芳烴組分中吸附分離對(duì)二甲苯和乙苯的方法
【專利摘要】一種從C8芳烴中吸附分離對(duì)二甲苯和乙苯的方法，包括將C8芳烴經(jīng)液相吸附分離得到富含對(duì)二甲苯的抽出油和富含乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯的抽余油；將抽余油通入氣相吸附分離柱，在190～270℃、0.4～0.8MPa和氣相的條件下吸附其中的乙苯，未被吸附的組分流出氣相吸附分離柱為吸余物，用吹掃氣體在不小于吸附壓力的條件下吹掃吸附劑床層，吹掃得到的中間組分作為氣相吸附進(jìn)料，降壓至0.1～0.3MPa，通入吹掃氣體使吸附的乙苯脫附得到吸出物。該方法分兩段利用液相吸附-氣相變壓吸附，可從C8芳烴中分離高純度對(duì)二甲苯和乙苯。
【專利說(shuō)明】從C8芳烴組分中吸附分離對(duì)二甲苯和乙苯的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明為一種吸附分離芳烴異構(gòu)體的方法，具體地說(shuō)，是一種從C8芳烴中吸附分 離對(duì)二甲苯和乙苯的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 對(duì)二甲苯和乙苯都是重要的基礎(chǔ)化工原料，對(duì)二甲苯主要用于生產(chǎn)精對(duì)苯二甲酸 (PTA)和對(duì)苯二甲酸二甲酯（DMT)，進(jìn)而生產(chǎn)聚酯，對(duì)二甲苯純度要求至少為99. 5%，優(yōu)選大 于99. 7%。乙苯主要用于生產(chǎn)苯乙烯，苯乙烯是三大合成材料的重要單體，主要用于生產(chǎn)聚 苯乙烯、ABS樹(shù)脂等。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)中廣泛使用模擬移動(dòng)床吸附分離技術(shù)生產(chǎn)高純度對(duì)二甲苯，利用吸附劑 對(duì)混合二甲苯各異構(gòu)體不同的選擇吸附能力，經(jīng)過(guò)反復(fù)逆流傳質(zhì)交換，使對(duì)二甲苯提濃，再 通過(guò)解吸劑解吸對(duì)二甲苯，抽出液通過(guò)精餾塔分離解吸劑后得到高純度對(duì)二甲苯產(chǎn)品；抽 余油為富乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯的物流，送入異構(gòu)化單元使其中部分乙苯、間二甲苯和 鄰二甲苯轉(zhuǎn)化為對(duì)二甲苯再循環(huán)回模擬移動(dòng)床吸附分離單元。US2985589公開(kāi)了采用逆流 模擬移動(dòng)床分離對(duì)二甲苯的方法；US3686342、US3734974、CN1137770C公開(kāi)了吸附分離使 用的吸附劑為鋇型或鉀鋇型的X或Y沸石；US3558732、US3686342分別使用甲苯和對(duì)二乙 苯作為吸附分離的脫附劑。
[0004] 工業(yè)上乙苯主要由苯與乙烯烷基化法生產(chǎn)，只有少量乙苯是通過(guò)精餾從混合C8芳 烴中分離精制。US4107224A、US4169111A公開(kāi)了氣相烷基化生產(chǎn)乙苯的方法，苯以氣相進(jìn) 入烷基化反應(yīng)器，烷基化產(chǎn)物分離出乙苯后返回反應(yīng)器，使生成的副產(chǎn)物多乙苯與苯進(jìn)行 烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)生成目的產(chǎn)物乙苯。USP5600048、US8217214B2采用液相烷基化與氣相烷基 轉(zhuǎn)移工藝生產(chǎn)乙苯，苯以液相進(jìn)入烷基化反應(yīng)器，產(chǎn)物為乙苯及副產(chǎn)物多乙苯或二乙苯的 混合物，分離出乙苯后將多乙苯或二乙苯送入烷基轉(zhuǎn)移反應(yīng)器與苯在氣相下進(jìn)行烷基轉(zhuǎn)移 反應(yīng)。
[0005] USP5510562先將C8芳烴混合物分為含對(duì)二甲苯和乙苯的第一股物流及含間二甲 苯和鄰二甲苯的第二股物流，通過(guò)精餾將乙苯分離，塔底物流送入結(jié)晶單元得到高純度對(duì) 二甲苯，精餾塔需要300?400塊塔板，操作回流比為50?80。
[0006] US6369287將C8混合芳烴送入第一模擬移動(dòng)床吸附分離裝置抽出三股物流：第一 股為富含PX的物流，經(jīng)精餾分離解吸劑后得到高純度PX產(chǎn)品；第二股為富含間二甲苯、鄰 二甲苯的物流，基本不含乙苯，分離解吸劑后送入異構(gòu)化單元；第三股物流為富含乙苯、間 二甲苯、鄰二甲苯的混合物，分離解吸劑后送入使用鈦硅分子篩，如ETS-10的吸附劑的第 二模擬移動(dòng)床吸附分離單元，所用鈦硅分子篩吸附劑對(duì)乙苯具有優(yōu)先吸附選擇性，抽出液 經(jīng)分離解吸劑后得到高純度乙苯。
[0007] US6627783B2公開(kāi)了一種使用變壓吸附技術(shù)從C8芳烴中分離對(duì)二甲苯的方法，該 法通過(guò)變壓吸附C 8芳烴得到含間二甲苯和鄰二甲苯的物流，該物流中對(duì)二甲苯含量少于C8 芳烴中所含對(duì)二甲苯量的20mol% ;移除非選擇性空隙體積中的原料，降壓脫附對(duì)二甲苯和 乙苯，即得富含對(duì)二甲苯的物流，其中所含的間二甲苯和鄰二甲苯的量小于C8芳烴中二者 總量的50mol%。
[0008] CN100577617C公開(kāi)了一種采用變壓吸附技術(shù)分離混合C8芳烴中乙苯和對(duì)二甲苯 的方法，在總壓基本不減少、分壓變壓的方式使C 8芳烴與吸附劑接觸，以獲得貧對(duì)二甲苯的 提余液和富對(duì)二甲苯的流出物，將提余液進(jìn)行異構(gòu)化。其吸附分離變壓吸附過(guò)程中使用吹 掃氣對(duì)吸附床層進(jìn)行吹掃。用于吸附劑的活性組分一分子篩為全硅ZSM-5,粘結(jié)劑選自粘 土、二氧化硅、氧化鋯等物質(zhì)，粘結(jié)劑加入量?jī)?yōu)選20%。這種吸附劑只能將對(duì)二甲苯和乙苯共 同作為吸出物而不能將其分離，吸附劑對(duì)目的產(chǎn)物對(duì)二甲苯和乙苯的選擇性較低。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 本發(fā)明的目的是提供一種從C8芳烴中吸附分離對(duì)二甲苯和乙苯的方法，該方法分 兩段利用液相吸附-氣相變壓吸附，可從C 8芳烴中分離高純度對(duì)二甲苯和乙苯。
[0010] 本發(fā)明提供的從C8芳烴中吸附分離對(duì)二甲苯和乙苯的方法，包括將C8芳烴組分 經(jīng)液相吸附分離得到富含對(duì)二甲苯的抽出油和富含乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯的抽余油；將 抽余油通入氣相吸附分離柱，在190?270°C、0. 4?0. 8MPa和氣相的條件下吸附其中的乙 苯，未被吸附的組分流出氣相吸附分離柱為吸余物，用吹掃氣體在不小于吸附壓力的條件 下吹掃吸附劑床層，吹掃得到的中間組分作為氣相吸附進(jìn)料，降壓至〇. 1?〇. 3MPa，通入吹 掃氣體使吸附的乙苯脫附得到吸出物。
[0011] 本發(fā)明使用兩步吸附分離法從C8芳烴中分離對(duì)二甲苯和乙苯，先將C8芳烴組分經(jīng) 液相吸附分離得到高純度對(duì)二甲苯，再將其余C 8芳烴通過(guò)氣相吸附分離出乙苯，同時(shí)得到 含間二甲苯和鄰二甲苯的吸余物，在氣相吸附分離時(shí)使用吹掃氣吹掃吸附劑床層，排除吸 附劑非選擇性空隙間的物料，可有效提高脫附階段得到的吸出物的乙苯純度，降低后續(xù)分 離吸出物中非芳烴的能耗。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0012] 圖1為本發(fā)明方法的流程示意圖。
[0013] 圖2為本發(fā)明方法使用的模擬移動(dòng)床液相吸附分離裝置的操作示意圖。

【具體實(shí)施方式】
[0014] 本發(fā)明將C8芳烴通過(guò)液相吸附分離成富含對(duì)二甲苯的抽出液和富含乙苯、間二甲 苯、鄰二甲苯的抽余液，通過(guò)精餾除去抽出液中的解吸劑得到高純度對(duì)二甲苯；除去抽余液 中的解吸劑得到抽余油，將抽余油進(jìn)行氣相變壓吸附分離，在吸附和脫附過(guò)程間加入吹掃 步驟，可將吸附床層中非選擇性體積內(nèi)的物料排出吸附劑床層，從而提高脫除階段所得吸 出物的純度，使后繼從吸出物中分離非芳烴得到乙苯的效率提高，同時(shí)也提高整個(gè)氣相吸 附分離的效率。
[0015] 本發(fā)明先將C8芳烴組分進(jìn)行液相吸附分離，優(yōu)選模擬移動(dòng)床液相吸附分離。用模 擬移動(dòng)床液相吸附分離C 8芳烴中對(duì)二甲苯的方法為：將混合C8芳烴通過(guò)模擬移動(dòng)床的吸 附劑床層，其中的對(duì)二甲苯被選擇吸附，其余組分流出吸附劑床層得到含解吸劑的抽余液， 抽余液富含乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯，即將原料中大部分（>50mol%)的乙苯、間二甲苯、鄰 二甲苯聚集于此，吸附飽和后，用解吸劑沖洗吸附床層進(jìn)行對(duì)二甲苯的脫附，得到含解吸劑 的抽出液，其中富含對(duì)二甲苯，即含有原料中絕大部分（>90mol%)的對(duì)二甲苯。將抽余液和 抽出液各自除去解吸劑，分別得到組分為高純度對(duì)二甲苯的抽出油和含乙苯、間二甲苯、鄰 二甲苯、非芳烴的抽余油，抽出油中對(duì)二甲苯含量不小于99. 5質(zhì)量％、優(yōu)選不小于99. 7質(zhì) 量％。所述解吸劑為含6?10個(gè)碳原子的芳烴，優(yōu)選甲苯或二乙苯，更有選對(duì)二乙苯。
[0016] 本發(fā)明所述液相吸附分離吸附劑包括85?95質(zhì)量％的吸附劑活性組分和5?15 質(zhì)量％的粘結(jié)劑，所述的吸附活性組分選自BaX沸石或BaKX沸石，粘結(jié)劑選自高嶺土、二氧 化硅或氧化鋁，吸附劑中X沸石的晶粒大小優(yōu)選為0. 5?I. 0微米。
[0017] 所述的液相吸附分離為液相模擬移動(dòng)床吸附分離，吸附分離溫度為130?230°C、 優(yōu)選150?200°C，吸附壓力為0· 1?I. 5MPa、優(yōu)選0· 2?I. 3MPa、更優(yōu)選0· 5?I. OMPa， 在操作溫度條件下吸附壓力要保證混合C8芳烴處于液相狀態(tài)。
[0018] 本發(fā)明將液相吸附分離得到的抽余油用氣相變壓吸附分離其中的乙苯，所述氣相 變壓吸附分離分吸附-吹掃-脫附三個(gè)階段，具體如下：在吸附階段將抽余油在一定壓力下 加熱成氣相通入吸附劑床層，其中的乙苯被選擇吸附，其它組分流出吸附劑床層作為吸余 物，吸余物中乙苯含量?jī)?yōu)選不大于1. 5質(zhì)量％。保持壓力不變進(jìn)行吹掃階段，用不小于吸附 壓力的氣體吹掃吸附劑床層，得到的中間組分返回作為吸附進(jìn)料。吹掃后進(jìn)行脫附階段：將 吸附床層壓力降低，并用氣體吹掃床層，使被吸附組分脫附，得到吸出物，其中主要含有乙 苯和非芳烴，將非芳烴除去即可得高純度乙苯。
[0019] 氣相變壓吸附分離時(shí)，吸附和脫附階段的溫度相同，優(yōu)選的吸附和脫附溫度為 220?260°C，通過(guò)氣相變壓吸附分離柱吸附劑床層的抽余油質(zhì)量空速為0. 2?IOh'優(yōu)選 3. 0 ?6. Oh L
[0020] 本發(fā)明所述的氣相吸附分離中，吸附壓力優(yōu)選0.4?0.6MPa;脫附壓力優(yōu)選 0. 1?0. 2MPa ;吹掃吸附床層的氣體體積為吸附劑床層中非選擇性空隙體積的2?40倍， 優(yōu)選2?10倍，吹掃氣體通過(guò)吸附劑床層的體積空速為10?IOOh'優(yōu)選20?801Γ 1。
[0021] 所述的吹掃氣體選自氮?dú)狻錃?、二氧化碳、甲烷、乙烷、丙烷、氬氣或水蒸氣。所?的吹掃氣可用于吹掃階段和脫附階段。
[0022] 氣相變壓吸附分離所用的吸附劑包括80?98質(zhì)量％的活性組分和2?20質(zhì)量％ 的粘結(jié)劑，所述的活性組分為具有MFI型結(jié)構(gòu)的分子篩，所述的粘結(jié)劑為蒙脫土或高嶺土。 其制備方法為：將活性組分分子篩與粘結(jié)劑混合后成型，優(yōu)選滾球成型，干燥后在480? 560°C焙燒即得吸附劑。
[0023] 所述的具有MFI型結(jié)構(gòu)的分子篩優(yōu)選TS-UZSM-5或Silicalite-1。
[0024] 所述的TS-I優(yōu)選晶粒具有空心結(jié)構(gòu)的TS-1，該空心晶粒的空腔部分的徑向長(zhǎng)度 為5?300納米，形狀可以為矩形、圓形、不規(guī)則圓形、不規(guī)則多邊形等各種形狀，或者是這 些形狀的結(jié)合；上述空心TS-I分子篩的晶粒為單個(gè)的空心晶?；蛘哂啥鄠€(gè)空心晶粒聚集 成的聚集晶粒；其詳細(xì)情況參見(jiàn)中國(guó)專利ZL99126289. 1。
[0025] 所述的TS-I還可是反應(yīng)過(guò)程中失活的晶粒具有空心結(jié)構(gòu)的TS-1，該空心晶粒的 空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5?300納米，其積炭量，即沉積的炭含量為4. 0?10. 0質(zhì)量％。所 述失活的空心TS-I分子篩來(lái)自環(huán)己酮氨肟化工業(yè)裝置、苯酚羥基化生產(chǎn)苯二酚工業(yè)裝置 和丙烯環(huán)氧化工業(yè)裝置，是指在催化反應(yīng)的條件下，反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物在分子篩微孔內(nèi)聚 集堵塞孔道，骨架硅鈦物種轉(zhuǎn)化為非骨架物種，活性中心流失及骨架坍塌等，造成催化性能 變差，出現(xiàn)失活現(xiàn)象。例如，在苯酚羥基化反應(yīng)中，以新鮮TS-I分子篩為催化劑，苯酚與雙 氧水的摩爾比為3 :1的條件下進(jìn)行苯酚羥基化反應(yīng)，催化劑不經(jīng)再生，循環(huán)利用五次后苯 酚轉(zhuǎn)化率由25%下降至15%，此即催化劑產(chǎn)生失活現(xiàn)象，失活的分子篩具有較高的積炭量。
[0026] 本發(fā)明所述的C8芳烴組分由催化重整、蒸汽裂解或歧化與烷基轉(zhuǎn)移得到，其中C 8 芳烴為乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯，C8芳烴組分含少量非芳烴，其中乙苯含量?jī)?yōu)選 1?30質(zhì)量％。
[0027] 下面結(jié)合【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】本發(fā)明。
[0028] 圖1中，混合C8芳烴原料經(jīng)管線1進(jìn)入旋轉(zhuǎn)閥4,來(lái)自管線3的解吸劑與來(lái)自管線 15的循環(huán)解吸劑混合后經(jīng)管線2進(jìn)入旋轉(zhuǎn)閥4,再進(jìn)入兩根吸附柱5和6中的吸附床層，采 用模擬移動(dòng)床進(jìn)行吸附分離。所述吸附柱5和柱6內(nèi)分隔為多個(gè)床層，吸附柱5和柱6也 可為單獨(dú)的吸附柱或多個(gè)串聯(lián)的吸附柱。旋轉(zhuǎn)閥4與吸附柱5和柱6中各吸附床層相連， 通過(guò)與各吸附床層相連的閥的開(kāi)、關(guān)來(lái)控制物料在吸附柱床層的進(jìn)出。從旋轉(zhuǎn)閥4出來(lái)的 抽出液經(jīng)管線8進(jìn)入精餾塔10,解吸劑從精餾塔底進(jìn)入管線14,再進(jìn)入管線15,塔頂?shù)玫匠?出油，為高純度的對(duì)二甲苯，經(jīng)管線13排出裝置。從旋轉(zhuǎn)閥4出來(lái)的抽余液經(jīng)管線7進(jìn)入 精餾塔9,塔底得到的解吸劑進(jìn)入管線12與來(lái)自管線14的解吸劑混合后循環(huán)使用，塔頂?shù)?到的抽余油為乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯和非芳烴的混合物，經(jīng)管線11進(jìn)入氣相變壓吸附 分離柱16,該柱內(nèi)裝填的吸附劑在吸附溫度、壓力下選擇性地吸附抽余油中的乙苯，間二甲 苯和鄰二甲苯則不被吸附，經(jīng)管線17排出得到吸余物；優(yōu)選地，由管線18通入壓力不小于 吸附壓力的氣體，順著吸附方向吹掃床層，吹掃得到的組分為中間組分由氣相變壓吸附分 離柱16排出，經(jīng)管線19與來(lái)自管線11的抽余油混合后返回變壓吸附分離柱16 ;降低床層 壓力至脫附壓力，由管線18通入脫附氣體，使吸附劑吸附的乙苯脫附，得到含乙苯和非芳 烴的吸出物，經(jīng)管線20進(jìn)入吸出物精餾塔21，非芳烴由塔頂經(jīng)管線22排出，高純度乙苯由 塔底管線23排出。
[0029] 下面通過(guò)實(shí)例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于此。
[0030] 實(shí)例 1
[0031] 制備液相吸附分離所用的吸附劑。
[0032] 將X沸石(上海復(fù)旭分子篩有限公司生產(chǎn)）與高嶺土按92 :8的質(zhì)量比混合，滾球 成型，520°C焙燒6小時(shí)，取粒徑為0. 15?I. 0毫米的球形顆粒，用硝酸鋇溶液進(jìn)行離子交 換，溶液與吸附劑的液/固體積比為10,硝酸鋇溶液的濃度為〇. 5摩爾/升,按交換后殘留 的鈉含量計(jì)算的交換度為95摩爾％。交換后固體在100°C干燥3小時(shí)，220°C活化2小時(shí)得 到吸附劑A，其中BaX含量為93. 41質(zhì)量％、高嶺土含量為6. 59質(zhì)量％。
[0033] 實(shí)例 2
[0034] 制備氣相變壓吸附分離所用吸附劑。
[0035] 按照Z(yǔ)L99126289. 1所述的方法制備晶粒為空心結(jié)構(gòu)的TS-I分子篩原粉。將晶粒 為空心結(jié)構(gòu)的TS-I分子篩原粉與高嶺土按94 :6的質(zhì)量比混合，滾球成型，取粒徑為0. 5? I. 〇毫米的球形顆粒，90°C干燥4小時(shí)，520°C焙燒6小時(shí)制得吸附劑B，其中含94. 2質(zhì)量％ 的空心結(jié)構(gòu)TS-I分子篩、5. 8質(zhì)量％的高嶺土。
[0036] 實(shí)例 3
[0037] 按實(shí)例2的方法制備吸附劑，不同的是取環(huán)己酮氨肟化工業(yè)裝置失活的晶粒為空 心結(jié)構(gòu)的TS-I分子篩，其沉積的碳含量為5. 1質(zhì)量％，與高嶺土按90 :10的質(zhì)量比混合，經(jīng) 滾球、干燥、焙燒制得吸附劑C1，其中含90質(zhì)量％的失活空心結(jié)構(gòu)TS-I分子篩、10質(zhì)量％ 的高嶺土。
[0038] 實(shí)例 4
[0039] 按實(shí)例2的方法制備吸附劑，不同的是取苯酚羥基化裝置失活的晶粒為空心結(jié)構(gòu) 的TS-I分子篩，其沉積的碳含量為2. 6質(zhì)量％，與高嶺土按90 :10的質(zhì)量比混合，經(jīng)滾球、 干燥、焙燒制得吸附劑C2,其中含89. 8質(zhì)量％的失活空心結(jié)構(gòu)TS-I分子篩、10. 2質(zhì)量％的 商嶺土。
[0040] 實(shí)例 5
[0041] 按照 Thangaraj 等人提出的方法（Zeolites，1992, Vol. 12,P943 ?950)合成 TS-I 分子篩。將7. Og的四丙基氫氧化銨（TPAOH)水溶液加入到22. 5g正硅酸四乙酯中溶解并攪 拌1小時(shí)，然后在劇烈攪拌下緩慢加入6. Ig濃度為18質(zhì)量％的鈦酸四丁酯的異丙醇溶液 得到澄清的液體混合物,攪拌15分鐘，再緩慢加入20g的TPAOH水溶液，然后將反應(yīng)混合物 于75?80°C趕醇3?6小時(shí)，轉(zhuǎn)移至高壓釜中于170°C水熱晶化3?6天，干燥后得TS-I 分子篩。
[0042] 將合成的TS-I分子篩原粉與高嶺土按94 :6的質(zhì)量比混合，按實(shí)例2的方法滾球、 干燥、焙燒制得吸附劑D，其中含94質(zhì)量％的TS-I分子篩和6質(zhì)量％的高嶺土。
[0043] 實(shí)例 6
[0044] 按實(shí)例2的方法制備吸附劑，不同的是取氧化硅/氧化鋁摩爾比為200的NaZSM-5 分子篩與高嶺土按94 :6的質(zhì)量比混合，經(jīng)滾球、干燥、焙燒制得吸附劑E，其中含94質(zhì)量％ 的NaZSM-5分子篩、6質(zhì)量％的高嶺土。
[0045] 實(shí)例 7
[0046] 按實(shí)例2的方法制備吸附劑，不同的是取全硅MFI型分子篩Silicalite-I與 高嶺土按94:6的質(zhì)量比混合，經(jīng)滾球、干燥、焙燒制得吸附劑F，其中含94質(zhì)量％的 Silicalite-I分子篩、6質(zhì)量％的高嶺土。
[0047] 實(shí)例 8
[0048] 對(duì)混合C8芳烴進(jìn)行液相吸附分離。
[0049] 使用一套小型模擬移動(dòng)床裝置，由24根柱子串聯(lián)構(gòu)成，柱子內(nèi)部用于容納吸附劑 的腔體高200mm，直徑40mm，第24根柱子與第1根柱子通過(guò)一臺(tái)泵連接，使柱內(nèi)流體構(gòu)成循 環(huán)回路，各柱子的連接處均可引入或排出物料。抽余液出口與原料入口之間有7根柱子；原 料入口與抽出液出口之間有3根柱子；抽出液出口與解吸劑入口之間有5根柱子；解吸劑 入口與抽出液出口之間有9根柱子，各股進(jìn)出物料的位置如圖2所示，物料的進(jìn)出口位置隨 一定的時(shí)間間隔而改變，每一時(shí)間間隔進(jìn)出物料向前推進(jìn)一根柱子，進(jìn)出物料由圖中實(shí)現(xiàn) 箭頭位置移到虛線箭頭位置，下一時(shí)間間隔按既定方向向前推進(jìn)，按此順序依次改變進(jìn)出 物料的位置。
[0050] 將上述模擬移動(dòng)床吸附分離裝置在177°C、0. SMPa條件下運(yùn)行，原料進(jìn)料量為 1100克/小時(shí)，使用吸附劑A，解吸劑為對(duì)二乙苯，解吸劑注入量為1300克/小時(shí)，抽出液量 為820克/小時(shí)，抽余液量為1580克/小時(shí)，每2分鐘依次切換進(jìn)出料口，循環(huán)泵量為3850 毫升/小時(shí)。吸附分離所用原料及運(yùn)轉(zhuǎn)穩(wěn)定后抽出液和抽余液的組分見(jiàn)表1。
[0051] 實(shí)例 9
[0052] 將實(shí)例8得到的抽出液經(jīng)蒸餾除去解吸劑對(duì)二乙苯，得到對(duì)二甲苯純度為99. 80 質(zhì)量％的抽出油，對(duì)二甲苯收率為99. 59質(zhì)量％。將實(shí)例8得到的抽余液蒸餾除去解吸劑 對(duì)二乙苯，得到抽余油，其中乙苯、對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯含量分別為12. 13質(zhì)量％、 0· 074 質(zhì)量 ％、52. 98 質(zhì)量 ％、23. 51 質(zhì)量 ％。
[0053] 實(shí)例 10 ?15
[0054] 將20克吸附劑裝填于高徑比為15的吸附柱中，在溫度235°C、壓力為0. 50MPa、質(zhì) 量空速為41Γ1的條件下，將氣化后的實(shí)例9得到的抽余油通入吸附柱，收集未被吸附的組分 為吸余物，用壓力為0. 55MPa的氮?dú)獯祾叽矊?，吹掃?倍于吸附床層中的非選擇性空隙體 積，體積空速為401Γ1，降壓至0. IMPa，并用氮?dú)獯祾呶酱矊?，使被吸附組分脫附，收集脫 附組分為吸出物，蒸餾除去吸出物中的非芳烴，得到乙苯。各實(shí)例所用吸附劑、乙苯選擇性 和單程收率見(jiàn)表2。乙苯選擇性及單程收率根據(jù)下式計(jì)算。

【權(quán)利要求】
1. 一種從c8芳烴組分中吸附分離對(duì)二甲苯和乙苯的方法，包括將c8芳烴組分經(jīng)液相 吸附分離得到富含對(duì)二甲苯的抽出油和富含乙苯、間二甲苯、鄰二甲苯的抽余油；將抽余油 通入氣相吸附分離柱，在190?270°C、0. 4?0. 8MPa和氣相的條件下吸附其中的乙苯，未 被吸附的組分流出氣相吸附分離柱為吸余物，用吹掃氣體在不小于吸附壓力的條件下吹掃 吸附劑床層，吹掃得到的中間組分作為氣相吸附進(jìn)料，降壓至〇. 1?〇. 3MPa，通入吹掃氣體 使吸附的乙苯脫附得到吸出物。
2. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于氣相吸附分離時(shí)，通入氣相吸附分離柱的 抽余油的質(zhì)量空速為〇. 2?lOh'
3. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于吹掃氣體選自氮?dú)?、氫氣、二氧化碳、甲烷?乙烷、丙烷、氬氣或水蒸氣。
4. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于吹掃階段吹掃氣體通過(guò)吸附劑床層的體積 空速為1〇?lootr1，通入的吹掃氣體為吸附床層中非選擇性空隙體積的2?1〇倍。
5. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于氣相吸附分離所用的吸附劑包括80?98 質(zhì)量％的活性組分和2?20質(zhì)量％的粘結(jié)劑，所述的活性組分為具有MFI型結(jié)構(gòu)的分子篩， 所述的粘結(jié)劑為蒙脫土或高嶺土。
6. 按照權(quán)利要求5所述的方法，其特征在于所述的具有MFI型結(jié)構(gòu)的分子篩為TS-1、 ZSM-5 或 Silicalite-1。
7. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述的TS-1的晶粒具有空心結(jié)構(gòu)，該空心 晶粒的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5?300納米。
8. 按照權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于TS-1分子篩的積炭量為4. 0?10. 0質(zhì) 量％，TS-1分子篩的晶粒具有空心結(jié)構(gòu)，該空心晶粒的空腔部分的徑向長(zhǎng)度為5?300納 米。
9. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的液相吸附分離為液相模擬移動(dòng)床吸 附分離，吸附分離溫度為130?230°C、吸附壓力為0? 1?1. 5MPa。
10. 按照權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于C8芳烴組分中乙苯含量為1?30質(zhì)量％。
【文檔編號(hào)】C07C15/08GK104418687SQ201310383350
【公開(kāi)日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年8月29日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月29日
【發(fā)明者】劉宇興, 王德華, 王輝國(guó), 郁灼, 楊彥強(qiáng) 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院