含酚性羥基化合物、酚醛樹脂、固化性組合物、其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電路基板的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酪性徑基化合物、包含該化合物的 酪醒樹脂、固化性組合物和其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電路基板。
【背景技術(shù)】
[0002] 酪醒樹脂例如被用作環(huán)氧樹脂的固化劑，W酪醒樹脂作為固化劑的環(huán)氧樹脂組合 物除了用于粘接劑、成形材料、涂料材料之外，從固化物的耐熱性、耐濕性等優(yōu)異的方面出 發(fā)，也廣泛用于半導(dǎo)體密封材料、印刷電路板用絕緣材料等電氣/電子領(lǐng)域等。
[0003] 其中，車載用功率模塊所代表的功率半導(dǎo)體是把握電氣/電子設(shè)備的節(jié)能化的關(guān) 鍵的重要技術(shù)，隨著功率半導(dǎo)體的進(jìn)一步大電流化、小型化、高效率化，從現(xiàn)有的娃（Si)半 導(dǎo)體向碳化娃（SiC)半導(dǎo)體的轉(zhuǎn)變正在進(jìn)行。SiC半導(dǎo)體的優(yōu)點(diǎn)是能在更高溫度的條件下 工作，因此，對(duì)半導(dǎo)體密封材料要求與W往相比更高的耐熱性。除此之外，即使不使用面素 類阻燃劑也顯示高阻燃性也是半導(dǎo)體密封材料用樹脂的重要的要求性能，要求兼具運(yùn)些性 能的樹脂材料。
[0004] 作為用于滿足所述各種要求特性的樹脂材料，例如已知下述結(jié)構(gòu)式所示的酪醒樹 脂（參照專利文獻(xiàn)1)。
[0005]
[0006] 運(yùn)樣的酪醒樹脂雖然具有固化物的阻燃性優(yōu)異的特征，但耐熱性并不充分。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [000引專利文獻(xiàn)
[0009] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開平11-140277號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 發(fā)巧要解決的間顆
[0011] 因此，本發(fā)明要解決的課題在于提供固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酪性徑基 化合物、包含該化合物的酪醒樹脂、固化性組合物和其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電 路基板。
[001引 用于解決間顆的方案
[0013] 本發(fā)明人等為了解決上述課題進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)：具有二糞并巧喃骨架 的含酪性徑基化合物由于分子骨架的剛性高、芳香環(huán)濃度也高，因此固化物的耐熱性及阻 燃性也優(yōu)異，從而完成了本發(fā)明。
[0014] 目P，本發(fā)明設(shè)及一種含酪性徑基化合物，其特征在于，其具有二糞并巧喃骨架，2個(gè) 亞糞基骨架均在其芳香核上具有徑基。
[0015] 本發(fā)明還設(shè)及一種酪醒樹脂，其含有前述含酪性徑基化合物。
[0016] 本發(fā)明還設(shè)及一種酪醒樹脂的制造方法，其特征在于，使糞釀化合物（曲與二徑 基糞化合物任）在酸催化劑的存在下反應(yīng)。
[0017] 本發(fā)明還設(shè)及一種酪醒樹脂，其是通過(guò)前述制造方法制造的。
[0018] 本發(fā)明還設(shè)及一種固化性組合物，其W前述含酪性徑基化合物或酪醒樹脂作為必 需成分、并且W固化劑作為必需成分。
[0019] 本發(fā)明還設(shè)及一種固化物，其是使前述固化性組合物進(jìn)行固化反應(yīng)而得到的。
[0020] 本發(fā)明還設(shè)及一種半導(dǎo)體密封材料，其中，除了含有前述固化性組合物之外，還含 有無(wú)機(jī)填充劑。
[0021] 本發(fā)明還設(shè)及一種印刷電路基板，其是如下得到的：將在前述固化性組合物中配 混有機(jī)溶劑進(jìn)行清漆化而得到的樹脂組合物浸滲于加強(qiáng)基材中，重疊銅錐并進(jìn)行加熱壓 接，從而得到。
[0022]發(fā)巧的效果
[0023] 根據(jù)本發(fā)明，可W提供一種固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含酪性徑基化合物、 包含該化合物的酪醒樹脂、固化性組合物和其固化物、半導(dǎo)體密封材料、及印刷電路基板。
【附圖說(shuō)明】
[0024] 圖1為實(shí)施例1中得到的酪醒樹脂（1)的GPC圖。
[002引圖2為實(shí)施例2中得到的酪醒樹脂似的GPC圖。
[002引圖3為實(shí)施例3中得到的酪醒樹脂（3)的GPC圖。
【具體實(shí)施方式】
[0027]W下，詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明。
[0028] 本發(fā)明的含酪性徑基化合物的特征在于，具有二糞并巧喃骨架，2個(gè)亞糞基骨架均 在其芳香核上具有徑基。
[0029] 本發(fā)明的含酪性徑基化合物由于具有二糞并巧喃結(jié)構(gòu)運(yùn)樣的剛性且芳香環(huán)濃度 高的分子結(jié)構(gòu)，因此具有固化物的耐熱性、阻燃性優(yōu)異的特征。通常，為了提高固化物的耐 熱性，已知用甲醒等連接劑將芳香環(huán)多官能化的方法。但是，利用運(yùn)樣的方法而多官能化的 化合物由于芳香環(huán)彼此僅通過(guò)1個(gè)連接鏈連接，因此燃燒時(shí)該連接容易裂解，阻燃性低。與 此相對(duì)，本發(fā)明的含酪性徑基化合物由于芳香環(huán)彼此通過(guò)酸鍵和直接鍵合運(yùn)兩種連接方式 而被固定，因此，運(yùn)兩種連接在燃燒時(shí)不容易裂解，阻燃性高。進(jìn)而，由于分子結(jié)構(gòu)中具有2 個(gè)糞骨架，所W芳香環(huán)濃度變高，顯現(xiàn)非常優(yōu)異的阻燃性。
[0030] 對(duì)于本發(fā)明的含酪性徑基化合物，進(jìn)一步從反應(yīng)性優(yōu)異、固化物的耐熱性及阻燃 性更優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選的是，具有二糞并巧喃骨架，2個(gè)亞糞基骨架均在其芳香核上具 有徑基，并且，2個(gè)亞糞基骨架中至少一者在形成巧喃環(huán)的氧原子所鍵合的碳原子的對(duì)位具 有徑基。
[0031] 對(duì)于運(yùn)樣的含酪性徑基化合物，例如可W舉出具有下述結(jié)構(gòu)式（I)所示的分子結(jié) 構(gòu)的化合物：
[0032]
[003引[式中，Ri、R2各自獨(dú)立地為碳原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳 基、芳烷基中的任一種，m、η各自獨(dú)立地為0~4的整數(shù)。m或η為2W上時(shí)，多個(gè)Ri、R2可 W相同也可W彼此不同。X、y表示與糞環(huán)的鍵合點(diǎn)，W形成巧喃環(huán)的方式鍵合于彼此相鄰 的碳。]
[0034] 對(duì)于前述通式（I)所示的含酪性徑基化合物，例如可W舉出通過(guò)使糞釀化合物 (曲與二徑基糞化合物任）在酸催化劑條件下、40~180°C的溫度范圍內(nèi)反應(yīng)的方法而制造 的化合物。
[0035] 利用運(yùn)樣的方法制造本發(fā)明的含酪性徑基化合物時(shí)，可W通過(guò)反應(yīng)條件選擇性地 制造任意的成分，或者W作為多種含酪性徑基化合物的混合物的酪醒樹脂的形式來(lái)制造。 另外，可W從作為混合物的酪醒樹脂中僅分離任意成分來(lái)使用。
[0036] 對(duì)于前述糞釀化合物佩，例如可W舉出1，4-糞釀、及1，4-糞釀被1個(gè)或多個(gè)碳 原子數(shù)1~4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基或芳烷基取代而得到的化合物等。它 們可W分別單獨(dú)使用，也可W組合使用2種W上。其中，從能夠得到固化物的阻燃性及耐熱 性優(yōu)異的含酪性徑基化合物的方面出發(fā)，優(yōu)選1，4-糞釀。
[0037] 對(duì)于前述二徑基糞化合物（P)，例如可W舉出1,4-二徑基糞、1,5-二徑基糞、 1，6-二徑基糞、2, 6-二徑基糞、2, 7-二徑基糞、及運(yùn)些二徑基糞被1個(gè)或多個(gè)碳原子數(shù)1~ 4的烷基、碳原子數(shù)1~4的烷氧基、芳基或芳烷基取代而得到的化合物等。它們可W分別 單獨(dú)使用，也可W組合使用2種W上。其中，從能夠得到固化物的耐熱性及阻燃性優(yōu)異的含 酪性徑基化合物的方面出發(fā)，優(yōu)選1,4-二徑基糞、1,5-二徑基糞、1,6-二徑基糞、2, 6-二徑 基糞、2, 7-二徑基糞的任意者，特別優(yōu)選2, 7-二徑基糞。
[0038] 對(duì)于前述糞釀化合物（曲與前述二徑基糞化合物（P)的反應(yīng)比例，從能夠W高效 率制造前述結(jié)構(gòu)式（1)所示的含酪性徑基化合物的方面出發(fā)，優(yōu)選相對(duì)于糞釀化合物怕)1 摩爾，二徑基糞化合物（P)為0. 1~10. 0摩爾的范圍的比例。
[0039] 前述糞釀化合物（曲與前述二徑基糞化合物（巧的反應(yīng)通過(guò)在酸催化劑條件下進(jìn) 行，可W高效率地制造具有二糞并巧喃結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的含酪性徑基化合物。對(duì)于此處使用 的酸催化劑，例如可W舉出鹽酸、硫酸、憐酸等無(wú)機(jī)酸；甲橫酸、對(duì)甲苯橫酸、草酸等有機(jī)酸； Ξ氣化棚、無(wú)水氯化侶、氯化鋒等路易斯酸等。對(duì)于運(yùn)些酸催化劑的用量，相對(duì)于前述糞釀 化合物（曲和前述二徑基糞化合物（P)的總質(zhì)量，優(yōu)選W5.0質(zhì)量％W下的量使用。
[0040] 另外，該反應(yīng)優(yōu)選在無(wú)溶劑條件下進(jìn)行，也可W根據(jù)需要在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。此處 使用的有機(jī)溶劑例如可w舉出甲基溶纖劑、異丙醇、乙基溶纖劑、甲苯、二甲苯、甲基異下基 酬等。使用運(yùn)些有機(jī)溶劑時(shí)，從反應(yīng)效率提高的方面出發(fā)，相對(duì)于前述糞釀化合物（曲和前 述二徑基糞化合物任）的總計(jì)100質(zhì)量份，有機(jī)溶劑優(yōu)選W50~200質(zhì)量份的范圍的比例 使用。
[0041] 前述糞釀化合物（曲與前述二徑基糞化合物（巧的反應(yīng)結(jié)束后，進(jìn)行減壓干燥等， 可W得到目標(biāo)含酪性徑基化合物或酪醒樹脂。
[0042] 對(duì)于前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的含酪性徑基化合物，更具體而言，可W舉出下述結(jié)構(gòu) 式（1-1)~（1-9)的任一者所示的含酪性徑基化合物等。
[0043]
[0044] 其中，從固化物的耐熱性及阻燃性更優(yōu)異的方面出發(fā)，作為前述結(jié)構(gòu)式（1-8)或 (1-9)所示的化合物即二徑基糞化合物（P)，優(yōu)選為使用2, 7-二徑基糞得到的含酪性徑基 化合物。
[0045] 對(duì)于含有前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的含酪性徑基化合物的酪醒樹脂，可W含有除前述 結(jié)構(gòu)式（I)所示W(wǎng)外的其他含酪性徑基化合物。酪醒樹脂含有除前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的二 糞并巧喃化合物W外的其他含酪性徑基化合物時(shí)，酪醒樹脂中的前述結(jié)構(gòu)式（I)所示的二 糞并巧喃化合物的含有率優(yōu)選WGPC測(cè)定中的面積比率計(jì)為5~80%的范圍。
[0046] 作為其他含酪性徑基化合物的具體例，從形成耐熱性高的酪醒樹脂的方面出發(fā)， 優(yōu)選下述結(jié)構(gòu)式（II)或（ΠΙ)所示的多官能化合物。
[0047]
[0048][式中，k為1或2。式（III)中的x、y表示與糞環(huán)的鍵合點(diǎn)，W形成巧喃環(huán)的方 式鍵合于彼此相鄰的碳。]
[0049] 酪醒樹脂含有前述結(jié)構(gòu)式（II)所示的多官能化合物時(shí)，其含有率優(yōu)選WGPC測(cè)定 中的面