一種氯代硝基苯選擇性催化加氫合成氯代苯胺的方法及其催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及合成氯代苯胺的方法，具體的說(shuō)是一種氯代硝基苯選擇性催化加氫合成氯代苯胺的方法及其催化劑。采用負(fù)載型的貴金屬催化劑，以氫氣為氫源，在液相體系中使氯代硝基苯進(jìn)行選擇性加氫生成氯代苯胺，通過(guò)液相-質(zhì)譜檢測(cè)可知選擇性加氫過(guò)程如下式所示，本發(fā)明效率高、反應(yīng)條件溫和，反應(yīng)選擇性高，操作易于控制、成本低。
【專利說(shuō)明】一種氯代硝基苯選擇性催化加氫合成氯代苯胺的方法及其 催化劑

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及合成氯代苯胺的方法，具體的說(shuō)是一種氯代硝基苯選擇性催化加氫合 成氯代苯胺的方法及其催化劑。

【背景技術(shù)】
[0002] 氯代苯胺是一類重要的農(nóng)藥、醫(yī)藥有機(jī)中間體，廣泛用于醫(yī)藥、染料、顏料等精細(xì) 化工產(chǎn)品的合成。其中鄰氯苯胺可應(yīng)用于染料色基，作為偶氮染料的重氮組分及制造醫(yī)藥 和農(nóng)藥中間體；3,4_二氯苯胺用于合成敵稗、利谷隆、滅草靈及偶氮染料等。
[0003] 當(dāng)前，工業(yè)上主要采用鐵粉還原、硫化鈉或水合肼還原、電化學(xué)或光催化還原、磺 化氨解和液相催化還原等幾種方法由硝基氯苯制備氯代苯胺。其中鐵粉還原法雖然成本較 低，但對(duì)設(shè)備腐蝕、磨損嚴(yán)重，且對(duì)環(huán)境的污染較為嚴(yán)重。硫化鈉及水合肼還原法還原反應(yīng) 路線較長(zhǎng)，三廢較多，產(chǎn)品質(zhì)量差，操作環(huán)境較為惡劣。電化學(xué)或光催化還原法反應(yīng)條件較 為苛刻，且效率較低，不適宜大規(guī)模工業(yè)應(yīng)用?；腔苯夥▌t需加入汞鹽定位劑，也很容易 造成環(huán)境污染。相比而言，液相催化還原法是較為清潔的綠色生產(chǎn)工藝，具有很好的應(yīng)用前 旦 -5^ 〇
[0004] 在氯代硝基苯液相催化加氫反應(yīng)過(guò)程中，不僅要保證較高的反應(yīng)轉(zhuǎn)化率，而且 要抑制苯環(huán)上脫氯等副反應(yīng)的發(fā)生，保持高的目標(biāo)產(chǎn)物選擇性，其中的關(guān)鍵因素之一是 設(shè)計(jì)、制備具有較高選擇性加氫性能的催化劑。目前，研究和應(yīng)用較多的液相加氫催化 劑包括：以無(wú)機(jī)載體或高分子化合物載體負(fù)載的貴金屬催化劑(催化學(xué)報(bào)，2005, 28 (4): 351-356;J. Mol. Catal. A ：Chem. , 2008, 282 ：8〇-84;J.Colloid Interface Sci.,2009, 336 ： 675-678; J. CataL，2010, 269 :131-139;等）、骨架鎳催化劑（石油化工，2002, 31 (1): 6-9 ;CN102351714A ;等）及非晶態(tài)合金催化劑（催化學(xué)報(bào)，2005, 26(3) :233-237;催化學(xué) 報(bào)，2006, 27(2) :119-123; J. Mol. Catal. A :Chem.，2007, 273 :265-276;等）。一般用骨架Ni、 Pd/C等加氫催化劑，但容易脫氯，導(dǎo)致催化劑中毒，降低反應(yīng)的收率。現(xiàn)階段利用負(fù)載型雙 金屬催化劑來(lái)催化氯代硝基苯選擇性加氫制備氯代苯胺的文獻(xiàn)和專利還未見(jiàn)報(bào)道。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0005] 本發(fā)明目的在于提供一種氯代硝基苯選擇性催化加氫合成氯代苯胺的方法及其 催化劑。
[0006] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
[0007] 一種氯代硝基苯選擇性催化加氫合成氯代苯胺的方法：采用負(fù)載型的貴金屬催 化劑，以氫氣為氫源，在液相體系中使氯代硝基苯進(jìn)行選擇性加氫生成氯代苯胺，如下式所 示：
[0008]

【權(quán)利要求】
1. 一種氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的方法，其特征在于：采用負(fù)載型的 貴金屬催化劑，W氨氣為氨源，在液相體系中使氯代硝基苯進(jìn)行選擇性加氨生成氯代苯胺， 如下式所示：
2. 按權(quán)利要求1所述的氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的方法，其特征在 于；所述負(fù)載型的貴金屬催化劑活性組分有兩組分組成，活性組分一為Co、化或Ir，活性組 分二為Pt或Au，其中活性組分總量占催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0. 5%?5. 0%。
3. 按權(quán)利要求1或2所述的氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的方法，其特征 在于：所述催化劑載體是活性炭、娃膠或H氧化二鉛。
4. 按權(quán)利要求1所述的氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的方法，其特征 在于：所述采用負(fù)載型的貴金屬催化劑，W氨氣為氨源，在液相體系中使氯代硝基苯在 0. 05?1. OMPa壓力、20?8(TC下下進(jìn)行選擇性加氨生成氯代苯胺。
5. 按權(quán)利要求1或4所述的氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的方法，其特征 在于；所述液相體系為含醇的水溶液；水與醇的體積比為20/1?4/1。
6. 按權(quán)利要求5所述的氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的方法，其特征在 于：所述液相體系為含有四氨巧喃、二氧六環(huán)、甲醇、己醇、正丙醇、異丙醇、叔下醇、仲下醇、 異下醇中的一種或多種的有機(jī)溶劑的水溶液；水與上述有機(jī)溶劑的體積比為20/1?1/4。
7. 按權(quán)利要求1所述的氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的方法，其特征在 于：所述選擇性加氨反應(yīng)所用反應(yīng)壓力為0. 05?0. 15MPa，反應(yīng)溫度為30?5(TC。
8. -種氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的催化劑，其特征在于：催化劑為W Co、化、Ir中的一種與Pt、Au中的一種混合作為活性組分，活性組分通過(guò)浸潰的方式所得； 其中活性組分總量占催化劑質(zhì)量分?jǐn)?shù)的0. 5%?5. 0%。
9. 按權(quán)利要求8所述的氯代硝基苯選擇性催化加氨合成氯代苯胺的催化劑，其特征在 于：所述催化劑載體是活性炭、娃膠或H氧化二鉛。
【文檔編號(hào)】C07C211/52GK104418756SQ201310383342
【公開日】2015年3月18日 申請(qǐng)日期:2013年8月28日 優(yōu)先權(quán)日:2013年8月28日
【發(fā)明者】夏傳海, 馬宣宣, 劉蘇靜, 孫秀敏, 楊翠云, 王建華 申請(qǐng)人:中國(guó)科學(xué)院煙臺(tái)海岸帶研究所