容量：1. 46mol/l
[0103] 每升樹(shù)脂洗脫總0. 4mmol酸。
[0…4] 連施倆I3
[0105] 在橫化過(guò)程中使用1，2-二氯乙燒溶脹劑的強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑制備
[0106] 裝置：
[0107] 3升夾套式法蘭反應(yīng)器；HP4恒溫器；精密玻璃框式攬拌器；帶刻度的滴液漏斗； 固體漏斗（solids化nnel);測(cè)量數(shù)據(jù)記錄器
[010引在室溫下，最初裝入623克按重量計(jì)85%的硫酸。在15分鐘內(nèi)，將100克如實(shí)施 例1中制備的單分散珠狀聚合物計(jì)量加入。將該混合物在15化pm的攬拌器速度下攬拌。在 5分鐘內(nèi)，將79ml1,2-二氯乙燒計(jì)量加入。在25°C下在30分鐘內(nèi)將其計(jì)量加入。然后將 230克按重量計(jì)65 %的發(fā)煙硫酸在室溫下在30分鐘內(nèi)計(jì)量加入。在運(yùn)個(gè)過(guò)程中，該溫度升 高至55°C。然后，在一小時(shí)內(nèi)將該混合物加熱至115°C并且在115°C下攬拌另一個(gè)3小時(shí)。 在運(yùn)個(gè)過(guò)程中，蒸饋掉1，2-二氯乙燒。使壓縮空氣穿過(guò)，并且運(yùn)驅(qū)趕出剩余的1，2-二氯乙 燒。然后，在30分鐘內(nèi)將該混合物加熱至135°C并且在此溫度下攬拌另一個(gè)5小時(shí)。
[0109] 在冷卻至室溫時(shí)，將該反應(yīng)混合物沖洗出該反應(yīng)器至一個(gè)具有按重量計(jì)78%硫酸 的柱中。
[0110] 使用初始時(shí)按重量計(jì)78%硫酸，將漸減濃度的硫酸通過(guò)存在于該柱中的反應(yīng)混合 物過(guò)濾。最后，使用水用于過(guò)濾。
[0111] 如果該陽(yáng)離子交換劑處于水濕潤(rùn)形式，在70°C下在一小時(shí)內(nèi)過(guò)濾一床體積的軟化 水。此后，在70°C下將該陽(yáng)離子交換劑靜置1小時(shí)。此后，在2小時(shí)內(nèi)，將2床體積的軟化 水通過(guò)該陽(yáng)離子交換劑在70°C下過(guò)濾。
[0112] 然后，將該陽(yáng)離子交換劑冷卻至室溫。
[0113] 體積產(chǎn)量：710ml
[0114] 干重：0.2511克/ml陽(yáng)離子交換劑
[011引氨形式的總?cè)萘浚?. 27mol/l[0116] 鋼形式的總?cè)萘浚?. 37mol/l 。…]連施倆I4
[0118] 通過(guò)使強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑負(fù)載2, 2'-二甲基嚷挫燒制備單分散催化劑
[0119] 基于存在于所使用量樹(shù)脂中的酸Wmol計(jì)的總量，使用20mol%的2,2'-二甲基 嚷挫燒。
[0120] 裝置：
[0121] 3升夾套式法蘭反應(yīng)器；HP4恒溫器；精密玻璃框式攬拌器；帶刻度的滴液漏斗； 固體漏斗（solids化nnel);測(cè)量數(shù)據(jù)記錄器，進(jìn)氣管
[0122] 在室溫下，最初裝入600ml軟化水。
[0123] 向其中計(jì)量如實(shí)施例2中制備的1000ml陽(yáng)離子交換劑同時(shí)攬拌。此后，氮?dú)獯┻^(guò) 該反應(yīng)混合物30分鐘。然后，在30分鐘內(nèi)在室溫下，將29. 5克2, 2'-二甲基嚷挫燒計(jì)量 加入。將該混合物在室溫下攬拌另一個(gè)4小時(shí)。
[0124] 抽出該反應(yīng)液。將600ml氮?dú)舛栊曰乃?jì)量加入。在氮?dú)獯┻^(guò)該反應(yīng)混合物的 過(guò)程中，攬拌該混合物5分鐘。
[0125] 將該催化劑排放至一個(gè)氮?dú)鉀_洗的玻璃瓶中并且吸干。使氮?dú)饨?jīng)過(guò)該反應(yīng)混合物 10分鐘。
[0126] 干重：26. 82克/100ml潮濕的催化劑
[0127] 原始形式的總?cè)萘浚?.Olmol/1 [012引鋼形式的總?cè)萘浚?. 07mol/l
[0129]結(jié)果
[0130]表1
[0131]
陽(yáng)13引連施倆I5
[0133] 通過(guò)使強(qiáng)酸性陽(yáng)離子交換劑負(fù)載2, 2'-二甲基嚷挫燒制備單分散催化劑
[0134] 基于存在于所使用量樹(shù)脂中的酸Wmol計(jì)的總量，使用20mol%的2,2'-二甲基 嚷挫燒。
[013引裝置：
[0136] 3升夾套式法蘭反應(yīng)器；HP4恒溫器；精密玻璃框式攬拌器；帶刻度的滴液漏斗； 固體漏斗（solids化nnel);測(cè)量數(shù)據(jù)記錄器，進(jìn)氣管
[0137] 在室溫下，最初裝入600ml軟化水。
[013引向其中計(jì)量如實(shí)施例3中制備的1000ml陽(yáng)離子交換劑同時(shí)攬拌。此后，使氮?dú)饨?jīng) 過(guò)該反應(yīng)混合物30分鐘。然后，在30分鐘內(nèi)在室溫下，將27. 5克2, 2'-二甲基嚷挫燒計(jì) 量加入。將該混合物在室溫下攬拌另一個(gè)4小時(shí)。
[0139] 抽出該反應(yīng)液。將600ml氮?dú)舛栊曰乃?jì)量加入。在氮?dú)獯┻^(guò)該反應(yīng)混合物的 過(guò)程中，攬拌該混合物5分鐘。
[0140] 將該催化劑排放至一個(gè)氮?dú)鉀_洗的玻璃瓶中并且吸干。使氮?dú)饨?jīng)過(guò)該反應(yīng)混合物 10分鐘。
[0141] 干重：23. 02克/100ml潮濕的催化劑
[0142] 原始形式的總?cè)萘浚?. 96mol/l
[0143] 鋼形式的總?cè)萘浚?. 04mol/l
[0144] 結(jié)果
[0145]表 2
[0146]
陽(yáng)147] 每升樹(shù)脂洗脫總0.Immol酸。
[0148] 沒(méi)有負(fù)載2, 2'-二甲基嚷挫燒的單分散陽(yáng)離子交換劑
[0149]表 3
[0150]
[0151] 負(fù)載2,2'-二甲基嚷挫燒的單分散陽(yáng)離子交換劑
[0152]表 4
[0153]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于制備催化劑的方法，其特征在于 a) 將一種混合物的單體液滴轉(zhuǎn)化為一種交聯(lián)的珠狀聚合物，該混合物包含至少一種單 烯鍵式不飽和芳香族化合物、至少一種多烯鍵式不飽和化合物以及至少一種引發(fā)劑，并且 b) 將來(lái)自步驟a)的該交聯(lián)的珠狀聚合物在硫酸存在下在50°C至160°C的溫度下磺化， 并且在該反應(yīng)過(guò)程中該硫酸的濃度是按重量計(jì)至少75%，并且基于所使用的硫酸和珠狀聚 合物的總量所使用的硫酸的量是按重量計(jì)70%至按重量計(jì)95%并且所使用的該珠狀聚合 物的量是按重量計(jì)5%至按重量計(jì)30%，并且基于該反應(yīng)混合物的量硫酸和珠狀聚合物的 重量百分?jǐn)?shù)的總數(shù)是按重量計(jì)>96 %，并且 c) 將來(lái)自步驟b)的該磺化交聯(lián)的珠狀聚合物與至少一種來(lái)自硫醇、硫醚以及硫酯或 這些化合物的混合物的組的硫化合物反應(yīng)。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在方法步驟a)中使用的該單烯鍵式不飽和 芳香族化合物是苯乙稀、α-甲基苯乙稀、乙烯基甲苯、乙基苯乙稀、叔丁基苯乙稀、氯苯乙 烯、溴苯乙烯、氯甲基苯乙烯或乙烯基萘或這些化合物的混合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于在方法步驟a)中使用的該多烯鍵式不 飽和芳香族化合物是二乙烯基苯、二乙烯基甲苯、三乙烯基苯、辛二烯或氰尿酸三烯丙酯或 這些化合物的混合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于所使用的一種單烯鍵式不飽 和芳香族化合物是苯乙烯并且所使用的多烯鍵式不飽和化合物二乙烯基苯。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于方法步驟a)在不存在選自下 組的化合物時(shí)進(jìn)行，該組為甲苯、乙苯、二甲苯、環(huán)己烷、辛烷、異辛烷、癸烷、十二烷、異十二 烷、甲基異丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯、正丁醇、4-甲基-2-戊醇和正 辛醇，優(yōu)選在不存在生孔劑時(shí)進(jìn)行。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在步驟b)中以在92 %與99% 之間的濃度使用硫酸。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于以按重量計(jì)70%至按重量計(jì) 95%的量以按重量計(jì)92%至按重量計(jì)99%的濃度使用硫酸，在這種情況下該珠狀聚合物 的量是在按重量計(jì)5%與按重量計(jì)30%之間并且基于該反應(yīng)混合物的量硫酸和珠狀聚合 物的重量百分?jǐn)?shù)的總數(shù)是按重量計(jì)>96%。8. 根據(jù)權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于基于該反應(yīng)混合物的量硫酸 和珠狀聚合物的重量百分?jǐn)?shù)的總數(shù)是按重量計(jì)>98%。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于在步驟b)中在該磺化過(guò)程中 的溫度是90°C至140°C。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟b)中該磺化進(jìn)行3至 12h的一段時(shí)間。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟c)中所使用的這些硫 化合物是噻唑烷或其衍生物、氨基烷基硫醇或衍生的巰基吡啶。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟c)中所使用的這些硫 化合物是2, 2' -二甲基噻唑烷、氨基乙醇或4-巰基吡啶或這些化合物的混合物。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項(xiàng)所述的方法，其特征在于步驟c)在10°C至30°C的 溫度下進(jìn)行。14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項(xiàng)所述制備的催化劑，其特征在于該催化劑在20h內(nèi) 釋放小于或等于3ppm量的總有機(jī)碳至一種水介質(zhì)中。15. 來(lái)自權(quán)利要求14的催化劑用于制備雙酚、尤其是從苯酚與丙酮制備雙酚A的用途。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及用于制備催化劑的方法，具體涉及用于縮合、加成和酯化反應(yīng)的催化劑，一種用于制備這些催化劑的方法以及它們用于制備雙酚的用途。
【IPC分類(lèi)】C08L33/26, C08J3/075, C07C37/20, C07C39/16, C08L25/04, B01J31/10
【公開(kāi)號(hào)】CN105289728
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510307107
【發(fā)明人】皮埃爾·萬(wàn)霍爾內(nèi), 許貝特斯·米塔格, 賴(lài)因霍爾德·克利佩爾, 魯?shù)婪颉ね吒窦{
【申請(qǐng)人】朗盛德國(guó)有限責(zé)任公司
【公開(kāi)日】2016年2月3日
【申請(qǐng)日】2015年6月5日
【公告號(hào)】EP2952256A1, US20150353660