Br的合成:
[0041 ]
[0042] QA_C9_Br的合成方法與QA_C4_Br完全一致,只是1,9-二漠壬燒代替1,4-二漠 丁烷作為原料(產(chǎn)率72. 6%)。
[0043]DCNQA-C9-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用QA-C9-Br作 為原料(深綠色固體,產(chǎn)率72. 8% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:816. 6 (計(jì)算值為: 816· 2);理論元素含量)C44H46Br2N6:C,64.55 ;H,5·冊(cè);N,10. 27 ;實(shí)測(cè)元素含量(% ) :C, 64. 64 ;H,5. 68 ;N,10. 20。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0044] 實(shí)施例7:化合物DCNQA-C1Q-Br的合成:
[0045]
[0046]QA-C1Q-Br的合成方法與QA-C4-Br完全一致,只是1,10-二溴癸烷代替1,4-二溴 丁烷作為原料(產(chǎn)率67. 9% )。
[0047]DCNQA-C1Q-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用QA-C1Q-Br作 為原料(深綠色固體,產(chǎn)率77. 5% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:844. 9 (計(jì)算值為: 844. 2);理論元素含量(% )C46H5QBr具:C,65. 25 ;Η,5· 95 ;Ν,9· 93 ;實(shí)測(cè)元素含量(% ) :C, 65. 20 ;H,5. 92 ;N,9. 99。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0048] 實(shí)施例8:化合物DCNQA-Cn-Br的合成:
[0049]
[0050] QA-Cn-Br的合成方法與QA-C4-Br完全一致,只是1,11-二溴^^一烷代替1,4-二 溴丁烷作為原料(產(chǎn)率62. 1% )。
[0051]DCNQA-Cn-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用QA-Cn-Br作 為原料(深綠色固體,產(chǎn)率70. 5% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:872. 9 (計(jì)算值為: 872. 3);理論元素含量)C4SH54Br具:C,65. 90 ;Η,6· 22 ;Ν,9· 61 ;實(shí)測(cè)元素含量(% ) :C, 65. 80 ;H,6. 16 ;N,9. 79。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0052] 實(shí)施例9:化合物DCNQA-C12-Br的合成:
[0053]
[0054] QA-C12-Br的合成方法與QA-C4-Br完全一致,只是1,12-二溴十二烷代替1,4-二 溴丁烷作為原料(產(chǎn)率68. 2% )。
[0055]DCNQA-C12-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用QA-C12-Br作 為原料(深綠色固體,產(chǎn)率70. 2% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:900. 8 (計(jì)算值為: 9〇0· 3);理論元素含量)C50H5SBr具:C,66·52 ;H,6· 48 ;N,9· 31 ;實(shí)測(cè)元素含量(% ) :C, 65. 59 ;H,6. 45 ;N,9. 38。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0056] 實(shí)施例10 :化合物DCNQA-C13-Br的合成:
[0057]
[0058] QA-C13-Br的合成方法與QA-C4-Br完全一致,只是1,13-二溴十三烷代替1,4-二 溴丁烷作為原料(產(chǎn)率65. 7% )。
[0059] DCNQA-C13-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用QA-C13-Br作 為原料(深綠色固體,產(chǎn)率70. 2% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:928. 8 (計(jì)算值為: 928. 3);理論元素含量)C52H62Br具:C,67. 09 ;Η,6· 71 ;Ν,9· 03 ;實(shí)測(cè)元素含量(% ) :C, 67. 02 ;H,6. 75 ;N,8. 94。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0060] 實(shí)施例11 :化合物DCNQA-C14-Br的合成:
[0061]
[0062] QA-C14-Br的合成方法與QA-C4-Br完全一致,只是1,14-二溴十四烷代替1,4-二 溴丁烷作為原料(產(chǎn)率66. 7% )。
[0063] DCNQA-C14-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用QA-C14-Br作 為原料(深綠色固體,產(chǎn)率77% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:956. 8 (計(jì)算值為: 956. 4);理論元素含量)C54H66Br具:C,67. 63 ;Η,6· 94 ;Ν,8· 76 ;實(shí)測(cè)元素含量(% ) :C, 67. 65 ;H,6. 90 ;N,8. 70。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0064] 實(shí)施例12 :化合物2FDCNQA-C4-Br的合成:
[0065]
[0066] 2FQA-C4-Br的合成與QA-C4-Br完全一致,只是使用2,9-二氟喹吖啶酮代替喹吖 啶酮作為原料(產(chǎn)率60. 7% )。
[0067] 2FDCNQA-C4-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用2FQA-C4-Br 作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率65. 2 % )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:712. 8 (計(jì)算 值為:712.0);理論元素含量)C34H24Br2F2N6:C,57. 16 ;H,3.39 ;N,11.76 ;實(shí)測(cè)元素含量 (%) :C,57. 10 ;H,3.33 ;N,11. 85。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0068] 實(shí)施例13 :化合物2FDCNQA-C6-Br的合成:
[0069]
[0070] 2FQA-C6-Br的合成與2FQA-C4-Br完全一致,只是使用1,6-二溴己烷代替1,4-二 溴丁烷作為原料(產(chǎn)率68. 1 % )。
[0071] 2FDCNQA-C6-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用2FQA-C6-Br作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率65. 8 % )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為:768. 8 (計(jì)算 值為:768. 1);理論元素含量)C3SH32Br2F2N6:C,59.24 ;Η,4· 19 ;Ν,10·91 ;實(shí)測(cè)元素含量 (% ) :C,59. 12 ;Η,4. 13 ;Ν,11. 13。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0072] 實(shí)施例14 :化合物2C1DCNQA-C4-Br的合成:
[0073]
[0074] 2C1QA-C4-Br的合成與QA-C4-Br完全一致,只是使用2,9-二氯喹吖啶酮代替喹吖 啶酮作為原料(產(chǎn)率63. 3% )。
[0075] 2C1DCNQA-C4-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用 2C1QA-C4-Br作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率68. 8% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為: 744. 8(計(jì)算值為:744. 0);理論元素含量)C34H24Br2Cl2N6:C,54. 65 ;Η,3· 24 ;N,11. 25 ;實(shí) 測(cè)元素含量(% ) :C,54. 78 ;H,3. 30 ;N,11. 12。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn) 品。
[0076] 實(shí)施例15 :化合物2C1DCNQA-C6-Br的合成:
[0077]
[0078] 2C1QA-C6-Br的合成與2C1QA-C4-Br完全一致,只是使用1,6_二溴己烷代替1, 4-二溴丁烷作為原料(產(chǎn)率69. 7% )。
[0079] 2C1DCNQA-C6-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用 2C1QA-C6-Br作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率63. 2% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為: 800. 5 (計(jì)算值為:800.0);理論元素含量(%)C3SH32Br2Cl具:C,56.81 ;H,4.01 ;N,10.46 ;實(shí) 測(cè)元素含量(%) :C,56. 99 ;H,4. 04 ;N,10. 23。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn) 品。
[0080]實(shí)施例16:化合物2MeDCNQA-C4-Br的合成:
[0081]
[0082] 2MeQA-C4-Br的合成與QA-C4-Br完全一致,只是使用2,9-二甲基喹吖啶酮代替喹 吖啶酮作為原料(產(chǎn)率67. 4% )。
[0083] 2MeDCNQA-C4-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用 2MeQA-C4-Br作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率68. 8% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為: 704.8(計(jì)算值為:704.1);理論元素含量(%)(: 36!13(^具:(:,61.20;!1,4.28 ;111.90;實(shí)測(cè) 元素含量(%) :C,61. 28 ;H,4. 29 ;N,11. 79。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0084]實(shí)施例17:化合物2MeDCNQA-C6-Br的合成:
[0085]
[0086] 2MeQA-C6-Br的合成與2MeQA-C4-Br完全一致,只是使用1,6-二溴己烷代替1, 4_二溴丁烷作為原料(產(chǎn)率65. 5% )。
[0087] 2MeDCNQA-C6-Br的第二步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用 2MeQA-C6-Br作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率61. 9% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為: 760.8(計(jì)算值為:760.1);理論元素含量(%)(: 4。!1388巧隊(duì):(:,63.00;!1,5.02 ;111.02;實(shí)測(cè) 元素含量(%) :C,63. 15 ;H,5.04 ;N,10. 86。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0088]實(shí)施例18 :化合物2PyDCNQA-C6-Br的合成:
[0090]將QA-C6-Br(6. 38g,10.Ommol),碘化鉀(2. 66g, 16.OOmmol),碘酸鉀 (1.71g,8.OOmmol),醋酸(150mL)加入三口瓶中,加熱回流5小時(shí)以上,TLC檢測(cè)反應(yīng)進(jìn) 度,反應(yīng)完全后將體系冷卻至室溫,抽濾,濾餅分別用硫代硫酸鈉飽和水溶液,水,乙醇充分 洗滌。濾餅烘干,將得到粗產(chǎn)品用二氯甲烷/石油醚重結(jié)晶得到紅色產(chǎn)品(6. 87g,產(chǎn)率 72.2% ),直接用于下一步。
[0091]將上一步 2IQA-C6-Br(6. 87g,7.72mmol),2_三丁基錫吡啶(8. 53g,23.2mmol), 200mL甲苯,260mg四三苯基磷鈀置入500mL三口瓶中,抽真空充氮?dú)庵脫Q三次,體系加入回 流24小時(shí),將甲苯旋干,粗產(chǎn)品柱層析分離得到紅色產(chǎn)品(3. 73g,55. 1% )。
[0092] 2PyDCNQA-C6-Br的第三步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用 2PyDCNQA-C6-Br作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率51. 2% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為: 886. 5 (計(jì)算值為:886.2);理論元素含量(%)C4SH40Br2Ns:C,64.87 ;H,4.54 ;N,12.61 ;實(shí)測(cè) 元素含量(% ) :C,64. 74 ;H,4. 50 ;N,12. 83。上述分析結(jié)果表明,獲得的產(chǎn)物為預(yù)計(jì)的產(chǎn)品。
[0093] 實(shí)施例19 :化合物2PhDCNQA-C6-Br的合成:
[0095]將 2IQA-C6-Br(6. 87g,7. 72mmol),苯硼酸(2. 83g,23. 2mmol),200mL甲苯,20mL碳 酸鈉水溶液(2mol/L),260mg四三苯基磷鈀置入500mL三口瓶中,抽真空充氮?dú)庵脫Q三次, 體系加入回流24小時(shí),將甲苯旋干,粗產(chǎn)品柱層析分離得到紅色產(chǎn)品(6.llg,94. 0% )。
[0096] 2PhDCNQA-C6-Br的第三步合成與DCNQA-C4-Br方法完全一致,只是使用 2PhCNQA-C6-Br作為原料(深綠色固體,產(chǎn)率75. 9% )。質(zhì)譜分析確定的分子離子質(zhì)量為: 8