固化性樹(shù)脂組合物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種固化性樹(shù)脂組合物。更詳細(xì)地說(shuō)，設(shè)及一種包含具有水解性甲娃 烷基的聚合物的固化性樹(shù)脂組合物，其兼具優(yōu)異的固化性和膽存穩(wěn)定性。
【背景技術(shù)】
[0002] 包含具有水解性甲娃烷基的聚合物的固化性樹(shù)脂組合物通過(guò)空氣中或被粘接體 上的水分等進(jìn)行水解和縮合反應(yīng)，得到橡膠狀的固化物，由于該固化物即使在較低溫下也 具有柔軟性，因此被廣泛利用于涂料、粘接劑、密封劑等。
[0003] 為了使上述反應(yīng)快速進(jìn)行，通常使用固化催化劑，作為固化催化劑所要求的性能， 需要在阻斷濕氣的密封下，固化性樹(shù)脂組合物不會(huì)發(fā)生凝膠化或粘度上升而穩(wěn)定地存在。 另一方面，在涂布于被粘接體時(shí)，需要固化性樹(shù)脂組合物快速反應(yīng)而固化。作為現(xiàn)有公知的 固化催化劑，廣泛使用有雙（乙酷丙酬)二下基錫或二月桂酸二下基錫等有機(jī)錫系催化劑， 但近年來(lái)運(yùn)些有機(jī)錫化合物的毒性被提出，因此研究有各種其他固化催化劑。例如提出有 有機(jī)錫化合物W外的金屬催化劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2)、酸催化劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)3、4)、胺系催化劑(專(zhuān) 利文獻(xiàn)5)和Ξ氣化棚系催化劑（專(zhuān)利文獻(xiàn)6)。另外，為了使一液型(one-pack type)固化性 樹(shù)脂組合物的膽存穩(wěn)定性提高，還提出有用胺封端(blocked)的酸催化劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)7、8)。 進(jìn)而，還提出有組合含脈化合物和具有橫酷基的化合物的催化劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)9)和組合氣化 物和質(zhì)子酸的催化劑(專(zhuān)利文獻(xiàn)10)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0005] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0006] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平9-12860號(hào)公報(bào)
[0007] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2003-206410號(hào)公報(bào) [000引專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)昭59-33351號(hào)公報(bào)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)平4-202478號(hào)公報(bào)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)5:國(guó)際公開(kāi)W02004/22618號(hào)
[0011] 專(zhuān)利文獻(xiàn)6:日本特開(kāi)2005-54174號(hào)公報(bào)
[0012] 專(zhuān)利文獻(xiàn)7:日本特開(kāi)平5-117519號(hào)公報(bào)
[0013] 專(zhuān)利文獻(xiàn)8:日本特開(kāi)平5-345879號(hào)公報(bào)
[0014] 專(zhuān)利文獻(xiàn)9:國(guó)際公開(kāi)2008/78654號(hào)
[0015] 專(zhuān)利文獻(xiàn)10:國(guó)際公開(kāi)2008/62866號(hào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0016] 發(fā)明要解決的課題
[0017] 但是，上述專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2中公開(kāi)的固化性組合物的固化性不充分。另外，上述專(zhuān)利 文獻(xiàn)3和4中公開(kāi)的固化催化劑在常溫下的催化活性高，因此，存在固化性組合物的膽存穩(wěn) 定性差運(yùn)樣的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)5中公開(kāi)的固化性組合物的固化性不充分，固化物的粘接性也 差。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)6中公開(kāi)的金屬氯化物由于水解而產(chǎn)生鹽酸或氨氣酸，因此，引起腐蝕。 進(jìn)而，專(zhuān)利文獻(xiàn)7和8中公開(kāi)的固化催化劑存在不加熱時(shí)不發(fā)揮作用運(yùn)樣的問(wèn)題。專(zhuān)利文獻(xiàn)9 中公開(kāi)的固化催化劑需要基本上含有大量橫酷基的化合物，它們有可能從固化物中滲出。 另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)10記載了作為氣化物的一種的氣化氨咪挫（imidazolium bifluoride)，還 記載了作為質(zhì)子酸的種類(lèi)的憐酸和橫酸，但所得固化性組合物的膽存穩(wěn)定性是未知的。
[0018] 本發(fā)明正是將鑒于上述現(xiàn)有狀況完成的，其目的在于，提供一種固化性樹(shù)脂組合 物，其包含具有水解性甲娃烷基的聚合物，其顯現(xiàn)優(yōu)異的固化性，并且膽存穩(wěn)定性良好。
[0019] 解決課題的手段
[0020] 本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了潛屯、研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，包含具有水解性甲硅烷 基的聚合物、酸催化劑、和特定翰鹽的固化性樹(shù)脂組合物兼具優(yōu)異的固化性和膽存穩(wěn)定 性，至此完成了本發(fā)明。
[0021] 旨P，本發(fā)明如下所述。
[0022] 1. -種固化性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物、 (b)酸催化劑、和(C)下述通式(1)表示的翰鹽，
[0023] C+A- (1)
[0024] [式中，C+為錯(cuò)陽(yáng)離子，A-為硫酸氨根陰離子、亞硫酸氨根陰離子、RiS化-表示的橫 酸根陰離子(其中Ri為烷基、全氣烷基、環(huán)烷基、乙締基、芳基、全氣芳基、芳烷基或面原子）， (r2s化)2r表示的雙(取代橫酷基)亞胺陰離子(其中R2為烷基、全氣烷基或芳基）、四氣棚酸 根陰離子、或六氣憐酸根陰離子。]
[0025] 2.上述1所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物 的主鏈化學(xué)結(jié)構(gòu)為選自氧化締系聚合物、乙締基系聚合物、聚醋系聚合物、聚氨醋系聚合 物、和聚碳酸醋系聚合物中的至少1種聚合物。
[0026] 3.上述1或2所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述(a)具有水解性甲娃烷基的聚合 物的數(shù)均分子量為500~50000。
[0027] 4.上述1~3任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述(b)酸催化劑為在25°C的 pKa為4W下的酸。
[0028] 5.上述1~4任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述(b)酸催化劑為選自橫 酸、鹽酸、硝酸、憐酸、憐酸單醋、憐酸二醋、亞憐酸、亞憐酸醋、次憐酸、面代烷基簇酸、和面 代芳基簇酸中的至少1種酸。
[0029] 6.上述1~5任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其相對(duì)于100質(zhì)量份的上述(a)具有 水解性甲娃烷基的聚合物，含有0.002~2質(zhì)量份的量的上述(b)酸催化劑。
[0030] 7.上述1~6任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述（C)輸鹽的陽(yáng)離子為選 自季錠陽(yáng)離子、咪挫翰陽(yáng)離子、化晚錯(cuò)'陽(yáng)離子和叔梳(tertiary sulfonium)陽(yáng)離子中的 至少1種錯(cuò)陽(yáng)離子。
[0031] 8.上述1~7任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其中，上述(C)翰鹽的陰離子為選 自硫酸氨根陰離子、全氣烷基橫酸根陰離子和雙(全氣燒控橫酷基)亞胺陰離子中的至少1 種陰離子。
[0032] 9.上述1~8任一項(xiàng)所述的固化性樹(shù)脂組合物，其相對(duì)于100質(zhì)量份的上述(a)具有 水解性甲娃烷基的聚合物，含有0.005~10質(zhì)量份的量的上述(C)鑽鹽。
[0033] 發(fā)明效果
[0034] 本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物包含具有水解性甲娃烷基的聚合物、酸催化劑和通式 (1)表示的翰鹽。因此，顯現(xiàn)優(yōu)異的固化性，并且膽存穩(wěn)定性良好。
【具體實(shí)施方式】
[0035] W下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物。
[0036] 本發(fā)明的固化性樹(shù)脂組合物含有(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物、（b)酸催化劑 和(C)通式（1)表示的翰鹽。
[0037] 上述"(a)具有水解性甲娃烷基的聚合物"為固化性樹(shù)脂組合物的主要成分，決定 固化物的特性。該聚合物的主鏈化學(xué)結(jié)構(gòu)優(yōu)選為選自氧化締系聚合物、乙締基系聚合物、聚 醋系聚合物、聚氨醋系聚合物和聚碳酸醋系聚合物中的至少1種聚合物。其中，從固化物的 柔軟性和耐久性的觀(guān)點(diǎn)考慮，更優(yōu)選氧化締系聚合物和乙締基系聚合物。另外，上述聚合物 可W為直鏈狀聚合物或支鏈狀聚合物中的任一者。也可W組合使用運(yùn)些聚合物。
[0038] 上述氧化締系聚合物只要含有下述通式(2)表示的重復(fù)單元，就沒(méi)有特別限制。
[0039] -0-RiO- (2)
[0040] (式中，RW為2價(jià)控基。）
[0041 ] 作為上述通式（2)中的Rio，可舉出：-CH(C出）-C出-、-CH(C2H5) -C出-、-C (C出）2- C出-、-OfeC此C此C此-等。其中，優(yōu)選-CH( C曲)-C此-。另外，上述氧化締系聚合物可W單獨(dú)含 有1種上述重復(fù)單元，也可W含有巧巾W上上述重復(fù)單元的組合。
[0042] 作為上述氧化締系聚合物的制造方法，沒(méi)有特別限制，但可舉出：利用K0H運(yùn)樣的 堿性催化劑的制造方法、利用過(guò)渡金屬化合物-化嘟配合物催化劑的制造方法、利用復(fù)合金 屬氯化物配合物催化劑的制造方法、使用憐臘的制造方法等。其中，利用復(fù)合金屬氯化物配 合物催化劑的制造方法適于得到具有高分子量、且分子量分布狹窄的聚合物，若使用該聚 合物，則所得的固化性樹(shù)脂組合物的粘度和固化物的斷裂伸長(zhǎng)率的平衡優(yōu)異，故優(yōu)選。
[0043] 另外，上述乙締基系聚合物只要是由具有自由基聚合性的乙締基系單體聚合而 得，就沒(méi)有特別限制。作為乙締基系單體，例如可舉出：（甲基)丙締酸、（甲基)丙締酸甲醋、 (甲基)丙締酸乙醋、（甲基)丙締酸正丙醋、（甲基)丙締酸異丙醋、（甲基)丙締酸正下醋、（甲 基）丙締酸異下醋、（甲基）丙締酸叔下醋、（甲基）丙締酸正戊醋、（甲基）丙締酸正己醋、（甲 基)丙締酸環(huán)己醋、（甲基)丙締酸正庚醋、（甲基)丙締酸正辛醋、（甲基)丙締酸2-乙基己醋、 (甲基)丙締酸壬醋、（甲基)丙締酸癸醋、（甲基)丙締酸十二烷基醋、（甲基)丙締酸苯醋、（甲 基）丙締酸甲苯醋、（甲基）丙締酸節(jié)醋、（甲基）丙締酸2-甲氧基乙醋、（甲基）丙締酸3-甲氧 基丙醋、（甲基）丙締酸2-徑基乙醋、（甲基)丙締酸2-徑基丙醋、（甲基）丙締酸十八烷基醋、 (甲基)丙締酸的環(huán)氧乙燒加成物、（甲基)丙締酸Ξ氣甲基甲醋、（甲基）丙