后，轉(zhuǎn)移到到1000mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中；然后，取3g上述制備的介孔Al₂O₃浸漬到上述溶液中，在120℃下水熱處理10h后，將液體過(guò)濾，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌5次，最后，80℃下干燥10h，得到特定形貌的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料。

取3g上述的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料溶解在20mL乙醇和50mL去離子水組成的溶液中，常溫?cái)嚢?h，然后加入1.08mL氯鉑酸(鉑濃度為20mg/mL)，80℃條件下攪拌5h，經(jīng)過(guò)過(guò)濾干燥后，向?yàn)V餅中加入5wt％的氧化鋁粘結(jié)劑，5wt％助擠劑，2wt％的酸性膠溶劑，擠條成型，烘干，得成型催化劑。

最終將制得的成型催化劑分別在500℃空氣氣氛條件下焙燒5h，500℃氫氣氣氛條件下還原8h，得到最終形態(tài)Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。Pt:0.5wt％，Sn:1.5wt％。

評(píng)價(jià)條件同實(shí)施例2。結(jié)果顯示：該催化劑在連續(xù)評(píng)價(jià)約660h后，丙烷轉(zhuǎn)化率仍然維持在40.5％，丙烯選擇性為98.8％。與實(shí)施例2相比，催化反應(yīng)活性和穩(wěn)定性均有所提高。

實(shí)施例4：

將6g月桂酸溶解在225mL無(wú)水乙醇和525mL去離子水混合溶液中，待溶解后加入23.84g仲丁醇鋁，混合溶液繼續(xù)在60℃攪拌3h。然后將上述液體經(jīng)過(guò)過(guò)濾、洗滌、干燥和焙燒后得到介孔氧化鋁。

將14.3mmol SnCl₂·2H₂O和50.0mmol六次亞甲基四胺溶于600mL蒸餾水中，攪拌均勻后，轉(zhuǎn)移到到1000mL聚四氟乙烯內(nèi)襯的高壓反應(yīng)釜中；然后，取3g上述制備的介孔Al₂O₃浸漬到上述溶液中，在120℃下水熱處理10h后，將液體過(guò)濾，用蒸餾水和無(wú)水乙醇分別洗滌5次，最后，80℃下干燥10h，得到特定形貌的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料。

取3g上述的Sn-Al LDHs/Al₂O₃復(fù)合材料溶解在20mL乙醇和50mL去離子水組成的溶液中，常溫?cái)嚢?h，然后加入1.08mL氯鉑酸(鉑濃度為20mg/mL)，80℃條件下攪拌5h，經(jīng)過(guò)過(guò)濾干燥后，向?yàn)V餅中加入5wt％的氧化鋁粘結(jié)劑，5wt％助擠劑，2wt％的酸性膠溶劑，擠條成型，烘干，得成型催化劑。

最終將制得的成型催化劑分別在500℃空氣氣氛條件下焙燒5h，500℃氫氣氣氛條件下還原8h，得到最終形態(tài)Pt/SnO₂-Al₂O₃催化劑。Pt:0.5wt％，Sn:2.0wt％。評(píng)價(jià)條件：催化劑質(zhì)量2.0g，丙烷質(zhì)量空速：3.0h^-1，反應(yīng)壓力：0.1Mpa。初始反應(yīng)溫度為590℃，根據(jù)實(shí)際的反應(yīng)情況調(diào)整反應(yīng)參數(shù)，末期反應(yīng)溫度為620℃。

結(jié)果顯示，該催化劑在連續(xù)評(píng)價(jià)約350h后，丙烷轉(zhuǎn)化率為38.4％，丙烯選擇性為95.6％。