含酚性羥基化合物、酚醛樹脂、固化性組合物、其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電路基板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酪性徑基化合物、包含該化合物的 酪醒樹脂、固化性組合物和其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電路基板。
【背景技術(shù)】
[0002] 酪醒樹脂例如被用作環(huán)氧樹脂的固化劑，W酪醒樹脂作為固化劑的環(huán)氧樹脂組合 物除了用于粘接劑、成形材料、涂料材料之外，從固化物的耐熱性、耐濕性等優(yōu)異的方面出 發(fā)，也廣泛用于半導(dǎo)體密封材料、印刷電路板用絕緣材料等電氣/電子領(lǐng)域等。
[0003] 其中，車載用功率模塊所代表的功率半導(dǎo)體是把握電氣/電子設(shè)備的節(jié)能化的關(guān) 鍵的重要技術(shù)，隨著功率半導(dǎo)體的進(jìn)一步大電流化、小型化、高效率化，從現(xiàn)有的娃(Si)半 導(dǎo)體向碳化娃(SiC)半導(dǎo)體的轉(zhuǎn)變正在進(jìn)行。SiC半導(dǎo)體的優(yōu)點(diǎn)是能在更高溫度的條件下工 作，因此，對半導(dǎo)體密封材料要求與W往相比更高的耐熱性。除此之外，即使不使用面素類 阻燃劑也顯示高阻燃性也是半導(dǎo)體密封材料用樹脂的重要的要求性能，要求兼具運(yùn)些性能 的樹脂材料。
[0004] 作為用于滿足所述各種要求特性的樹脂材料，例如已知下述結(jié)構(gòu)式所示的含酪性 徑基化合物(參照專利文獻(xiàn)1)。
[0005]
[0006] 運(yùn)樣的含酪性徑基化合物雖然具有固化物的耐熱性非常優(yōu)異的特征，但阻燃性不 充分。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2002-114889號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[誦]發(fā)明要解決的問題
[0011]因此，本發(fā)明要解決的課題在于提供固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酪性徑基 化合物、包含該化合物的酪醒樹脂、固化性組合物和其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電 路基板。
[001引用于解決問題的方案
[0013] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn):具有釀骨架的化合物 與具有糞酪或二徑基糞骨架的化合物的反應(yīng)產(chǎn)物具有芳香核彼此W不介由亞甲基鏈的方 式鍵合的徑基濃度高的分子結(jié)構(gòu)，并且，該徑基的反應(yīng)性高，因此，固化物的耐熱性及阻燃 性優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 目P，本發(fā)明設(shè)及含酪性徑基化合物，其特征在于，其具有下述通式（I)所示的分子 結(jié)構(gòu)，
[0015]
[0016] [式中X為下述結(jié)構(gòu)式(xl)或(x2)所示的結(jié)構(gòu)部位。
[0017]
[0018] 試(XI)或佔(zhàn)）中，R咬R2分別為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳 基或芳烷基中的任一種，1為0~3的整數(shù)，η為0~4的整數(shù)。1或η為2W上時(shí)，多個(gè)Ri或R 2可W 相同，也可W彼此不同。另外，k為1~3的整數(shù)，m為1或2，Ar為下述結(jié)構(gòu)式(Arl)所示的結(jié)構(gòu) 部位。k或m為2W上時(shí)，多個(gè)Ar可W相同，也可W彼此不同。
[0019] _
[0020] (式中，R3為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基或芳烷基中的任 一種，R3任選鍵合于2個(gè)芳香核中的任意者，S為0~6的整數(shù)。S為2W上時(shí)，多個(gè)R 3可W相同， 也可W彼此不同。另外，r為1或2。）}]。
[0021] 本發(fā)明還設(shè)及一種酪醒樹脂，其含有前述含酪性徑基化合物。
[0022] 本發(fā)明還設(shè)及一種酪醒樹脂的制造方法，其特征在于，使分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié)構(gòu) 的化合物(Q)與具有糞酪或二徑基糞骨架的化合物(P)反應(yīng)。
[0023] 本發(fā)明還設(shè)及一種酪醒樹脂，其是通過前述制造方法而制造的。
[0024] 本發(fā)明還設(shè)及一種固化性組合物，其W前述含酪性徑基化合物或酪醒樹脂作為必 要成分、并且W固化劑作為必要成分。
[0025] 本發(fā)明還設(shè)及一種固化物，其是使前述固化性組合物進(jìn)行固化反應(yīng)而得到的。
[0026] 本發(fā)明還設(shè)及一種半導(dǎo)體密封材料，其中，除了含有前述固化性組合物之外，還含 有無機(jī)填充材料。
[0027]本發(fā)明還設(shè)及一種印刷電路基板，其如下得到：將在前述固化性組合物中配混有 機(jī)溶劑進(jìn)行清漆化而得到的樹脂組合物浸滲于加強(qiáng)基材中，重疊銅錐并進(jìn)行加熱壓接，從 而得到。
[002引發(fā)明的效果
[0029] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種烙融粘度低、固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酪性 徑基化合物、包含該化合物的酪醒樹脂、固化性組合物和其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印 刷電路基板。
【附圖說明】
[0030] 圖1為實(shí)施例1中得到的酪醒樹脂(1)的GPC圖。
[0031] 圖2為實(shí)施例1中得到的酪醒樹脂(1)的13C-NMR圖。
[0032] 圖3為實(shí)施例1中得到的酪醒樹脂(1)的MS譜。
[0033] 圖4為實(shí)施例帥得到的酪醒樹脂(2)的GP姻。
[0034] 圖5為實(shí)施例2中得到的酪醒樹脂(2)的MS譜。
【具體實(shí)施方式】
[0035] W下，詳細(xì)說明本發(fā)明。
[0036] 本發(fā)明的含酪性徑基化合物的特征在于，具有下述通式(I)所示的分子結(jié)構(gòu)，
[0037]
[0038] [式中X為下述結(jié)構(gòu)式(xl)或(x2)所示的結(jié)構(gòu)部位。
[0039]
[0040] 試U1)或佔(zhàn)）中，R咬R2分別為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳 基或芳烷基中的任一種，1為0~3的整數(shù)，η為0~4的整數(shù)，1或η為2W上時(shí)，多個(gè)Ri或R 2可W 相同，也可W彼此不同。另外，k為1~3的整數(shù)，m為1或2，Ar為下述結(jié)構(gòu)式(Arl)所示的結(jié)構(gòu) 部位。k或m為2W上時(shí)，多個(gè)Ar可W相同，也可W彼此不同。
[0041]
[0042] (式中，R3為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基或芳烷基中的任 一種，R3任選鍵合于2個(gè)芳香核中的任意者，S為0~6的整數(shù)。S為2W上時(shí)，多個(gè)R 3可W相同， 也可W彼此不同。另外，r為1或2。）}]。
[0043] 前述通式（I)所示的本發(fā)明的含酪性徑基化合物具有芳香核彼此W不介由亞甲基 鏈的方式鍵合的結(jié)構(gòu)，因此，具有分子量低、且芳香環(huán)及徑基濃度高的特征。對于運(yùn)樣的化 合物，固化物的耐熱性優(yōu)異，另一方面，易燃性的徑基濃度變高，并且多個(gè)反應(yīng)性基團(tuán)接近 地存在，因此有阻燃性變差的傾向。與此相對，由于本發(fā)明的含酪性徑基化合物具有聯(lián)苯骨 架或Ξ聯(lián)苯骨架，并且前述結(jié)構(gòu)式(XI)或(x2)中位于芳香核的對位的2個(gè)徑基的反應(yīng)性優(yōu) 異，因此，具有固化物的耐熱性和阻燃性運(yùn)兩者優(yōu)異的特征。
[0044] 對于前述通式（I)所示的化合物，例如可W舉出通過使分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié)構(gòu)的 化合物(Q)與具有糞酪或二徑基糞骨架的化合物(P)在無催化劑或酸催化劑條件下、在40~ 180°C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行反應(yīng)的方法而制造的化合物。通過運(yùn)樣的方法制造本發(fā)明的含酪 性徑基化合物時(shí)，可W根據(jù)反應(yīng)條件選擇性地制造任意成分，或者W作為多種含酪性徑基 化合物的混合物的酪醒樹脂的形式制造。另外，可W從作為混合物的酪醒樹脂中僅分離任 意成分來使用。
[0045] 對于前述分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié)構(gòu)的化合物(Q)，例如可W舉出下述結(jié)構(gòu)式(Q1)或 (Q2)所示的化合物：
[0046
[0047] 試(Q1)或他）中，R咬R2分別為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳 基或芳烷基中的任一種，1為0~3的整數(shù)，η為0~4的整數(shù)。1或η為2W上時(shí)，多個(gè)Ri或R 2可W 相同，也可W彼此不同。]
[0048] 具體而言，可W舉出對苯釀、2-甲基苯釀、2,3,5-Ξ甲基苯釀、糞釀等。它們可W分 別單獨(dú)使用，也可W組合使用巧巾W上。
[0049] 對于前述分子結(jié)構(gòu)中具有糞酪或二徑基糞骨架的化合物(Ρ)，例如可W舉出下述 結(jié)構(gòu)式(Ρ1)所示的化合物：
[0050]
[0051] [式(Ρ1)中，R3為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基或芳烷基中 的任一種，S為0~6的整數(shù)。S為2W上時(shí)，多個(gè)R 3可W相同，也可W彼此不同。另外，r分別為1 或2。]
[0052] 具體而言，可W舉出1-糞酪、2-糞酪、1,4-二徑基糞、1,5-二徑基糞、1,6-二徑基 糞、2,6-二徑基糞、2,7-二徑基糞等。它們可W分別單獨(dú)使用，也可W組合使用巧巾W上。
[0053] 其中，從固化物的耐熱性和阻燃性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選前述結(jié)構(gòu)式(P1)中的r為 2的具有二徑基糞骨架的化合物，更優(yōu)選為1,5-二徑基糞、1,6-二徑基糞、2,7-二徑基糞，特 別優(yōu)選2,7-二徑基糞。
[0054] 前述分子結(jié)構(gòu)中具有釀結(jié)構(gòu)的化合物(Q)與具有糞酪或二徑基糞骨架的化合物 (P)的反應(yīng)由于反應(yīng)性高，所W即使在無催化劑條件下也能進(jìn)行，也可W適當(dāng)使用酸催化劑 進(jìn)行。對于此處使用的酸催化劑，例如可W舉出鹽酸、硫酸、憐酸等無機(jī)酸；甲橫酸、對甲苯 橫酸、草酸等有機(jī)酸;Ξ氣化棚、無水氯化侶、氯化鋒等路易斯酸等。使用運(yùn)些酸催化劑時(shí)， 相對于前述具有釀結(jié)構(gòu)的化合物(Q)和前述具有糞酪或二徑基糞骨架的化合物(P)的總質(zhì) 量，優(yōu)選W5.0質(zhì)量％ W下的量使用。
[0055] 另外，該反應(yīng)優(yōu)選在無溶劑條件下進(jìn)行，也可W根據(jù)需要在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。此處 使用的有機(jī)溶劑例如可W舉出甲基溶纖劑、異丙醇、乙基溶纖劑、甲苯、二甲苯、甲基異下基 酬等。使用運(yùn)些有機(jī)溶劑時(shí)，從反應(yīng)效率提高的方面出發(fā)，相對于具有釀結(jié)構(gòu)的化合物(Q) 和具