專利名稱：生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明提供了由含C8的鏈烷屬原料生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法。在該催化反應(yīng)過(guò)程中使用包含硅鋁比為至少40:1的中孔沸石的擇形催化劑。
背景技術(shù)：
催化重整是用于將通常稱作石腦油原料的輕烴進(jìn)料進(jìn)行改質(zhì)的基本石油煉制工藝之一。來(lái)自催化重整的產(chǎn)品可包括用作汽車燃料的高辛烷值汽油、芳族化合物(例如苯、甲苯、二甲苯和乙苯)和/或氫氣。催化重整中所典型涉及的反應(yīng)包括石腦油范圍烴的脫氫環(huán)化、異構(gòu)化和脫氫，其中線性和微支化烷烴的脫氫環(huán)化和脫氫以及環(huán)烷烴的脫氫致使產(chǎn)生芳烴。催化重整過(guò)程中的脫烷基和加氫裂化通常因?yàn)樗幂p烴產(chǎn)品的低價(jià)值而是不期望的。 二甲苯由三種不同的異構(gòu)體即對(duì)二甲苯(PX)、間二甲苯(MX)和鄰二甲苯(OX)組成。在二甲苯異構(gòu)體中，對(duì)二甲苯(PX)特別具有價(jià)值，這是因?yàn)槠淇捎糜谥圃鞂?duì)苯二甲酸，對(duì)苯二甲酸是制造合成纖維的中間體。一種目前的對(duì)二甲苯生產(chǎn)方法是采用石腦油重整，其中產(chǎn)生混合芳族化合物?？蓪⒑甲寤衔锏牧狭鬟M(jìn)行分離并且可以使用該料流作為用于生產(chǎn)對(duì)二甲苯的原料。通常，對(duì)二甲苯隨其它二甲苯異構(gòu)體和甲苯一起生成?？梢詫⒓兓募妆竭x擇性或非選擇性地歧化以生產(chǎn)對(duì)二甲苯和苯。還可以通過(guò)異構(gòu)化、接著將對(duì)二甲苯與間位和鄰位異構(gòu)體分離而由混合二甲苯生產(chǎn)對(duì)二甲苯。生產(chǎn)二甲苯的一種已知方法涉及在固體酸催化劑上用甲醇將甲苯烷基化。在陽(yáng)離子交換Y沸石上用甲醇將甲苯燒基化由例如Yashima等在Journal ofCatalysisl6, 273-280(1970)中所描述。在最優(yōu)化的反應(yīng)條件下，產(chǎn)生的對(duì)二甲苯的量為二甲苯產(chǎn)品混合物的約50wt%。美國(guó)專利No. 7，119，239和美國(guó)專利No. 7，176，339公開(kāi)了由重整產(chǎn)物生產(chǎn)二甲苯的方法。該方法通過(guò)在對(duì)于甲基化有效的條件下將重整產(chǎn)物中存在的苯/甲苯甲基化來(lái)進(jìn)行，以產(chǎn)生比重整產(chǎn)物具有更高二甲苯含量的所得產(chǎn)物?？赏ㄟ^(guò)該方法產(chǎn)生大于平衡量的對(duì)二甲苯。美國(guó)專利No. 7，186，873公開(kāi)了由重整產(chǎn)物通過(guò)反應(yīng)性蒸餾生產(chǎn)二甲苯的方法。該方法通過(guò)在反應(yīng)性蒸餾區(qū)中和在反應(yīng)性蒸餾條件下將重整產(chǎn)物中存在的苯/甲苯甲基化來(lái)進(jìn)行以產(chǎn)生比重整產(chǎn)物具有更高二甲苯含量的所得產(chǎn)物?？赏ㄟ^(guò)該方法產(chǎn)生大于平衡量的對(duì)二甲苯。在與其它二甲苯異構(gòu)體相比對(duì)于對(duì)二甲苯具有較高需求的情況下，由任何給定的C8原料來(lái)源最大化地生產(chǎn)對(duì)二甲苯具有顯著的商業(yè)利益。然而，實(shí)現(xiàn)對(duì)二甲苯收率最大化的該目標(biāo)存在兩個(gè)主要的技術(shù)挑戰(zhàn)。首先，4種(8芳族化合物即對(duì)二甲苯、間二甲苯、鄰二甲苯和乙苯通常以熱力學(xué)平衡支配的濃度存在,其中間二甲苯占C8芳族化合物的約60wt. %,對(duì)二甲苯占約14wt. %，鄰二甲苯占約9wt. %，和乙苯占約17wt. %。其結(jié)果是，限制了由任何煉廠C8料流獲得對(duì)二甲苯的收率，除非使用另外的處理步驟來(lái)提高對(duì)二甲苯的量和/或改善對(duì)二甲苯回收效率。其次，C8芳族化合物由于它們類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)和物理性能以及相同的分子量而難以分尚。已知各種方法來(lái)提高C8芳族化合物產(chǎn)物料流中對(duì)二甲苯的濃度。這些方法通常涉及分離步驟(其中回收至少部分對(duì)二甲苯以產(chǎn)生貧對(duì)二甲苯的料流)和二甲苯異構(gòu)化步驟(其中使貧對(duì)二甲苯的料流的對(duì)二甲苯含量朝平衡濃度返回，典型地是通過(guò)與分子篩催化劑接觸)之間的產(chǎn)物料流再循環(huán)。然而，這些方法的商業(yè)實(shí)用性取決于分離步驟的效率，成本有效性和速度，如上文所論述所述分離步驟由于不同C8異構(gòu)體的化學(xué)和物理相似性而加以復(fù)雜化。本領(lǐng)域已知各種方法來(lái)純化對(duì)二甲苯以去除較低價(jià)值的二甲苯異構(gòu)體和乙苯。分餾是用于分離化學(xué)混合物中不同組分的通常所用方法。然而，難以使用常規(guī)分餾技術(shù)分離乙苯(EB)和不同的二甲苯異構(gòu)體分離，這是因?yàn)?種(8芳族化合物的沸點(diǎn)落在非常窄的范圍內(nèi)，即約136°C -約144°C。特別地，對(duì)二甲苯 和EB的沸點(diǎn)相差約2V，而對(duì)二甲苯和間二甲苯的沸點(diǎn)僅相差約1°C。其結(jié)果是，會(huì)需要大設(shè)備、巨大的能量消耗和/或相當(dāng)大的再循環(huán)用于分餾以提供有效的C8芳族化合物分離。將對(duì)二甲苯與其它二甲苯異構(gòu)體和乙苯分離的另一種方法涉及使對(duì)二甲苯結(jié)晶。美國(guó)專利No. 5，811，629公開(kāi)了一種從C8芳族化合物提純出對(duì)二甲苯的方法，該方法涉及至少兩個(gè)結(jié)晶階段以及至少一個(gè)再循環(huán)步驟和至少一個(gè)另外的分離步驟。上述方法耗時(shí)且花費(fèi)高。需要提高產(chǎn)物料流中對(duì)二甲苯的量以使獲得純對(duì)二甲苯產(chǎn)品所需的再循環(huán)和純化步驟的數(shù)目最少。發(fā)現(xiàn)使用硅鋁比為至少約40-1的低酸性中孔沸石催化劑提高了由給定的C8鏈烷屬原料獲得對(duì)二甲苯的收率。發(fā)明概述本發(fā)明提供了生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法，該方法包括步驟向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述原料含有至少IOwt. %的C8鏈烷屬烴，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200且晶粒尺寸小于10微米的中孔沸石；在重整反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下接觸含C8的原料以產(chǎn)生對(duì)二甲苯與間二甲苯重量比為至少O. 9的對(duì)二甲苯和間二甲苯；以及將對(duì)二甲苯與間二甲苯分離。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明提供了生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法，該方法包括步驟在包含加氫裂化催化劑的第一反應(yīng)區(qū)中于加氫裂化條件下接觸含烴進(jìn)料以形成流出物，其中至少50wt. %的所述進(jìn)料沸點(diǎn)高于550華氏度；將流出物分離成至少一種包含至少IOwt. %C8鏈烷屬烴的含C8的餾分；在第二反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下使所述含(8的餾分與重整催化劑接觸以產(chǎn)生包含對(duì)二甲苯和間二甲苯的產(chǎn)物料流，其中對(duì)二甲苯與間二甲苯之比為至少O. 9，所述整催化劑包含二氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米且堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石；以及將對(duì)二甲苯從所述產(chǎn)物料流分離出。附圖簡(jiǎn)要描述

圖1是本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的示意圖。詳述雖然本發(fā)明容許多種修改和替代形式，但是本文詳細(xì)描述了它們的具體實(shí)施方案。然而應(yīng)理解，本文對(duì)具體實(shí)施方案的描述不意欲限于所公開(kāi)的特定形式，相反，而是旨在覆蓋落在由所附權(quán)利要求限定的本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)的所有修改、等價(jià)和替代。本發(fā)明涉及使化學(xué)工廠和煉廠中對(duì)二甲苯(PX)的產(chǎn)量和/或收率得到提高或最大化的方法，其中分離、生產(chǎn)和/或處理包含C8鏈烷屬化合物的原料。本發(fā)明還涉及由這樣的方法或在這樣的工廠中生產(chǎn)的含對(duì)二甲苯的產(chǎn)品。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明方法使用包含至少約IOwt. %(8鏈烷屬烴的石腦油沸程原料。在一個(gè)實(shí)施方案中，所述原料的沸點(diǎn)可以為約50華氏度-約550華氏度和更典型地約70華氏度-約450華氏度。本發(fā)明提供了由含C8的鏈烷屬原料制備對(duì)二甲苯的方法。在一個(gè)實(shí)施方案中，“含C8的鏈烷屬原料”是指原料通常含有至少約5wt. %鏈烷屬C8烴，更典型地至少約IOwt. %的鏈烷屬C8烴和經(jīng)常至少約12wt. %的鏈烷屬C8烴，甚至至少約15wt. %的鏈烷屬C8烴。在單獨(dú)的實(shí)施方案中，“含C8的鏈烷屬原料”是指通常含有至少約40wt. %的鏈烷屬C8烴，更典型地至少約50wt. %的C8鏈烷屬烴和經(jīng)常至少約60wt. %的C8鏈烷屬烴的原料。含C8的鏈烷屬原料還通常含有小于20wt. %的Cltl+烴，更典型地小于IOwt. %的Cltl+烴，經(jīng)常小于5wt. %的Cltl+烴和甚至小于Iwt. %的Cltl+烴。一般而言，進(jìn)料中芳族化合物(包括C8異構(gòu)體對(duì)二甲苯，間二甲苯，鄰二甲苯和/或乙苯)的存在對(duì)該方法無(wú)害。例如，原料可含有高達(dá)Iwt. %對(duì)二甲苯，高達(dá)2wt.%對(duì)二甲苯，或高達(dá)甚至更大量的對(duì)二甲苯。在多個(gè)實(shí)施方案中，原料含有0-2wt. %的對(duì)二甲苯。·通常，含C8的原料可以是直餾石腦油或其餾分或者氫化裂解器石腦油，例如來(lái)自氫化裂解器單元的分餾器下游的C8餾分。在另一個(gè)實(shí)施方案中，通過(guò)分餾將來(lái)自多級(jí)重整器的一個(gè)或多個(gè)石腦油重整階段的流出物進(jìn)行分離以提供至少一個(gè)含有至少IOwt. %鏈烷屬C8烴的餾分。C8鏈烷屬原料具有約50華氏度-約550華氏度和通常約70華氏度-約450華氏度的沸點(diǎn)。含鏈烷屬C8的原料可包含例如直餾石腦油，來(lái)自芳烴提取或吸附的鏈烷屬殘液，和含C6-Cltl鏈烷烴的進(jìn)料，生物衍生的石腦油，來(lái)自包括費(fèi)托和甲醇合成工藝在內(nèi)的烴合成工藝的石腦油，以及來(lái)自其它煉制工藝?yán)缂託淞鸦蛏踔脸Ｒ?guī)重整的石腦油
女口
廣叩ο在本發(fā)明方法中，在重整反應(yīng)條件下使含C8的鏈烷屬原料與含有中孔沸石的催化劑接觸。所述催化劑使得產(chǎn)物中對(duì)二甲苯與間二甲苯摩爾比大于PX/MX熱力學(xué)平衡比。相比于其中對(duì)二甲苯與間二甲苯之比為約O. 5:1的熱力學(xué)平衡二甲苯混合物，本文所述的方法提供了對(duì)二甲苯與間二甲苯之比大于O. 9:1的產(chǎn)物。在說(shuō)明性的實(shí)施方案中，該產(chǎn)物具有大于1:1、或大于1.1:1或甚至大于1. 2:1的對(duì)二甲苯與間二甲苯摩爾比。提高的對(duì)二甲苯收率降低了生產(chǎn)費(fèi)用以及使對(duì)二甲苯與其它二甲苯異構(gòu)體和乙苯分離的成本最小化，所述分離是目前生產(chǎn)對(duì)二甲苯所用的許多方法中成本最高的步驟。定義下面術(shù)語(yǔ)將在說(shuō)明書(shū)中通篇使用并且除另外指明外將具有下面含義。本文所使用的術(shù)語(yǔ)“烴”或“含烴”或“石油”可互換使用以指代源于原油、天然氣或生物過(guò)程的含碳材料。本文所使用的“VIB族”或“VIB族金屬”是指一種或多種選自Chemical AbstractServices周期表的VIB族的金屬或其化合物。Chemical Abstract Services周期表可在例如 CRC Handbook of Chemistry and Physics,第 81 版，2000-2001 的封面背面找到。本文所使用的“VIII族”或“VIII族金屬”是指一種或多種選自ChemicalAbstract Services周期表的VIII族的金屬或其化合物。加氫裂化是在氫和一種或多種催化劑存在下包括烴、石油和其它生物衍生的物質(zhì)在內(nèi)的液體進(jìn)料物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)，其產(chǎn)生與所述液體進(jìn)料物質(zhì)的分子量相比具有降低的分子量的產(chǎn)物分子。加氫裂化過(guò)程中還可以發(fā)生另外的反應(yīng)，包括使烯烴和芳烴飽和以及脫雜原子(包括氧、氮、硫和鹵素)。重整是在一種或多種催化劑存在下包括烴、石油和其它生物衍生的物質(zhì)在內(nèi)的液體進(jìn)料物質(zhì)的化學(xué)反應(yīng)，其產(chǎn)生例如汽車燃料、芳族化合物(如苯、甲苯、二甲苯和乙苯)的產(chǎn)物分子和/或氫氣。催化重整中所典型涉及的反應(yīng)包括石腦油范圍烴的脫氫環(huán)化、異構(gòu)化和脫氫，其中線性和微支化烷烴的脫氫環(huán)化和脫氫以及環(huán)烷烴的脫氫致使產(chǎn)生芳烴。本文所使用的鏈烷烴是指無(wú)環(huán)的線性或支鏈飽和烴。例如，C8鏈烷烴是每個(gè)分子具有8個(gè)碳原子的無(wú)環(huán)的線性或支鏈烴。正辛烷、甲基庚烷、二甲基己烷、三甲基戊烷是C8·鏈烷烴的實(shí)例。含鏈烷烴的進(jìn)料包含無(wú)環(huán)飽和烴，例如正構(gòu)鏈烷烴、異鏈烷烴和它們的混合物。如本文所使用的，環(huán)烷烴是一類其化學(xué)結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)或多個(gè)碳原子環(huán)的烷烴。在多個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)烷烴是環(huán)狀的非芳烴。在一些這樣的實(shí)施方案中，環(huán)烷烴是飽和的。在一些這樣的實(shí)施方案中，環(huán)烷烴是環(huán)狀的非芳族飽和烴，其在環(huán)結(jié)構(gòu)中具有5-8個(gè)碳原子。如本文所使用的，石腦油是沸程為50華氏度-550華氏度的含烴餾分(distillatehydrocarbonaceous fraction)。在一些實(shí)施方案中，石腦油沸程為70華氏度-450華氏度，更典型地為80華氏度-400華氏度，和通常為90華氏度-360華氏度。在一些實(shí)施方案中，至少85vol. %的石腦油沸程為50華氏度-550華氏度，更典型地為70華氏度-450華氏度。在實(shí)施方案，至少85vol. %的石腦油在C4-C12范圍中，更典型地在C5-C11范圍中和更通常在C6-Cltl范圍中。石腦油可包括直餾石腦油、來(lái)自芳烴提取或吸附的鏈烷屬殘液、含C6-Cltl鏈烷烴的進(jìn)料、生物衍生的石腦油、來(lái)自包括費(fèi)托和甲醇合成工藝在內(nèi)的烴合成工藝的石腦油以及來(lái)自其它煉制工藝如加氫裂化或常規(guī)重整的石腦油產(chǎn)品。如本文所公開(kāi)的，沸點(diǎn)溫度是根據(jù)用氣相色譜獲得石油餾分沸程分布的ASTMD-2887標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法，除非另有指明。中沸點(diǎn)的定義為根據(jù)ASTM D-2887模擬蒸餾所獲得的50體積％沸點(diǎn)溫度。如本文所公開(kāi)的，烴的碳數(shù)值(即C5、C6、C8、C9等)可用標(biāo)準(zhǔn)氣相色譜法確定。除非另有規(guī)定，去往催化反應(yīng)區(qū)的進(jìn)料速率是以每小時(shí)每單位體積催化劑的進(jìn)料體積報(bào)告的。實(shí)際上，本文所公開(kāi)的進(jìn)料速率稱作液時(shí)空速(LHSV)，是以小時(shí)倒數(shù)(即hr—1)報(bào)告的。術(shù)語(yǔ)“硅鋁比”是指氧化硅(SiO2)與氧化鋁(Al2O3)的摩爾比。可以使用ICP分析來(lái)確定硅鋁比。本文所使用的辛烷值是指如通過(guò)ASTM D2699-09測(cè)定的研究法辛烷值(RON)。如本文所使用的，單元為psig (磅/平方英寸，表觀)的壓力量是以“表”壓即絕對(duì)壓力減去環(huán)境壓力報(bào)告的，除非另外指明。單元為Psi (磅/平方英寸)或kPa (千帕)的壓力量是以絕對(duì)壓力報(bào)告的，除非另外指明。本文所使用的“次末(penultimate)級(jí)”并非必須是指多級(jí)重整方法中的倒數(shù)第二級(jí)，而是指至少一個(gè)另外的級(jí)的前一級(jí)。本文所使用的“最后級(jí)”并非必須是指多級(jí)重整方法的最后級(jí)，而是指次末級(jí)后的一級(jí)。
甲苯向二甲苯和苯產(chǎn)物的轉(zhuǎn)化的平衡反應(yīng)通常獲得在二甲苯中約24wt.%對(duì)二甲苯(PX)、約54wt. %間二甲苯(MX)和約22wt. %鄰二甲苯(OX)。對(duì)于二甲苯異構(gòu)化的平衡產(chǎn)物分布的較為全面的描述，參見(jiàn)R. D. Chirico和W. V. Steele, “ThermodynamicEquilibria in xylene isomerization. 5. Xylene isomerization equilibria fromthermodynamic studies and reconciliation of calculated and experimental productdistributions”，Journalof Chemical Engineering Data, 1997，42 (4)，784-790,通過(guò)引用將其全文并入本文。本發(fā)明方法中使用的催化劑可以按丸狀(pill)、小顆粒狀(pellet)、大顆粒狀(granule)、碎片或各種特殊形狀使用，以固定床形式設(shè)置于反應(yīng)區(qū)內(nèi)，裝料可以是按液相、蒸氣相或混合相和按向上或向下或徑向流動(dòng)方式通過(guò)?；蛘?，它們可以用于移動(dòng)床或流化固體工藝，其中裝料向上通過(guò)一個(gè)細(xì)碎催化劑的湍動(dòng)床。然而，優(yōu)選固定床系統(tǒng)或密相移動(dòng) 床系統(tǒng)，這是因?yàn)榇呋瘎┠ズ纳偾矣衅渌僮鲀?yōu)點(diǎn)。在固定床系統(tǒng)中，將進(jìn)料預(yù)熱(用任何合適的加熱手段)到所需反應(yīng)溫度，然后通過(guò)含有催化劑固定床的反應(yīng)區(qū)。此反應(yīng)區(qū)可以是一或多個(gè)分別的反應(yīng)器。加氫裂化將加氫裂化反應(yīng)區(qū)維持在足以實(shí)現(xiàn)去往加氫裂化反應(yīng)區(qū)的含烴進(jìn)料的沸程轉(zhuǎn)變的條件，使得液體從加氫裂化反應(yīng)區(qū)回收的加氫裂化產(chǎn)物具有低于進(jìn)料沸程的正態(tài)(normal)沸程。加氫裂化步驟降低烴分子的大小、將烯鍵氫化、將芳族化合物氫化以及脫除痕量雜原子從而致使改善燃料或基礎(chǔ)油產(chǎn)品品質(zhì)。加氫裂化催化劑通常包含裂化組分、加氫組分和粘合劑。這樣的催化劑是本領(lǐng)域熟知的。裂化組分可以包括無(wú)定形氧化硅/氧化鋁相和/或沸石，例如Y型或USY沸石。如果存在，沸石為基于催化劑總重量計(jì)至少約I重量％。含有沸石的加氫裂化催化劑通常含有l(wèi)wt. %-99wt. %沸石,和更典型地2wt. %-70wt. %沸石。當(dāng)然可調(diào)節(jié)實(shí)際沸石量以滿足催化性能要求。粘合劑通常是二氧化硅或氧化鋁。加氫組分可為VI族、VII族或VIII族金屬或者它們的氧化物或硫化物，優(yōu)選鑰、鎢、鈷或鎳中的一種或多種或者它們的硫化物或氧化物。如果在催化劑中存在，這些加氫組分通常占該催化劑的約5重量％-約40重量％。或者，鉬族金屬，特別是鉬和/或鈀，可以單獨(dú)地或者與基礎(chǔ)金屬加氫組分鑰、鎢、鈷或鎳組合作為加氫組分存在。如果存在，鉬族金屬通?？烧即呋瘎┑募sO.1重量％-約2重量％。本發(fā)明方法可使用來(lái)自許多不同來(lái)源的許多含烴進(jìn)料，所述來(lái)源例如原油，直餾(virgin)石油餾分，再循環(huán)石油餾分，頁(yè)巖油，液化煤，焦油砂油，來(lái)自正構(gòu)α烯烴的合成鏈烷烴，再循環(huán)塑料原料，石油餾出物，溶劑脫浙青的石油渣油，頁(yè)巖油，煤焦油餾出物，衍生自植物、動(dòng)物和/或藻類來(lái)源的烴進(jìn)料，以及它們的組合。本發(fā)明中可使用的其它原料包括合成的進(jìn)料，例如衍生自費(fèi)托方法的那些。其它合適的原料包括通常定義為重直餾瓦斯油(gas oil)和重裂化循環(huán)油的那些重餾分，以及常規(guī)流化催化裂化進(jìn)料及其部分。一般而言，進(jìn)料可以是允許進(jìn)行加氫處理催化反應(yīng)、特別是加氫裂化和/或重整反應(yīng)的任何含碳原料。合適的液體氫化裂解器原料是沸程高于約450華氏度(232°C)和更典型地在550華氏度-1100華氏度(288-593°C)溫度范圍內(nèi)的真空瓦斯油。在多個(gè)實(shí)施方案中，至少50wt. %的含烴原料沸點(diǎn)高于550華氏度(288°C )。術(shù)語(yǔ)液體是指在環(huán)境條件下為液體的烴。
可用于本發(fā)明的液體氫化裂解器原料含有雜質(zhì)例如氮和硫，它們至少一些在加氫裂化區(qū)中被從含烴原料除去。含烴原料中存在的氮雜質(zhì)可以按大于Ippm的量的有機(jī)氮化合物存在。還可以存在硫雜質(zhì)。在本方法中可以處理具有高水平的氮和硫的進(jìn)料，包括含有高達(dá)O. 5wt% (和更高)氮和高達(dá)2wt%和更高硫的那些進(jìn)料。然而,浙青質(zhì)和金屬高的原料通常將需要一些種類的預(yù)先處理，例如在加氫處理操作中，在它們適合于用作加氫裂化處理步驟的原料之前。適宜的液體烴原料通常含有小于約500ppm的浙青質(zhì)，更典型地小于約200ppm的浙青質(zhì),和通常小于約IOOppm的浙青質(zhì)。根據(jù)一個(gè)實(shí)施方案，在氫氣存在下使含烴原料與加氫裂化催化劑接觸，所述加氫裂化催化劑通常在加氫裂化反應(yīng)區(qū)內(nèi)的固定床反應(yīng)器中。加氫裂化反應(yīng)區(qū)的條件可以根據(jù)進(jìn)料的性質(zhì)、預(yù)期產(chǎn)品品質(zhì)和各煉廠具體設(shè)備而變動(dòng)。加氫裂化反應(yīng)條件包括例如450華氏度-900華氏度(232°C -482°C )的反應(yīng)溫度，和典型地650華氏度-850華氏度(3430C -4540C )的反應(yīng)溫度；500-5000psig(3. 5-34. 5MPa)的反應(yīng)壓力，和典型地1500-3500psig(10. 4-24. 2MPa)的反應(yīng)壓力；用液時(shí)空速(LHSV)表示 O. l_15hf1 (v/v)，典 型地O. 25-2. 5hr^的液體反應(yīng)物進(jìn)料速率；以及用H2/烴比表示500-5000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/桶液體烴進(jìn)料(89. l-445m3H2/m3進(jìn)料)的氫氣進(jìn)料速率。然后將加氫裂化產(chǎn)物分離成各種沸程的餾分。該分離典型地在之前一個(gè)或多個(gè)蒸氣-液體分離器移除氫氣和/或其它尾氣后通過(guò)分餾來(lái)進(jìn)行。在一些情況下，在加氫裂化反應(yīng)區(qū)內(nèi)建立加氫裂化反應(yīng)條件以實(shí)現(xiàn)含烴原料的目標(biāo)轉(zhuǎn)化率。例如，可以將加氫裂化反應(yīng)條件設(shè)定成實(shí)現(xiàn)大于30%的轉(zhuǎn)化率。作為實(shí)例，目標(biāo)轉(zhuǎn)化率可以大于40%或50%或甚至60%。如本文所使用的，轉(zhuǎn)化率是基于參照溫度例如氫化裂解器原料的最低沸點(diǎn)溫度。轉(zhuǎn)化程度涉及沸點(diǎn)高于參照溫度的進(jìn)料轉(zhuǎn)化為沸點(diǎn)低于參照溫度的產(chǎn)物的百分?jǐn)?shù)。可以將含有加氫裂化催化劑的加氫裂化反應(yīng)區(qū)容納在單一反應(yīng)器容器中，或者可以將其容納在兩個(gè)或更多個(gè)按串聯(lián)配置以流體連通連接在一起的反應(yīng)器容器中。在多個(gè)實(shí)施方案中，將氫氣和含烴進(jìn)料合并提供給加氫裂化反應(yīng)區(qū)。可以在沿反應(yīng)區(qū)長(zhǎng)度的多個(gè)位置提供另外的氫氣以維持向該區(qū)的充足氫氣供給。此外，沿反應(yīng)區(qū)長(zhǎng)度加入的相對(duì)冷的氫氣可以用來(lái)吸收該區(qū)內(nèi)的一些熱能，并且有助于在反應(yīng)區(qū)中發(fā)生放熱反應(yīng)期間維持相對(duì)恒定的溫度分布。加氫裂化反應(yīng)區(qū)內(nèi)的催化劑可以是任何單一類型。在多個(gè)實(shí)施方案中，可以多種催化劑類型在反應(yīng)區(qū)中混合，或者可以將它們分層在分開(kāi)的催化劑層中，以提供特定催化功能，該催化功能提供了改善的操作或改善的產(chǎn)品性能。催化劑可以以固定床構(gòu)造存在于反應(yīng)區(qū)中，含烴進(jìn)料向上或向下穿過(guò)該區(qū)。在多個(gè)實(shí)施方案中，含烴進(jìn)料與氫氣進(jìn)料在該區(qū)內(nèi)同向穿過(guò)。在其它實(shí)施方案中，含烴進(jìn)料與氫氣進(jìn)料在該區(qū)內(nèi)逆流穿過(guò)區(qū)。來(lái)自加氫裂化反應(yīng)區(qū)的流出物是從加氫裂化反應(yīng)區(qū)穿過(guò)的全部物料，通常包括一般呈液體的含烴物流，一般呈氣相的含烴反應(yīng)產(chǎn)物，來(lái)自反應(yīng)器中雜原子與氫氣的反應(yīng)的H2S> NH3和H2O中的一種或多種以及未反應(yīng)的氫氣。一般而言，首先在一個(gè)或多個(gè)初始分離步驟中，使用閃蒸分離或分餾處理，將加氫裂化反應(yīng)區(qū)流出物進(jìn)行處理以回收未反應(yīng)的氫氣的至少一部分。這些初始分離步驟是熟知的，它們的設(shè)計(jì)和操作由具體工藝要求所規(guī)定。閃蒸分離步驟通常在從環(huán)境壓力一直到加氫裂化反應(yīng)區(qū)壓力的壓力下和從100華氏度一直到加氫裂化反應(yīng)區(qū)溫度的溫度下進(jìn)行操作。通過(guò)分餾將來(lái)自加氫裂化反應(yīng)區(qū)的流出物的至少一部分基于組分的初沸點(diǎn)和終沸點(diǎn)分離成多個(gè)餾分。在多個(gè)實(shí)施方案中，在常壓蒸餾塔中進(jìn)行分離，所述常壓蒸餾塔在壓力大致等于或稍微高于環(huán)境壓力，包括Opsig-1OOpsig的壓力下操作。來(lái)自常壓塔的餾分可包括一種或多種C4餾分、C5-C8餾分和一種或多種C9+餾分，每個(gè)餾分由獨(dú)特的沸程加以區(qū)分。這樣的常壓蒸餾處理是熟知的。在多個(gè)實(shí)施方案中，將來(lái)自常壓蒸餾的塔底餾分在真空蒸餾塔中進(jìn)一步分離，所述真空蒸餾塔在低于大氣壓的壓力下操作。來(lái)自真空蒸餾的餾分包括一個(gè)或多個(gè)沸點(diǎn)為約500華氏度-1100華氏度的真空瓦斯油餾分。一般而言，由蒸餾回收的餾分在蒸餾條件下為氣相然而在環(huán)境條件下為液相；由蒸餾回收的氣態(tài)塔頂餾分在蒸餾條件下為氣相和在環(huán)境條件下也為氣相；以及由蒸餾回收的塔底餾分在蒸餾條件下保持為液相。在多個(gè)實(shí)施方案中，含C8的鏈烷烴原料是加氫裂化石腦油。用于該方法的示例性 加氫裂化石腦油由來(lái)自加氫裂化反應(yīng)區(qū)的流出物的至少一部分常壓蒸餾回收。由常壓蒸餾回收的示例性加氫裂化石腦油通常具有50華氏度-550華氏度和更典型地70華氏度-450華氏度的正態(tài)沸程。通?？蓪?duì)蒸餾進(jìn)行操作以產(chǎn)生包含至少60wt. %C4-C10烴、更典型地至少70wt. %C4-C10烴和通常至少80wt. %C4-C10烴的石腦油料流。在多個(gè)實(shí)施方案中，通?？蓪?duì)蒸餾進(jìn)行操作以產(chǎn)生包含至少60wt. %C5-C9烴、更典型地至少70wt. %C5-C9烴和通常至少80wt. %C5-C9烴的石腦油料流。在多個(gè)實(shí)施方案中，通?？蓪?duì)蒸餾進(jìn)行操作以產(chǎn)生包含至少60wt. %C6-C8烴、更典型地至少70wt. %C6-C8烴和通常至少80wt. %C6_C8烴的石腦油料流。在一個(gè)實(shí)施方案中，加氫裂化石腦油通常含有至少約5wt.%鏈烷屬(8烴，更典型地至少約IOwt. %鏈烷屬C8烴，和通常至少約12wt. %鏈烷屬C8烴，或至少約15wt. %鏈烷屬C8烴。在一個(gè)獨(dú)立的實(shí)施方案中，加氫裂化石腦油通常含有至少約40wt. %鏈烷屬C8烴，更典型地至少約50wt. %鏈烷屬(8烴和通常至少約60wt. %鏈烷屬C8烴。至少部分通過(guò)對(duì)蒸餾設(shè)計(jì)和操作參數(shù)進(jìn)行選擇，來(lái)實(shí)現(xiàn)對(duì)加氫裂化石腦油的調(diào)整(tailor)以獲得所需鏈烷屬C8烴含量。在多個(gè)實(shí)施方案中，加氫裂化石腦油含有小于IOwt. %芳族化合物，更典型地小于5wt. %芳族化合物，和通常小于2wt. %芳族化合物。在多個(gè)實(shí)施方案中，加氫裂化石腦油含有小于IOOOppm硫,更典型地小于IOOppm硫,和通常小于IOppm硫以及甚至小于Ippm硫。在多個(gè)實(shí)施方案中，加氫裂化石腦油含有小于IOOOppm氮，更典型地小于IOOppm氮，和通常小于IOppm氮以及甚至小于Ippm氮。在多個(gè)實(shí)施方案中，加氫裂化石腦油具有小于90，更典型地小于85，通常小于80，和甚至小于75的辛烷值。重整對(duì)重整催化劑進(jìn)行選擇以提供在減壓下對(duì)芳族化合物生產(chǎn)的高選擇性，這提高了C6-C8鏈烷烴脫氫環(huán)化的選擇性并同時(shí)維持低的催化劑結(jié)垢速率。在多個(gè)實(shí)施方案中，重整催化劑包含至少一種中孔沸石。分子篩是特征在于結(jié)晶結(jié)構(gòu)的多孔無(wú)機(jī)氧化物，所述結(jié)晶結(jié)構(gòu)取決于每種分子篩的具體結(jié)構(gòu)而提供了特定幾何形狀的孔隙。本文所使用的短語(yǔ)“中孔”是指當(dāng)多孔無(wú)機(jī)氧化物為煅燒形式時(shí)具有約3. 9-約7.1埃的晶體學(xué)自由直徑。分子篩孔道的晶體學(xué)自由直徑公開(kāi)于Ch. Baerlocher> ff. M. Meier和D. H. Olson, Elsevier的“Atlas of ZeoliteFramework Types”,第5修訂版，2001,10-15頁(yè)中，通過(guò)引用將其并入本文。中孔沸石的非限制性實(shí)例包括251 -5、25]\1-11、25]\1-22、25]\1-23、25]\1-35、25]\1-38、25]\1-48、MCM-22、SSZ-20、SSZ-25、SSZ-32、SSZ-35、SSZ-37、SSZ-44、SSZ-45、SSZ-47、SSZ-58、SSZ-74、SUZ-4、EU-1、NU-8 5、NU-8 7、NU-88、頂-5、TNU-9、ESR-10、TNU-10 和它們的組合。在多個(gè)實(shí)施方案中，中孔沸石是這樣的沸石，其是具有由通過(guò)氧原子連接的四面體單元(Τ04/2，Τ = S1、Al或其它四面體配位原子)構(gòu)成的三維骨架的結(jié)晶材料。用于本發(fā)明方法的中孔沸石包括ZSM-5。在Miller的美國(guó)專利No. 4，401，555中提供了披露ZSM-5的許多參考文獻(xiàn)。關(guān)于高氧化硅ZSM-5的制備和性能的其它公開(kāi)內(nèi)容可以例如在美國(guó)專利No. 5，407, 558和美國(guó)專利No. 5，376，259中找到。在多個(gè)實(shí)施方案中，重整催化劑包括具有ZSM-5形式的硅酸鹽，所述ZSM-5具有至少40:1、或至少200:1或至少500:1、或甚至至少1000:1的Si02/M203摩爾比，其中M選自Al、B或Ga。在多個(gè)實(shí)施方案中，ZSM-5具有至少40:1、或至少200:1、或至少500:1，或甚至至少1000:1的氧化硅與氧化鋁摩爾比。有用的硅酸鹽的特征還在于具有小于ΙΟμπκ或 小于5μπι或甚至小于Ιμπι的晶粒尺寸。使用例如掃描電子顯微鏡法確定晶粒尺寸的方法是公知的。有用的硅酸鹽的特征還還在于具有至少80%結(jié)晶度，或至少90%結(jié)晶度，或至少95%結(jié)晶度。使用例如X-射線衍射確定結(jié)晶度的方法是公知的。強(qiáng)酸性對(duì)于催化劑是不期望的，這是因?yàn)槠浯龠M(jìn)裂化，從而導(dǎo)致對(duì)C5+液體產(chǎn)物的較低選擇性。為了降低酸度，含有堿金屬陽(yáng)離子和/或堿土金屬陽(yáng)離子的硅酸鹽對(duì)于使石腦油進(jìn)行重整是有用的?？梢栽诜肿雍Y合成期間或之后將堿金屬或堿土陽(yáng)離子引入到催化劑中。合適的分子篩的特征在于至少90%的酸位、或至少95%的酸位、或至少99%的酸位被引入的堿金屬或堿土陽(yáng)離子所中和。在一個(gè)實(shí)施方案中，中孔沸石含有小于5000ppm的堿金屬。這類分子篩公開(kāi)于例如美國(guó)專利No. 4，061，724、美國(guó)專利No. 5，182，012和美國(guó)專利No. 5，169，813中。通過(guò)引用將這些專利，特別是有關(guān)具有特定摩爾氧化硅與氧化鋁摩爾比、特定晶粒尺寸、特定結(jié)晶度和特定堿金屬和/或堿土含量的分子篩的描述、制備和分析并入本文。在多個(gè)實(shí)施方案中，娃酸鹽是ZSM-5類型中孔沸石。在一些這樣的實(shí)施方案中,娃酸鹽是高硅沸石，即ZSM-5的氧化硅與氧化鋁之比非常高的形式。在多個(gè)實(shí)施方案中，高硅沸石具有至少40:1，或至少200:1，或至少500:1，或甚至至少1000:1的氧化硅與氧化鋁摩爾比。在Miller的美國(guó)專利No. 4，401，555和Miller的美國(guó)專利No. 6，063，723中提供了許多披露高硅沸石和ZSM-5的參考文獻(xiàn)。這些參考文獻(xiàn)包括前述的Grose等的美國(guó)專利No. 4，061，724 ；Dwyer 等的美國(guó)專利再版 No. 29，948 ；Flanigen 等在 Nature，271，512-516(1978年2月9日)中公開(kāi)了高娃沸石的物理和吸附性能；Anderson等在J. Catalysis58,114-130(1979)中公開(kāi)了催化反應(yīng)以及對(duì)ZSM-5和高硅沸石進(jìn)行吸附測(cè)量方法。通過(guò)引用將這些出版物的公開(kāi)內(nèi)容并入本文。本發(fā)明中可使用的其它沸石包括描述于美國(guó)專利No. 4，835，336中的那些；即ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、ZSM-48 和其它類似材料。 ZSM-5更具體地描述于美國(guó)專利No. 3，702, 886和美國(guó)專利再版29，948號(hào)中，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。ZSM-1l更具體地描述于美國(guó)專利No. 3，709，979中，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。ZSM-12更具體地描述于美國(guó)專利No. 3，832，449中，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。ZSM-22更具體地描述于美國(guó)專利No. 4，481，177、4，556，477和歐洲專利No. 102, 716中，通過(guò)引用將各自全部?jī)?nèi)容明確并入本文。ZSM-23更具體地描述于美國(guó)專利No. 4，076, 842中，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。ZSM-35更具體地描述于美國(guó)專利No. 4，016, 245中，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。ZSM-38更具體地描述于美國(guó)專利No. 4，046, 859中，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。 ZSM-48更具體地描述于美國(guó)專利No. 4，397，827中，通過(guò)引用將其全部?jī)?nèi)容并入本文。在多個(gè)實(shí)施方案中，結(jié)晶硅酸鹽可以為硼硅酸鹽形式，其中硼替代硅酸鹽的較典型鋁硅酸鹽形式的至少部分鋁。硼硅酸鹽描述于Klotz的美國(guó)專利No. 4，268，420 ；4，269，813 ;和4，327，236中，將所述專利的公開(kāi)內(nèi)容，特別是涉及硼硅酸鹽制備的公開(kāi)內(nèi)容并入本文。在合適的硼硅酸鹽中，根據(jù)X-射線衍射圖案，結(jié)晶結(jié)構(gòu)是ZSM-5的結(jié)晶結(jié)構(gòu)。ZSM-5類型硼硅酸鹽中的硼替代存在于較典型的ZSM-5結(jié)晶鋁硅酸鹽結(jié)構(gòu)中的鋁。硼硅酸鹽含有替代鋁的硼，但是通常在結(jié)晶硼硅酸鹽中存在一些痕量的鋁?？捎糜诒景l(fā)明的其它結(jié)晶硅酸鹽是如在例如美國(guó)專利No. 4，238，318中所公開(kāi)的鐵硅酸鹽，如在例如美國(guó)專利No. 4，636，483中所公開(kāi)的鎵硅酸鹽，以及如在例如美國(guó)專利No. 4, 299, 808 中所公開(kāi)的絡(luò)娃酸鹽(chromosilicate)。重整催化劑還含有一種或多種VIII族金屬，例如鎳、釕、銠、鈀、銥或鉬。在多個(gè)實(shí)施方案中，VIII族金屬包括銥、鈀、鉬或它們的組合。與其它VIII族金屬相比，這些金屬在脫氫環(huán)化反應(yīng)條件下對(duì)脫氫環(huán)化的選擇性更高和更穩(wěn)定。當(dāng)用于重整催化劑時(shí)，這些金屬通常以0. lwt. %-5wt. %或0. 3wt. %-2. 5wt. %存在。所述催化劑還可以包含促進(jìn)劑，例如錸、錫、鍺、鈷、鎳、銥、鎢、銠、釕或它們的組合。在說(shuō)明性實(shí)施方案中，所述催化劑包含0. lwt. %-lwt. % 鉬和 0. lwt. %-lwt. % 鍊。在形成重整催化劑中，優(yōu)選將結(jié)晶分子篩與基體材料結(jié)合。令人滿意的基體材料包括無(wú)機(jī)氧化物，其包括氧化鋁、二氧化硅、天然存在和按照常規(guī)處理的粘土如斑脫土、高嶺土、海泡石、綠坡縷石和埃洛石。本發(fā)明中使用的實(shí)際反應(yīng)條件可至少部分取決于所用的進(jìn)料，無(wú)論是否為高度芳香性、鏈烷屬或環(huán)烷屬。可適調(diào)溫度、壓力、烴與氫氣之比和LHSV反應(yīng)條件以使對(duì)二甲苯產(chǎn)率最大化。生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法包括在硅酸鹽催化劑上重整石腦油。在一個(gè)實(shí)施方案中，可將用于生產(chǎn)對(duì)二甲苯的本發(fā)明方法合并到多級(jí)石腦油重整方法中。可對(duì)石腦油重整條件進(jìn)行選擇使得本發(fā)明中所用的原料包含至少約10%c8鏈烷屬烴。例如，可以在單獨(dú)的級(jí)(stage)中于形成對(duì)二甲苯的反應(yīng)條件下，使來(lái)自多級(jí)石腦油重整方法的次末級(jí)的流出物與用于本發(fā)明方法的催化劑接觸，其中所述流出物含有至少約5被.％(8鏈烷屬烴，或至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴，或至少約12wt. %C8鏈烷屬烴，或甚至至少約15wt. %C8鏈烷屬烴，所述反應(yīng)條件包括約800華氏度-約1100華氏度的溫度、約1-約IOOOpsig或約Opsig-約350psig的壓力和約0. lhr—1-約Zohf1LHSV的進(jìn)料速率。如果需要，可以將氫氣作為另外的進(jìn)料加入到其中生產(chǎn)對(duì)二甲苯的階段中。取決于原料，氫氣可通過(guò)本發(fā)明方法產(chǎn)生?？蓪⑺鰵錃庠傺h(huán)到重整器中作為增加的經(jīng)濟(jì)利益。本發(fā)明的方法可在維持0. 5:1-10:1的H2/烴摩爾比的條件下進(jìn)行操作。1:1-4:1的H2/烴摩爾比為示例性的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，可在分離級(jí)后，例如在將來(lái)自次末級(jí)的流出物分餾后，將本發(fā)明生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法合并到多級(jí)石腦油重整方法中。例如，可通過(guò)例如分餾這樣的處理將來(lái)自多級(jí)石腦油重整方法次末級(jí)的流出物分離成至少一種含C8的料流。該含C8的料流包含至少約5wt. %C8鏈烷屬烴，或至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴，或至少約12wt. %C8鏈烷屬烴，或甚至至少約15wt.%C8鏈烷屬烴?？扇缟衔乃鲈诜蛛x級(jí)中于形成對(duì)二甲苯的反應(yīng)條件下，使這種料流與用于本發(fā)明方法的催化劑接觸。在一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法可以為獨(dú)立式(stand-alone)?！蔼?dú)立式”是指本發(fā)明的方法在單獨(dú)的反應(yīng)器中運(yùn)行。包含至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴的原料的示例性的 非限制性實(shí)例包括來(lái)自加氫裂化反應(yīng)器的石腦油餾分、直餾石腦油餾分、得自流化催化裂化的石腦油、或它們的組合。在又一個(gè)實(shí)施方案中，可將本發(fā)明的方法整合到加氫裂化方法中。氫化裂解器可直接為本發(fā)明方法提供含C8的鏈烷屬原料。通常，氫化裂解器可使用各種含烴進(jìn)料例如瓦斯油和重質(zhì)瓦斯油。典型的瓦斯油包含大部分的沸點(diǎn)高于約550華氏度的烴組分，通常至少約50重量％的沸點(diǎn)高于550華氏度的烴組分。典型的真空瓦斯油通常具有約600華氏度-約1050華氏度的沸點(diǎn)?？梢酝ㄟ^(guò)氫化裂解器進(jìn)行加氫裂化的烴進(jìn)料包括所有礦物油和合成油(例如頁(yè)巖油、焦油砂產(chǎn)物等)以及它們的餾分。說(shuō)明性的烴進(jìn)料包括含有沸點(diǎn)高于550華氏度的組分的那些，例如常壓瓦斯油，真空瓦斯油，脫浙青的真空和常壓渣油，加氫處理渣油，焦化器餾出物，直餾餾出物，熱解得到的油，高沸點(diǎn)合成油，各種石油餾出物，循環(huán)油和催化裂化裝置餾出物。本領(lǐng)域技術(shù)人員可意識(shí)到本發(fā)明方法的范圍包含許多具體的氫化裂解器處理構(gòu)造，包括單級(jí)和兩級(jí)加氫裂化，包括一次通過(guò)式進(jìn)料和再循環(huán)操作，以及包括存在或不存在一個(gè)或多個(gè)蒸餾段，包括大氣壓蒸餾和真空蒸餾?，F(xiàn)參照?qǐng)D1中所描述的本發(fā)明實(shí)施方案。將沸點(diǎn)高于約550華氏度的含烴原料2送到反應(yīng)區(qū)10中并使其與加氫裂化催化劑接觸。反應(yīng)區(qū)10可以含有相同或不同催化劑的一個(gè)或多個(gè)床。在反應(yīng)區(qū)10中與加氫裂化催化劑接觸的含烴原料2的加氫裂化是在氫氣存在下且優(yōu)選在加氫裂化條件下實(shí)施，所述加氫裂化條件包括約450華氏度(232°C )_約900華氏度(482°C )的溫度，約500psig-約5000psig的壓力，約0.1-約lShf1的液時(shí)空速(LHSV)，和約500-約5，000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/桶的氫氣循環(huán)率。通過(guò)新鮮氫氣進(jìn)料4和氫氣循環(huán)回路42引入氫氣。來(lái)自氫化裂解器反應(yīng)區(qū)10的流出物12包含C8鏈烷屬烴。在圖1中所描述的實(shí)施方案中，在分離區(qū)20中將所述流出物分離成含氫料流22，一個(gè)或多個(gè)輕質(zhì)料流24 (包含例如C7-烴)，含C8的烴料流26 (包含至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴)，和一種或多種重質(zhì)料流28 (包含例如C9+烴)以及塔底料流29。在多個(gè)實(shí)施方案中，這種分離在使用分餾器的單個(gè)分離區(qū)中發(fā)生。在其它實(shí)施方案中，這種分離在相繼(sequential)的區(qū)中進(jìn)行，在分離含C8的烴料流26和重質(zhì)料流28之前，在一個(gè)或多個(gè)初步分離區(qū)中分離出氫氣和并任選分離出C4-料流?？蓪⑽捶磻?yīng)的物質(zhì)再循環(huán)回到反應(yīng)區(qū)10或送到任選的第二反應(yīng)區(qū)用以進(jìn)一步裂化。將包含至少約IOwt. %C8鏈烷屬烴的含C8的烴料流送到重整反應(yīng)區(qū)40中。C8鏈烷屬烴可以在送到對(duì)二甲苯反應(yīng)區(qū)中之前進(jìn)行進(jìn)一步加熱。在本發(fā)明中，使C8鏈烷屬進(jìn)料流與包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少約40-1的高硅沸石分子篩的催化劑接觸。對(duì)二甲苯反應(yīng)區(qū)的反應(yīng)條件包括0psig-350psig的壓力，800華氏度-1100華氏度的溫度，和
0.lhr_1-20hr_1LHSV 的流速。來(lái)自對(duì)二甲苯反應(yīng)區(qū)40的產(chǎn)物料流44包含C8芳烴，該C8芳烴包括對(duì)二甲苯與間二甲苯重量比為至少0.9的對(duì)二甲苯和間二甲苯。在多個(gè)實(shí)施方案中，對(duì)二甲苯與間二甲苯重量比為至少1.0，或至少1.1或至少1.2。對(duì)二甲苯反應(yīng)區(qū)還產(chǎn)生氫氣42。可將這種氫氣再循環(huán)到氫化裂解器反應(yīng)區(qū)10中。通過(guò)本發(fā)明方法產(chǎn)生氫氣由于使加氫裂化反應(yīng)區(qū)所需的另外氫氣最小化而提供了經(jīng)濟(jì)利益?？赏ㄟ^(guò)任何合適的方法將產(chǎn)物料流44中的對(duì)二甲苯分離出，所述方法例如使產(chǎn)物料流44中的對(duì)二甲苯穿過(guò)水冷凝器并隨后使有機(jī)相 穿過(guò)塔，在該塔中其中實(shí)現(xiàn)二甲苯異構(gòu)體的層析分離。將對(duì)二甲苯與其它異構(gòu)體和烴化合物分離的另一種方法是結(jié)晶，在該方法中將含對(duì)二甲苯的產(chǎn)物冷卻以主要得到對(duì)二甲苯晶體，通過(guò)任何合適的方法例如過(guò)濾和/或離心分離移出含對(duì)二甲苯的料流54。可將剩余的烴作為用于本發(fā)明方法的C8原料進(jìn)行再循環(huán)。如此形成的對(duì)二甲苯可按上文所述通過(guò)例如過(guò)濾和/或離心分離而分離出。然后可將貧對(duì)二甲苯的產(chǎn)物料流52再循環(huán)回到重整反應(yīng)區(qū)用于進(jìn)一步處理?？稍陔S后反應(yīng)輪次中重復(fù)本發(fā)明方法直到含C8的原料貧含C8鏈烷屬烴使得所述原料包含小于5wt. %C8鏈烷屬烴。下面的實(shí)施例僅為例示本發(fā)明實(shí)施方案而不是要將本發(fā)明限定在所列出的具體實(shí)施方案。除非另有相反指示，所有份數(shù)和百分?jǐn)?shù)是重量單位。所有數(shù)值都是約值。當(dāng)給出數(shù)字范圍時(shí)，應(yīng)當(dāng)理解所稱范圍以外的實(shí)施方案仍然屬于本發(fā)明范圍。每個(gè)實(shí)施例所描述的具體細(xì)節(jié)不應(yīng)解釋為本發(fā)明的必要特征。
實(shí)施例實(shí)施例1.使用包含大于10%C8鏈烷屬烴的石腦油原料作為用于本發(fā)明方法和下面對(duì)比例的進(jìn)料，采用表I中所示的ASTM D-2887模擬蒸餾(IBP=始沸點(diǎn)，EP=終沸點(diǎn))。通過(guò)AP1、R0N和GC分析來(lái)表征所述原料組成，在表2中給出了結(jié)果，其中B代表苯，T代表甲苯，X代表所有3種二甲苯異構(gòu)體，EB代表乙苯而PX/MX代表對(duì)二甲苯與間二甲苯的收率比。表1:進(jìn)料的ASTM D-2887模擬蒸餾
權(quán)利要求
1.生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法，該方法包括步驟(a)向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述原料含有至少IOwt.%的C8 鏈烷屬烴，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200且晶粒尺寸小于10微米的中孔沸石；(b)在重整反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下接觸含C8的原料以產(chǎn)生對(duì)二甲苯與間二甲苯重量比為至少O. 9的對(duì)二甲苯和間二甲苯；以及(c)將對(duì)二甲苯與間二甲苯分離。
2.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含ZSM-5。
3.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含高硅沸石。
4.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米且堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石。
5.權(quán)利要求4的方法，其中步驟(a)包括向含有重整催化劑的重整反應(yīng)區(qū)提供含C8的原料，所述重整催化劑包含氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米、堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石以及O. lwt. %-lwt. %的鉬、錸或它們的組合。
6.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)還包括生產(chǎn)重量比為至少1.O的對(duì)二甲苯和間二甲苯。
7.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)還包括生產(chǎn)重量比為至少1.1的對(duì)二甲苯和間二甲苯。
8.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)還包括生產(chǎn)重量比為至少1.2的對(duì)二甲苯和間二甲苯。
9.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(b)包括在重整反應(yīng)條件下接觸含C8的原料， 所述重整反應(yīng)條件包括0psig-350psig的壓力、800華氏度-1100華氏度的溫度和O.lhr_1-20hr_1LHSV 的流速。
10.權(quán)利要求1的方法，其中步驟(c)包括將對(duì)二甲苯從產(chǎn)物料流分離出并進(jìn)一步回收貧對(duì)二甲苯的產(chǎn)物料流。
11.權(quán)利要求10的方法，該方法還包括將貧對(duì)二甲苯的產(chǎn)物料流再循環(huán)到重整反應(yīng)區(qū)。
12.權(quán)利要求10的方法，其中步驟(c)包括通過(guò)結(jié)晶將對(duì)二甲苯從產(chǎn)物料流分離出。
13.生產(chǎn)對(duì)二甲苯的方法，該方法包括步驟(a)在包含加氫裂化催化劑的第一反應(yīng)區(qū)中于加氫裂化條件下接觸含烴進(jìn)料以形成流出物，其中至少50wt. %的所述進(jìn)料沸點(diǎn)高于550華氏度；(b)將所述流出物分離成至少一種包含至少IOwt.%C8鏈烷屬烴的含C8的餾分；(c)將所述含C8的餾分提供給第二反應(yīng)區(qū)；(d)在第二反應(yīng)區(qū)中于重整反應(yīng)條件下使所述含C8的餾分與重整催化劑接觸以產(chǎn)生包含對(duì)二甲苯和間二甲苯的產(chǎn)物料流，其中對(duì)二甲苯與間二甲苯之比為至少O. 9，所述整催化劑包含二氧化硅與氧化鋁摩爾比為至少200、晶粒尺寸小于10微米且堿金屬含量小于5000ppm的中孔沸石；以及(e)將對(duì)二甲苯從所述產(chǎn)物料流分離出。
14.權(quán)利要求13的方法，其中所述加氫裂化條件包含450-900華氏度的溫度、 500-5000psig的壓力、O. 1-3015的LHSV和2000-5，000標(biāo)準(zhǔn)立方英尺/桶的氫氣循環(huán)率。
15.權(quán)利要求13的方法，該方法還包括回收貧對(duì)二甲苯的產(chǎn)物料流的步驟。
16.權(quán)利要求15的方法，該方法還包括將貧對(duì)二甲苯的產(chǎn)物料流再循環(huán)到第二反應(yīng)區(qū)的步驟。
17.權(quán)利要求13的方法，其中所述重整反應(yīng)條件包括0psig-350psig的壓力、800華氏度-1100華氏度的溫度和O.1hr-1IOhr-1LHSV的流速。
18.權(quán)利要求13的方法，該方法還包括從第二反應(yīng)區(qū)產(chǎn)生氫氣。
19.權(quán)利要求18的方法，其中將所述氫氣再循環(huán)到第一反應(yīng)區(qū)。
全文摘要
提供了在促進(jìn)C8鏈烷屬化合物轉(zhuǎn)化為對(duì)二甲苯的條件下使用中孔沸石的重整方法。使用所述方法以大于熱力學(xué)平衡濃度生產(chǎn)對(duì)二甲苯。
文檔編號(hào)C07C15/08GK103025686SQ201180036735
公開(kāi)日2013年4月3日 申請(qǐng)日期2011年6月16日 優(yōu)先權(quán)日2010年7月28日
發(fā)明者陳聰巖, S·J·米勒, J·N·齊默, A·J·梁 申請(qǐng)人:雪佛龍美國(guó)公司