拌的容積為5升的不銹 鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中,密閉后加熱至160°C恒溫4小時(shí)。降至室溫后,將高壓釜蓋打 開,加入11. 75克磷酸二氫銨,在室溫繼續(xù)攪拌24小時(shí),經(jīng)過濾后,將濾餅于120°C干燥8小 時(shí),得到經(jīng)改性的含有助劑磷的氧化鋁水合物Q-S8。通過X-射線衍射方法表征其晶相、相 對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。
[0108] 將Q-S8用擠條機(jī)(生產(chǎn)廠家:華南理工大學(xué)科技實(shí)業(yè)總廠,型號(hào):F_26 (III))擠成 外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后,在空氣氣氛下于馬弗 爐中600°C恒溫4小時(shí),得到氧化鋁載體S8。通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶 度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。通過N2吸附/脫附測定其比表面積和孔容,結(jié)果列于表 2中。采用X熒光法測定助劑組分的含量,以元素計(jì)的所述磷助劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為0. 41%。
[0109] 實(shí)施例9
[0110] 分別稱取以干基計(jì)的CL-A粉224克、CL-A-600粉300克(CL-A-600粉與以干基計(jì) 的CL-A粉的質(zhì)量之比為1. 34),將它們與3600克去離子水混合攪拌成漿液;將該漿液轉(zhuǎn)移 到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中,密閉后加熱至160°C恒溫4小 時(shí)。降至室溫后,將高壓釜蓋打開,加入84. 51克硫酸鈦,繼續(xù)攪拌24小時(shí),然后過濾。將 濾餅經(jīng)120°C干燥8小時(shí),得到經(jīng)改性的含有助劑鈦的氧化鋁水合物Q-S9。通過X-射線衍 射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。
[0111] 將Q-S9用擠條機(jī)(同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后,在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí),得到氧化鋁載體S9。 通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。通過N2吸附 /脫附測定其比表面積和孔容,結(jié)果列于表2中。采用X熒光法測定助劑組分的含量,以元 素計(jì)的所述鈦助劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為3. 12%。
[0112] 實(shí)施例10
[0113] 分別稱取以干基計(jì)的CL-B粉230克、CL-A-450粉320克(CL-A-600粉與以干基計(jì) CL-B粉的質(zhì)量之比為1. 39),將它們與3600克去離子水混合攪拌成漿液;將該漿液轉(zhuǎn)移到 帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中,密閉后加熱至200°C,并在攪拌下 恒溫4小時(shí);之后,降至室溫并經(jīng)過濾后,將濾餅于120°C干燥8小時(shí),得到經(jīng)改性的產(chǎn)物 Q-S10。通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。
[0114] 將Q-SlO用擠條機(jī)(生產(chǎn)廠家:華南理工大學(xué)科技實(shí)業(yè)總廠,型號(hào):F-26(III))擠 成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后,在空氣氣氛下于馬弗 爐中600°C恒溫4小時(shí),得到氧化鋁載體S10。通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶 度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。通過N2吸附/脫附測定其比表面積和孔容,結(jié)果列于表 2中。
[0115] 實(shí)施例11-13說明本發(fā)明使用的由常規(guī)改性方法制備一水軟鋁石和/或假一水軟 鋁石的改性物以及由該改性物制備得到的氧化鋁載體。
[0116] 實(shí)施例11
[0117] 稱取以干基計(jì)的CL-A粉470克,將其與3600克去離子水混合攪拌成漿液;將該漿 液轉(zhuǎn)移到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中,密閉后加熱至160°C恒 溫4小時(shí);降至室溫并經(jīng)過濾后,將濾餅于120°C干燥8小時(shí),得到經(jīng)改性的氧化鋁水合物 QBF-I。通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。
[0118] 將QBF-I用擠條機(jī)(同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后,在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí),得到氧化鋁載體Sll。 通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。通過N 2吸附 /脫附測定其比表面積和孔容,結(jié)果列于表2中。
[0119] 實(shí)施例12
[0120] 稱取470克CL-A-600粉,將其與3600克去離子水混合攪拌成漿液;將該漿液轉(zhuǎn)移 到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中,密閉后加熱至160°C恒溫4小 時(shí);降至室溫并經(jīng)過濾后,將濾餅于120°C干燥8小時(shí),得到經(jīng)改性的氧化鋁水合物QBF-2。 通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。
[0121] 將QBF-2用擠條機(jī)(同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后,在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí),得到氧化鋁載體S12。 通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。通過N 2吸附 /脫附測定其比表面積和孔容,結(jié)果列于表2中。
[0122] 實(shí)施例13
[0123] 稱取以干基計(jì)的CL-B粉470克,將其與3600克去離子水混合攪拌成漿液;將該漿 液轉(zhuǎn)移到帶攪拌的容積為5升的不銹鋼帶聚四氟內(nèi)襯的高壓釜中,密閉后加熱至200°C恒 溫4小時(shí);降至室溫并經(jīng)過濾后,將濾餅于120°C干燥8小時(shí),得到經(jīng)改性的氧化鋁水合物 QBF-3。通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。
[0124] 將QBF-3用擠條機(jī)(同實(shí)施例1)擠成外接圓直徑為1. 6毫米的三葉草形條。濕條 經(jīng)120°C干燥4小時(shí)后,在空氣氣氛下于馬弗爐中600°C恒溫4小時(shí),得到氧化鋁載體S13。 通過X-射線衍射方法表征其晶相、相對(duì)結(jié)晶度和晶粒大小,結(jié)果列于表1中。通過N2吸附 /脫附測定其比表面積和孔容,結(jié)果列于表2中。
[0125] 表 1
[0127] 其中,在測定假一水軟鋁石的結(jié)晶度時(shí),以CL-A粉為標(biāo)樣;在測定一水軟鋁石的 結(jié)晶度時(shí),以CL-B粉為標(biāo)樣;在測定γ -氧化鋁結(jié)晶度時(shí),以CL-B-Al2O3物標(biāo)樣。
[0128] 表 2
[0130] 實(shí)施例14-29說明本發(fā)明提供用的載體,即含有陰離子型表面活性劑的氧化鋁成 型物及其制備方法。
[0131] 實(shí)施例14
[0132] 稱取載體S1200克置于高壓釜中;將1. 25克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由2毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、130毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高壓 釜中,密閉后于90°C恒溫24小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子型 表面活性劑的氧化鋁成型物R-S1。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0133] 實(shí)施例15
[0134] 稱取載體S2200克置于高壓釜中;將1. 66克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由2毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、130毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高壓 釜中,密閉后于室溫放置48小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子型表 面活性劑的氧化鋁成型物R-S2。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0135] 實(shí)施例16
[0136] 稱取載體S3200克置于高壓釜中;將3. 58克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由6毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、130毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高壓 釜中,密閉后于60°C恒溫18小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子型 表面活性劑的氧化鋁成型物R-S3。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0137] 實(shí)施例17
[0138] 稱取載體S4200克置于高壓釜中;將1. 08克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由3毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、140毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高壓 釜中,密閉后于120°C恒溫6小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子型 表面活性劑的氧化鋁成型物R-S4。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0139] 實(shí)施例18
[0140] 稱取載體S5200克置于高壓釜中;將0. 77克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由2. 5毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、150毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高 壓釜中,密閉后于160°C恒溫4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子 型表面活性劑的氧化鋁成型物R-S5。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0141] 實(shí)施例19
[0142] 稱取載體S6200克置于高壓釜中;將4. 55克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由8毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、150毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高壓 釜中,密閉后于180°C恒溫2小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子型 表面活性劑的氧化鋁成型物R-S6。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0143] 實(shí)施例20
[0144] 稱取載體S7200克置于高壓釜中;將4. 93克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由12毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、150毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高壓 釜中,密閉后于IKTC恒溫4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子型 表面活性劑的氧化鋁成型物R-S7。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0145] 實(shí)施例21
[0146] 稱取載體S8200克置于高壓釜中;將4. 31克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫升 (由12毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、150毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高壓 釜中,密閉后于120°C恒溫4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子型 表面活性劑的氧化鋁成型物R-S8。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0147] 實(shí)施例22
[0148] 稱取載體S9200克置于高壓釜中;將4. 46克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫 升(由12毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、150毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高 壓釜中,密閉后于130°C恒溫4小時(shí)。降溫后將樣品于120°C干燥4小時(shí),得到含有陰離子 型表面活性劑的氧化鋁成型物R-S9。載體中陰離子型表面活性劑的質(zhì)量分?jǐn)?shù)列于表3。
[0149] 實(shí)施例23
[0150] 稱取載體S10200克置于高壓釜中;將1. 05克油酸銨溶于氨水-乙醇溶液200毫 升(由12毫升質(zhì)量分?jǐn)?shù)25%濃氨水、150毫升無水乙醇,余量為水,混合而成),然后加入到高 壓釜中,密閉后于80°C恒溫10