專利名稱：固化性樹脂組合物及其固化物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適合電氣電子材料用途、特別是適合光半導(dǎo)體用途的固化性樹脂組合物及其固化物。
背景技術(shù)：
作為L(zhǎng)ED產(chǎn)品等光半導(dǎo)體元件的密封材料，從性能與經(jīng)濟(jì)性的平衡的方面考慮，一直采用環(huán)氧樹脂組合物。特別是，耐熱性、透明性、機(jī)械特性之間的平衡優(yōu)良的、以雙酚A型環(huán)氧樹脂為代表的縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂組合物得到廣泛使用。但是，隨著LED產(chǎn)品的發(fā)光波長(zhǎng)的短波長(zhǎng)化(主要對(duì)于發(fā)藍(lán)光的LED產(chǎn)品而言為 480nm)的發(fā)展，被指出在短波長(zhǎng)的光的影響下，上述密封材料在LED芯片上著色，最終使作為L(zhǎng)ED產(chǎn)品的照度降低。于是，由于以3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲基-3’，4’ -環(huán)氧環(huán)己基甲酸酯為代表的脂環(huán)式環(huán)氧樹脂與具有芳香環(huán)的縮水甘油醚型環(huán)氧樹脂組合物相比，在透明性方面更優(yōu)良，因此，開始積極地研究將其作為L(zhǎng)ED密封材料(專利文獻(xiàn)1、2)。另外，近年來(lái)的LED產(chǎn)品面向照明和TV的背光源等進(jìn)一步推進(jìn)高亮度化，LED點(diǎn)亮?xí)r伴隨有大量發(fā)熱，因此，即使是使用該脂環(huán)式環(huán)氧樹脂的樹脂組合物，也會(huì)在LED芯片上引起著色，最終使作為L(zhǎng)ED產(chǎn)品的照度降低，并且在耐久性方面也殘留有問題(專利文獻(xiàn)3)。現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)專利文獻(xiàn)I :日本特開平9-213997號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2 :日本專利3618238號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3 W0/2005-100445 號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5 :日本特開2007-324256號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6 :日本特開2000-174347號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明所要解決的問題基于上述環(huán)氧樹脂的耐久性的問題，正在進(jìn)行使用以有機(jī)硅樹脂或有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂等為代表的導(dǎo)入有硅氧烷骨架(具體而言為具有Si-O鍵的骨架)的樹脂作為密封材料的研究(專利文獻(xiàn)3)。已知導(dǎo)入有該硅氧烷骨架的樹脂一般比環(huán)氧樹脂對(duì)熱和光更穩(wěn)定。因此，在應(yīng)用于LED產(chǎn)品的密封材料的情況下，就在LED芯片上的著色的觀點(diǎn)而言，可以說(shuō)耐久性比環(huán)氧樹脂更優(yōu)良。但是，導(dǎo)入有硅氧烷骨架的樹脂類與環(huán)氧樹脂相比，耐透氣性較差。因此，在使用有機(jī)硅樹脂或有機(jī)硅改性環(huán)氧樹脂作為L(zhǎng)ED密封材料的情況下，雖然在LED芯片上的著色不會(huì)成為問題，但會(huì)出現(xiàn)內(nèi)部的構(gòu)成構(gòu)件發(fā)生劣化、著色的問題。特別是在生活環(huán)境中使用時(shí)，漂浮有各種化合物，這樣的化合物滲透到內(nèi)部，由此成為產(chǎn)生不良情況的開端。例如，在上述樹脂用于照明用途時(shí)，存在如下問題環(huán)境中的氣體等透過(guò)LED的密封材料，由此使鍍覆在作為L(zhǎng)ED封裝內(nèi)的構(gòu)成構(gòu)件的金屬引線架上的銀成分(為了提高反射率而施加有銀鍍層)變色或黑化，最終使作為L(zhǎng)ED產(chǎn)品的性能降低(專利文獻(xiàn)5、6)。為了消除該耐透氣性的問題，在專利文獻(xiàn)5、6中使用了被覆耐透氣性的保護(hù)劑、利用無(wú)機(jī)材料被覆金屬部等方法，但存在工序增加、生產(chǎn)率變差的問題。本發(fā)明鑒于上述現(xiàn)有技術(shù)而完成，其目的在于，提供能夠制造滿足電氣電子材料用途、特別是作為光半導(dǎo)體密封材料所要求的各物性的固化物的固化性樹脂組合物，特別是提供能夠制造耐環(huán)境中的氣體等的腐蝕性、耐熱著色性或光提取效率等光學(xué)特性優(yōu)良的固化物的固化性樹脂組合物。用于解決問題的方法本發(fā)明人鑒于上述實(shí)際情況而進(jìn)行了深入研究，結(jié)果完成了本發(fā)明。 S卩，本發(fā)明涉及(I) 一種固化性樹脂組合物，以有機(jī)聚硅氧烷(A)以及鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為必須成分，其中，有機(jī)聚硅氧烷(A)滿足以下的條件有機(jī)聚硅氧烷(A)為至少在其分子中具有縮水甘油基和/或環(huán)氧環(huán)己基的環(huán)氧樹脂。(2)如上述(I)所述的固化性樹脂組合物，其中，上述鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為選自由磷酸酯和磷酸中一種以上的酸的鋅鹽以及具有上述酸和上述鋅鹽作為配體的鋅絡(luò)合物組成的組中的至少一種。(3)如上述(I)所述的固化性樹脂組合物，其中，上述鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為選自由碳原子數(shù)f 30的羧酸的鋅鹽以及具有上述酸和上述鋅鹽作為配體的鋅絡(luò)合物組成的組中的至少一種。(4)如上述(1) (3)中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其含有具有兩個(gè)以上羧基并且以脂肪族烴基作為主骨架的多元羧酸(B)。(5)如上述⑷所述的固化性樹脂組合物，其中，上述多元羧酸⑶為通過(guò)碳原子數(shù)5以上的2飛官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐的反應(yīng)而得到的化合物。(6)如上述(1) (5)中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其含有酸酐。(7)如上述(1廣(6)中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其含有受阻胺類光穩(wěn)定劑和/或含磷抗氧化劑。(8) 一種固化物，其通過(guò)使上述(1) (7)中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物固化而形成。發(fā)明效果本發(fā)明的固化性樹脂組合物的耐腐蝕氣體性、耐熱著色性或光提取效率等光學(xué)特性優(yōu)良，因此，作為光學(xué)材料中特別是在照明等生活環(huán)境中使用的光半導(dǎo)體用(LED產(chǎn)品等)的膠粘材料、密封材料極其有用。
具體實(shí)施例方式以下，對(duì)本發(fā)明的固化性樹脂組合物進(jìn)行說(shuō)明。
本發(fā)明的環(huán)氧樹脂組合物以有機(jī)聚硅氧烷(A)以及鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為必須成分。有機(jī)聚硅氧烷(A)的特征在于，其為至少在其分子中具有縮水甘油基和/或環(huán)氧環(huán)己基的環(huán)氧樹脂，一般通過(guò)使用具有縮水甘油基或環(huán)氧環(huán)己基的三烷氧基硅烷作為原料的溶膠-凝膠反應(yīng)而得到。具體而言，可以列舉日本特開2004-256609號(hào)公報(bào)、日本特開2004-346144號(hào)公報(bào)、W02004/072150號(hào)公報(bào)、日本特開2006-8747號(hào)公報(bào)、W02006/003990號(hào)公報(bào)、日本特開2006-104248號(hào)公報(bào)、W02007/135909號(hào)公報(bào)、日本特開2004-10849號(hào)公報(bào)、日本特開2004-359933號(hào)公報(bào)、W02005/100445號(hào)公報(bào)、日本特開2008-174640號(hào)公報(bào)等中記載的具
有呈三維延伸的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的倍半硅氧烷型有機(jī)聚硅氧烷。對(duì)有機(jī)聚硅氧烷的結(jié)構(gòu)沒有特別限定，但由于單純的三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的硅氧烷化合物過(guò)硬，因而期望使硬度緩和的結(jié)構(gòu)。在本發(fā)明中，特別優(yōu)選每分子中具有有機(jī)硅鏈段和通過(guò)溶膠-凝膠反應(yīng)得到的上述倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)的嵌段結(jié)構(gòu)體(以下稱為嵌段型硅氧烷化合物(Al))。嵌段型硅氧烷化合物(Al)不是像通常的嵌段共聚物那樣的在直鏈上具有重復(fù)單元的化合物，而是具有三維延伸的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，該結(jié)構(gòu)是以倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)為核心、使鏈狀的有機(jī)硅鏈段延伸并與下一個(gè)倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)結(jié)合的結(jié)構(gòu)。從對(duì)本發(fā)明的固化性樹脂組合物的固化物提供硬度與柔軟性的平衡的意義上而言，該結(jié)構(gòu)是有效的。嵌段型硅氧烷化合物(Al)例如可以如下所述以由通式⑴表示的烷氧基硅烷化合物(a)和由通式(2)表示的硅油(b)作為原料來(lái)進(jìn)行制造，也可以根據(jù)需要使用由通式
(3)表示的烷氧基硅烷化合物(C)作為原料。嵌段型硅氧烷化合物(Al)的鏈狀有機(jī)硅鏈段由硅油(b)形成，三維網(wǎng)狀倍半硅氧烷鏈段由烷氧基硅烷(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))形成。以下，對(duì)各原料詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。烷氧基硅烷化合物(a)由下述式(I)表示XSi(OR2)3(I)(式(I)中，X表示具有縮水甘油基和/或環(huán)氧環(huán)己基的有機(jī)基團(tuán)。多個(gè)存在的R2表示碳原子數(shù)廣10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，彼此可以相同也可以不同)作為通式⑴中的X，只要是具有縮水甘油基和/或環(huán)氧環(huán)己基的有機(jī)基團(tuán)則沒有特別限制?？梢粤信e例如P-縮水甘油醚氧基乙基、Y-縮水甘油醚氧基丙基、Y-縮水甘油醚氧基丁基等縮水甘油醚氧基碳原子數(shù)r4烷基；縮水甘油基、￠-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基、Y _(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)丙基、￠-(3, 4-環(huán)氧環(huán)庚基)乙基、￠-(3, 4環(huán)氧環(huán)己基)丙基、￠-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)丁基、￠-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)戊基等由具有環(huán)氧基的碳原子數(shù)51的環(huán)烷基取代的碳原子數(shù)廣5的烷基。其中，優(yōu)選由縮水甘油醚氧基取代的碳原子數(shù)廣3的烷基、由具有環(huán)氧基的碳原子數(shù)51的環(huán)烷基取代的碳原子數(shù)廣3的烷基，例如P -縮水甘油醚氧基乙基、Y -縮水甘油醚氧基丙基、^ - (3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基，特別 優(yōu)選為￠-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基。在此，在將X為縮水甘油基的烷氧基硅烷化合物與X為環(huán)氧環(huán)己基的烷氧基硅烷化合物并用的情況下，優(yōu)選將X為環(huán)氧環(huán)己基的烷氧基硅烷化合物以烷氧基硅烷化合物(a)的總量的80%以上來(lái)使用。
通式(I)中多個(gè)存在的R2表示碳原子數(shù)f 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，彼此可以相同也可以不同?？梢粤信e例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。從相容性、反應(yīng)性等反應(yīng)條件的觀點(diǎn)出發(fā)，上述&優(yōu)選為甲基或乙基，特別優(yōu)選為甲基。作為烷氧基硅烷(a)的優(yōu)選的具體例，可以列舉￠-縮水甘油醚氧基乙基三甲氧基硅烷、3 -縮水甘油醚氧基乙基三乙氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三甲氧基硅烷、Y-縮水甘油醚氧基丙基三乙氧基硅烷、￠-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、 3_(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三乙氧基硅烷等，特別優(yōu)選為￠-(3, 4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷。這些烷氧基硅烷化合物(a)可以單獨(dú)使用，也可以使用兩種以上，還可以與后述的燒氧基娃燒(C)并用。硅油(b)是具有由下述式(2)表示結(jié)構(gòu)的、末端具有硅烷醇基的鏈狀硅油。
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HO I Si——0-41」一-1」H(2)
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1%(式⑵中，多個(gè)存在的R3表示碳原子數(shù)f10的烷基、碳原子數(shù)6 14的芳基、碳原子數(shù)2 10的烯基，彼此可以相同也可以不同。m表示重復(fù)單元數(shù))通式(2)的式中，多個(gè)存在的R3表示碳原子數(shù)f 10的烷基、碳原子數(shù)6 14的芳基、碳原子數(shù)2 10的烯基，彼此可以相同也可以不同。作為碳原子數(shù)f 10的烷基，可以列舉碳原子數(shù)f 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正戍基、異戊基、戊基、正己基、環(huán)戊基、環(huán)己基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基等。其中，如果考慮耐光性和耐熱性，則優(yōu)選甲基、乙基、正丙基、環(huán)己基。作為碳原子數(shù)6 14的芳基,可以列舉例如苯基、鄰甲苯基、間甲苯基、對(duì)甲苯基、
二甲苯基等。作為碳原子數(shù)2 10的烯基，可以列舉乙烯基、I-甲基乙烯基、烯丙基、丙烯基、丁稀基、戍稀基、己稀基等稀基等。從耐光性、耐熱性的觀點(diǎn)出發(fā)，R3優(yōu)選為甲基、苯基、環(huán)己基、正丙基，特別優(yōu)選為
甲基、苯基。通式(2)的化合物的重復(fù)單元數(shù)m以平均值計(jì)表示3 200，優(yōu)選為3 100，更優(yōu)選為:T50。m小于3時(shí)，固化物變得過(guò)硬，低彈性模量特性降低。m大于200時(shí)，存在固化物的機(jī)械特性變差的傾向，因而不優(yōu)選。硅油(b)的重均分子量(Mw)優(yōu)選為30(T18000 (凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定值)的范圍。其中，如果考慮低溫下的彈性模量，則優(yōu)選分子量為30(T10000，如果進(jìn)一步考慮形成組合物時(shí)的相容性，則更優(yōu)選為30(T5000，特別優(yōu)選為500 3000。重均分子量低于300時(shí)，難以顯示出作為特性鏈段的鏈狀有機(jī)硅部分的特性，有可能損害作為嵌段型的特性，超過(guò)18000時(shí)，形成急劇的層分離結(jié)構(gòu)，用于光學(xué)材料時(shí)，透過(guò)性變差而難以使用。在本發(fā)明中，作為硅油(b)的分子量，可以通過(guò)對(duì)使用GPC在下述條件下測(cè)定的分子量進(jìn)行聚苯乙烯換算來(lái)計(jì)算出重均分子量(Mw)。GPC的各種條件制造商島津制作所色譜柱保護(hù)柱SHODEX GPC、LF-G, LF-804 (3 根)流速1.Oml/ 分鐘柱溫40°C使用溶劑THF(四氫呋喃)檢測(cè)器RI (差示折射檢測(cè)器)硅油(b)的運(yùn)動(dòng)粘度優(yōu)選為IOlOOcSt的范圍，更優(yōu)選為3(T90cSt。低于IOcSt時(shí)，嵌段型硅氧烷化合物(Al)的粘度變得過(guò)低，有時(shí)不適合作為光半導(dǎo)體密封劑，另外，超過(guò)200cSt時(shí)，嵌段型硅氧烷化合物(Al)的粘度升高，存在對(duì)操作性帶來(lái)弊端的傾向，因而不優(yōu)選。作為硅油(b)的優(yōu)選的具體例，可以列舉以下的產(chǎn)品名稱?？梢粤信e例如東>夕' 々- 一二 > y V ^ 一 >公司制造的PRX-413、BY16-873 ;信越化學(xué)工業(yè)公司制造的X-21-5841、KF-9701 ； ^ ^ > r 7'公司制造的 XC96-723、TSR-160、YR-3370、YF-3800、XF-3905、YF-3057、YF-3807、YF-3802、YF-3897、YF-3804、XF-3905 ；Gelest 公司制造的DMS-Sl2, DMS-S14, DMS-S15, DMS-S21、DMS-S27、DMS-S31、DMS-S32、DMS-S33、DMS-S35、DMS-S42、DMS-S45、DMS-S51、PDS-0332、PDS-1615、PDS-9931 等。上述例子中，從分子量、運(yùn)動(dòng)粘度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選 PRX-413、BY16-873、X-21-5841、KF-9701、XC96-723、YF-3800、YF-3804、DMS-S12、DMS-S14、DMS-S 15、DMS-S21、PDS-1615。其中，為了使其具有有機(jī)硅鏈段的柔軟性的特征，從分子量的觀點(diǎn)出發(fā)，特別優(yōu)選X-21-5841、XC96-723、YF-3800、YF-3804、DMS-S14JDS-1615。上述硅油(b)可以單獨(dú)使用，也可以將兩種以上并用來(lái)使用。接下來(lái)，對(duì)烷氧基硅烷(C)詳細(xì)地進(jìn)行說(shuō)明。烷氧基硅烷(C)具有下述式(3)的結(jié)構(gòu)R4 (OR5) 3 ⑶(通式(3)中的R4表示甲基或苯基。多個(gè)存在的R5表示碳原子數(shù)f10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，彼此可以相同也可以不同)通式(3)中，多個(gè)存在的R5表示碳原子數(shù)f 10的直鏈狀、支鏈狀或環(huán)狀的烷基，彼此可以相同也可以不同。可以列舉例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、叔丁基、正戊基、正己基、環(huán)戊基、環(huán)己基等。從相容性、反應(yīng)性等反應(yīng)條件的觀點(diǎn)出發(fā)，上述R5優(yōu)選為甲基或乙基。作為烷氧基硅烷(C)的優(yōu)選的具體例，可以列舉甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基娃燒、甲基二乙氧基娃燒、苯基二乙氧基娃燒等。上述不例中，優(yōu)選甲基二甲氧基娃燒、苯基二甲氧基娃燒。本發(fā)明中，為了調(diào)節(jié)嵌段型硅氧烷化合物(Al)的分子量、提高制成組合物時(shí)的相容性以及調(diào)節(jié)固化物的耐熱性、耐光性、低透濕性、低透氣性等，可以將烷氧基硅烷(C)與燒氧基娃燒(a)并用。在使用烷氧基硅烷(C)的情況下，優(yōu)選以烷氧基硅烷(C)在烷氧基硅烷(a)與(C)的總摩爾中為5 70摩爾％的范圍來(lái)使用，更優(yōu)選為5 50摩爾％，特別優(yōu)選為1(T40摩爾％。、大于70摩爾％時(shí)，固化物的交聯(lián)密度降低而使機(jī)械強(qiáng)度降低，因此不優(yōu)選。作為燒氧基娃燒(a)、娃油(b)、燒氧基娃燒(C)的反應(yīng)比率，優(yōu)選使燒氧基娃燒(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))中的烷氧基相對(duì)于硅油(b)的硅烷醇基I當(dāng)量以當(dāng)量值計(jì)為I. 5 200、優(yōu)選為2 200、特別優(yōu)選為2 100之間來(lái)進(jìn)行反應(yīng)。當(dāng)量值超過(guò)200時(shí)，使用嵌段型硅氧烷化合物(Al)的固化物變得過(guò)硬，從而使目標(biāo)低彈性模量特性降低。以下，對(duì)嵌段型硅氧烷化合物(Al)的優(yōu)選的制造方法具體地進(jìn)行說(shuō)明。作為嵌段型硅氧烷化合物(Al)的制造方法，優(yōu)選經(jīng)過(guò)以下的(i)、(ii)所示的制
造工序。制造工序(i):使娃燒醇封端的娃油(b)與具有燒氧基的燒氧基娃燒(a)(以及根 據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))進(jìn)行脫醇縮合的工序。制造工序(ii):加水使烷氧基硅烷(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))的烷氧基之間進(jìn)行水解縮合的工序。只要經(jīng)過(guò)制造工序⑴、(ii)的各工序，則以任何順序進(jìn)行反應(yīng)均可。作為優(yōu)選的制造方法，具體而言，可以列舉以下三種制造方法。〈制造方法(I)>該方法為如下方法首先，作為制造工序(i)，進(jìn)行如下工序通過(guò)末端具有硅烷醇基的硅油(b)與作為具有烷氧基的硅化合物的烷氧基硅烷(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))的脫醇縮合反應(yīng)，對(duì)硅油末端進(jìn)行烷氧基硅烷改性，由此得到烷氧基硅烷改性體(d)。接著，作為制造工序(ii)，進(jìn)行向作為具有燒氧基的娃化合物的燒氧基娃燒(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))以及制造工序(i)中得到的硅油的烷氧基硅烷改性體(d)中添加水而使烷氧基之間進(jìn)行水解縮合反應(yīng)的工序，由此制造嵌段型硅氧烷化合物(Al)。<制造方法⑵>該方法為如下方法首先，作為制造工序(i)，進(jìn)行如下工序通過(guò)使烷氧基硅烷(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))進(jìn)行由添加水而引起的烷氧基之間的水解縮合反應(yīng)，得到分子內(nèi)具有烷氧基的倍半硅氧烷(e)。接著，作為制造工序(ii)，進(jìn)行通過(guò)硅油(b)與倍半硅氧烷(e)的反應(yīng)使倍半硅氧烷結(jié)構(gòu)中殘留的烷氧基與硅烷醇基發(fā)生脫醇縮合反應(yīng)的工序，由此制造嵌段型硅氧烷化合物(Al)。<制造方法⑶>該方法為如下方法首先，作為制造工序(i)，通過(guò)末端具有硅烷醇基的硅油(b)與作為具有烷氧基的硅化合物的烷氧基硅烷(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))的脫醇縮合反應(yīng)，對(duì)硅油末端進(jìn)行烷氧基硅烷改性，由此得到烷氧基硅烷改性體(d)，然后，向體系內(nèi)添加水，作為制造工序(ii)，利用一鍋法使殘留的烷氧基硅烷(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))與烷氧基硅烷改性體(d)進(jìn)行烷氧基之間的水解縮合反應(yīng)，由此制造嵌段型硅氧烷化合物(Al)。本發(fā)明中，從縮短制造工序的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用利用一鍋法依次使其反應(yīng)的上述制造方法(3)。以下，對(duì)制造方法(3)更具體地進(jìn)行說(shuō)明。在利用一鍋法使其反應(yīng)的情況下，如果按照與上述制造方法(3)相反的順序即在制造工序(ii)之后進(jìn)行制造工序(i)，則制造工序(ii)中形成的具有燒氧基的倍半娃氧燒低聚物與硅油(b)不相容，在之后的制造工序(i)中不發(fā)生脫醇縮聚，殘留有硅油的可能性高。另一方面，如果使用如制造方法(3)那樣在制造工序(i)之后利用一鍋法進(jìn)行制造工序(ii)的方法，則娃油(b)與燒氧基娃燒(a)、燒氧基娃燒(C)的相容性較聞，因此，能夠避免如上所述不相容而使反應(yīng)不發(fā)生的問題。進(jìn)而，由于相對(duì)于硅烷醇基存在大量未反應(yīng)的低分子烷氧基硅烷，因此，從反應(yīng)性的觀點(diǎn)出發(fā)也優(yōu)選。在利用一鍋法進(jìn)行的情況下，首先，在制造工序(i)中，使硅油(b)與烷氧基硅烷(a)(以及根據(jù)需要使用的烷氧基硅烷(C))進(jìn)行脫醇縮合，對(duì)娃油末端進(jìn)行燒氧基甲娃燒基改性，從而得到燒氧基娃燒改性體(d)。由于在制造工序(i)中不添加水，因此，不會(huì)引起烷氧基之間的水解縮合，在相對(duì)于I當(dāng)量硅烷醇基使用3當(dāng)量以上的烷氧基進(jìn)行反應(yīng)的情況下，認(rèn)為烷氧基硅烷改性體(d)以由下述式(4)表示的結(jié)構(gòu)存在。
權(quán)利要求
1.ー種固化性樹脂組合物，以有機(jī)聚硅氧烷(A)以及鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為必須成分，其中，有機(jī)聚硅氧烷(A)滿足以下的條件 有機(jī)聚硅氧烷(A)為至少在其分子中具有縮水甘油基和/或環(huán)氧環(huán)己基的環(huán)氧樹脂。
2.如權(quán)利要求I所述的固化性樹脂組合物，其中，鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為選自由磷酸酯和磷酸中ー種以上的酸的鋅鹽以及具有所述酸和所述鋅鹽作為配體的鋅絡(luò)合物組成的組中的至少ー種。
3.如權(quán)利要求I所述的固化性樹脂組合物，其中，鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為選自由碳原子數(shù)廣30的羧酸的鋅鹽以及具有所述酸和鋅鹽作為配體的鋅絡(luò)合物組成的組中的至少ー種。
4.如權(quán)利要求廣3中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其含有具有兩個(gè)以上羧基并且以脂肪族烴基作為主骨架的多元羧酸(B)。
5.如權(quán)利要求4所述的固化性樹脂組合物，其中，所述多元羧酸(B)為通過(guò)碳原子數(shù)5以上的2飛官能的多元醇與飽和脂肪族環(huán)狀酸酐的反應(yīng)而得到的化合物。
6.如權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其含有酸酐。
7.如權(quán)利要求1飛中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物，其含有受阻胺類光穩(wěn)定劑和/或含磷抗氧化劑。
8.ー種固化物，其通過(guò)使權(quán)利要求廣7中任一項(xiàng)所述的固化性樹脂組合物固化而形成。
全文摘要
本發(fā)明的目的在于提供能夠制造耐環(huán)境中的氣體等的腐蝕性、耐熱著色性或者光提取效率等光學(xué)特性優(yōu)良的固化物的固化性樹脂組合物。本發(fā)明的固化性樹脂組合物以有機(jī)聚硅氧烷(A)以及鋅鹽和/或鋅絡(luò)合物(C)為必須成分。其中，有機(jī)聚硅氧烷(A)滿足以下的條件有機(jī)聚硅氧烷(A)為至少在其分子中具有縮水甘油基和/或環(huán)氧環(huán)己基的環(huán)氧樹脂。
文檔編號(hào)H01L23/31GK102639590SQ20108005418
公開日2012年8月15日 申請(qǐng)日期2010年6月11日 優(yōu)先權(quán)日2009年11月30日
發(fā)明者中西政隆, 佐佐木智江, 宮川直房, 小柳敬夫, 川田義浩, 槍田正人, 漥木健一, 鈴木瑞觀, 青木靜 申請(qǐng)人:日本化藥株式會(huì)社