專利名稱：由本體聚合方法制得的含酰亞胺的聚合物的制作方法
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及一步本體或熔融聚合單體制備含酰亞胺的聚合物的方法。
許多類型的聚合物可通過熔化單體的縮聚反應(yīng)制備，其中包括聚酯和聚酰胺在內(nèi)。在本體聚合反應(yīng)中不存在溶劑將降低聚合的成本，因?yàn)閺木酆衔镏谐ト軇┖突厥站酆衔锏牟襟E可以省去。盡管在兩步合成中在熔體中從鹽制備了脂族-芳族和芳族聚酰亞胺，但是，二酸酐和二胺的直接縮合是最經(jīng)濟(jì)可行的途徑。
聚酰亞胺和聚酰亞胺硅氧烷廣泛地在電子工業(yè)中和在其它工業(yè)中用作粘合劑、涂料和密封劑，以及結(jié)構(gòu)薄膜和纖維。這些聚合物具有良好的熱穩(wěn)定性，這使它們可用于其它聚合物不能使用的高溫應(yīng)用中。然而，因?yàn)樗鼈兊母卟ＡЩD(zhuǎn)變溫度或熔點(diǎn)，可以相信，如果通過本體聚合方法制備，聚酰亞胺和聚酰亞胺硅氧烷將會(huì)降解。
根據(jù)本發(fā)明的第一方面，提供了一種形成含有酰亞胺的聚合物的方法，其包括(A)在容器中和沒有溶劑存在下將下列組分混合在一起(1)含有酸酐官能團(tuán)和選自酸酐、羧酸和酯的第二官能團(tuán)的環(huán)狀化合物；(2)根據(jù)所述酸酐的量來按化學(xué)計(jì)量計(jì)算以化學(xué)計(jì)量±5mol％的量使用的二胺；和(3)至多約5mol％(基于酸酐含量)的封端劑；和(B)將該混合物加熱至高于該聚合物的Tg或Tm但低于其降解溫度的溫度。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，提供了一種形成含酰亞胺的聚合物的方法，其包括(A)在容器中和沒有溶劑存在下將下列組分混合在一起(1)含有酸酐官能團(tuán)和選自酸酐、羧酸和酯的第二官能團(tuán)的環(huán)狀化合物；
(2)根據(jù)芳族化合物來按化學(xué)計(jì)量計(jì)算以化學(xué)計(jì)量±5mol％的量使用的二胺，該二胺是以下組分的混合物(a)約70-約95mol％的不含硅氧烷的二胺；和(b)約5-約30mol％的含硅氧烷的二胺；其具有以下通式 其中R是C1-C4烷基，R1是C1-C4亞烷基和m是1-12；和(3)約1-約3mol％(基于芳族化合物的含量)的封端劑；和(B)將該混合物加熱至約200℃和約400℃之間的溫度，該溫度高于該聚合物的Tg或Tm但低于其降解溫度。
根據(jù)本發(fā)明的再一方面，提供了一種形成含酰亞胺的聚合物的方法，其包括(A)在容器中和沒有溶劑存在下將下列組分混合在一起(1)酸酐，其選自1，2，4-苯三酸酐、雙酚A二酸酐、4，4’-氧化雙鄰苯二甲酸酐、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐和3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐；(2)二胺，其選自1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、4，4’-氧化二苯胺、2，4-二氨基甲苯、m-亞苯基二胺、36碳脂族二胺，和1，12-二氨基十二烷，其根據(jù)酸酐的量來按化學(xué)計(jì)量計(jì)算以化學(xué)計(jì)量±5mol％的量使用；和(3)約1-約3mol％(基于酸酐含量)的鄰苯二甲酸酐；和(B)將該混合物加熱至高于該聚合物的Tg或Tm但低于其降解溫度的溫度。
本發(fā)明還涉及由如上所述的方法制備的聚合物。
含酰亞胺的聚合物，如聚酰亞胺和聚酰亞胺硅氧烷，能夠在沒有溶劑存在下通過聚合熔化的單體來制備。如果溫度緩慢地升高，在絕大多數(shù)情況下，該聚合反應(yīng)在聚合物降解之前進(jìn)行。取決于使用的具體單體，根據(jù)本發(fā)明制備的一些聚合物能夠再熔化。本發(fā)明優(yōu)選方法的其它優(yōu)點(diǎn)包括反應(yīng)時(shí)間極短，加工成本低，和不使用溶劑。這一合成方法本身也帶來了低成本下游加工技術(shù)，如擠出和注塑。
本發(fā)明的含酰亞胺的聚合物是從二胺和環(huán)狀酸酐聚合而成。二胺與酸酐的比例一般是大約化學(xué)計(jì)量用量，但是如果希望控制分子量和降低熔體粘度則能夠使用過量的酸酐或二胺(至多5mol％)。
該優(yōu)選的環(huán)狀酸酐是含有環(huán)和兩個(gè)官能團(tuán)-酸酐基團(tuán)和可以為酸酐、羧酸或酯的第二基團(tuán)-的化合物。如果第二基團(tuán)是羧酸或酯，則該聚合物將含有交替的酰亞胺和酰胺基團(tuán)并且是聚酰胺酰亞胺。該環(huán)可以是由6個(gè)碳原子構(gòu)成的芳族環(huán)或非芳族碳環(huán)。芳族環(huán)化合物是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈冇懈玫臒岱€(wěn)定性。
合適二酸酐的例子包括1，2，5，6-萘四羧酸二酐；1，4，5，8-萘四羧酸二酐；2，3，6，7-萘四羧酸二酐；2-(3’，4’-二羧基苯基)-5，6-二羧基苯并咪唑二酸酐；2-(3’，4’-二羧基苯基)-5，6-二羧基苯并噁唑二酸酐；2-(3’，4’-二羧基苯基)-5，6-二羧基苯并噻唑二酸酐；2，2’，3，3’-二苯甲酮四羧酸二酐；2，3，3’，4’-二苯甲酮四羧酸二酐；3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸二酐(BTDA)；2，2’，3，3’-聯(lián)苯四羧酸二酐；2，3，3’，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐；3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐(BPDA)；雙環(huán)-[2，2，2]-辛烯-(7)-2，3，5，6-四羧酸-2，3，5，6-二酐；硫代二鄰苯二甲酸酐；雙(3，4-二羧基苯基)砜二酸酐；雙(3，4-二羧基苯基)亞砜二酸酐；雙(3，4-二羧基苯基噁二唑-1，3，4)對-亞苯基二酐；雙(3，4-二羧基苯基)-2，5-噁二唑-1，3，4-二酐；雙2，5-(3’，4’-二羧基二苯基醚)-1，3，4-噁二唑二酐；雙(3，4-二羧基苯基)醚二酐或4，4’-氧化鄰苯二甲酸酐(ODPA)；雙(3，4-二羧基苯基)硫醚二酐；雙酚A二酸酐(BPADA)；雙酚S二酸酐；
2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐或5，5-[2，2，2-三氟-1-(三氟甲基)乙叉基]雙-1，3-異苯并呋喃二酮)(6FDA)；氫醌雙醚二酸酐；雙(3，4-二羧基苯基)甲烷二酐；環(huán)戊二烯基四羧酸二酐；環(huán)戊烷四羧酸二酐；亞乙基四羧酸二酐；苝-3，4，9，10-四羧酸二酐；苯均四酸二酐(PMDA)；四氫呋喃四羧酸二酐；間苯二酚二酸酐；和1，2，4-苯三酸酐(TMA)。
能夠使用的其它酸酐包括雙酚A二酸酐(BPADA)，1，2，4-苯三酸乙二醇二酸酐(TMEG)和5-(2，5-二氧代四氫呋喃)-3-甲基-3-環(huán)己烯-1，2-二羧酐，由Chriskev以商品名“B4400”銷售 該優(yōu)選的酸酐是TMA、BPADA、ODPA、6FDA和BPDA，因?yàn)樗鼈兊玫搅鲃?dòng)性好和具有較低Tg的聚合物。酸酐的混合物也需要考慮。
脂族或芳族二胺能夠用于本發(fā)明的方法中。芳族二胺是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈冇懈玫臒岱€(wěn)定性。芳族二胺可以與脂族二胺混合以改進(jìn)聚合物的流動(dòng)性。合適二胺的例子包括間苯二胺；對苯二胺(PDA)；2，5-二甲基-1，4-二氨基苯或2，5-二甲基-1，4-間苯二胺(DPX)；
2，4-二氨基甲苯(TDA)；2，5-和2，6-二氨基甲苯；對-和間-二甲苯二胺；4，4’-二氨基聯(lián)苯；4，4’-二氨基二苯基醚或4，4’-氧化二苯胺(ODA)；4，4’-二氨基二苯甲酮；3，3’、3，4’、或4，4’-二氨基苯基砜或m，m-、m，p-或p，p-砜雙苯胺；4，4’-二氨基二苯硫醚；3，3’或4，4’-二氨基二苯基甲烷或m，m-或p，p-亞甲基雙苯胺；3，3’-聯(lián)甲苯胺；a，a’-雙(4-氨基苯基)-1，4-二異丙基苯或4，4’-亞異丙基二苯胺或雙苯胺p；a，a’-雙(4-氨基苯基)-1，3-二異丙基苯或3，3’-亞異丙基二苯胺或雙苯胺m；1，4-雙(p-氨基苯氧基)苯；1，3-雙(p-氨基苯氧基)苯；4，4’-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯；1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯(APB)；2，4-二胺-5-氯甲苯；2，4-二胺-6-氯甲苯；2，2-雙(4[4-氨基苯氧基]苯基)丙烷(BAPP)；三氟甲基-2，4-二氨基苯；三氟甲基-3，5-二氨基苯；2，2’-雙(4-氨基苯基)-六氟丙烷(6F二胺)；2，2’-雙(4-苯氧基苯胺)異亞丙基；2，4，6-三甲基-1，3-二氨基苯；4，4’-二氨基-2，2’-三氟甲基二苯基醚；3，3’-二氨基-5，5’-三氟甲基二苯基醚；4，4’-三氟甲基-2，2’-二氨基聯(lián)苯；2，4，6-三甲基-1，3-二氨基苯；二氨基蒽醌；
4，4’-氧化雙[(2-三氟甲基)苯胺](1，2，4-OBABTF)；4，4’-氧化雙[(3-三氟甲基)苯胺]；4，4’-硫代雙[(2-三氟甲基)苯胺]；4，4’-硫代雙[(3-三氟甲基)苯胺]；4，4’-硫氧基雙[(2-三氟甲基)苯胺]；4，4’-硫氧基雙[(3-三氟甲基)苯胺]；4，4’-酮基雙[(2-三氟甲基)苯胺]；和4，4’-[(2，2，2-三氟甲基-1-(三氟甲基)次乙基)雙(3-三氟甲基)苯胺]。
能夠使用的其它二胺包括1，12-二氨基十二烷(DDD)、1，6-己二胺(HDA)、1，4-丁烷二胺(BDA)、2-甲基-1，5-二氨基戊烷(由Dupont以“Ditech A”銷售)，和36碳脂族二胺(由Henkel以“Versamine”銷售)。優(yōu)選的二胺類是APB、ODA、TDA、MPD、二氨基十二烷，和“Versamine”，因?yàn)槭褂眠@些二胺生產(chǎn)的聚合物有良好的流動(dòng)性和具有較低Tg。二胺類的混合物也可以考慮。
為了制備聚酰亞胺硅氧烷或聚酰胺酰亞胺硅氧烷，含硅氧烷的二胺用于聚合物的二胺含量中的一些或全部。硅氧烷二胺具有下式 其中R是C1-C4烷基，R1是C1-C4亞烷基，和m是1-200。在該通式中，m優(yōu)選是1-12，因?yàn)檫@些二胺得到更易加工的聚合物。(硅氧烷二胺類在這里由符號Gm表示)。優(yōu)選的硅氧烷二胺類是G1，因?yàn)樗档途酆衔锏腡g和使聚合物更容易加工，和G9，因?yàn)樗咕酆衔镒兂上鹉z狀和降低它的吸濕性能。含硅氧烷的二胺類可以是聚合物的二胺含量的0-100mol％。優(yōu)選的是該硅氧烷二胺類是二胺含量的0-約30mol％。如果該酸酐和不含硅氧烷的二胺類是芳族的，則優(yōu)選的是該聚合物是從大約5到大約30mol％含硅氧烷的二胺類制備，為的是降低該聚合物的Tg。然而，如果使用脂族單體，則含硅氧烷的二胺類優(yōu)選未包括在聚合物中。
優(yōu)選的是將聚合物封端以控制其分子量，因?yàn)檩^低分子量的聚合物更易在熔體狀態(tài)加工。單酸酐或一元胺能用作封端劑。合適封端劑的例子包括鄰苯二甲酸酐和苯胺以及它們的衍生物。優(yōu)選的封端劑是鄰苯二甲酸酐，因?yàn)樗毁F，表現(xiàn)良好，并保持聚合物的熱穩(wěn)定性?？梢允褂眉s0到約5mol％(基于酸酐含量)的封端劑。優(yōu)選地，包括約1至約3mol％(基于酸酐含量)的封端劑。根據(jù)本發(fā)明的方法不需要其它組分來形成聚合物。
該聚合物是僅通過在容器如擠出機(jī)或反應(yīng)器中按合適比例將各自基本量的酸酐、二胺和封端劑(如果使用的話)混合在一起并加熱來形成。這些組分向混合物中添加的順序可以加以改變，以便有助于改進(jìn)聚合物的流動(dòng)性。該混合物必須加熱到聚合物的Tg以上但低于其降解溫度。如果該聚合物是結(jié)晶的，例如從脂族單體形成的一些聚合物就是這樣，則該混合物應(yīng)該加熱到聚合物的Tm以上。在室溫下開始加熱，溫度逐漸提高至為了實(shí)現(xiàn)全部酰亞胺化所需要的最終溫度。優(yōu)選的是，如果使用全部芳族單體則加熱到比聚合物的Tg或Tm高大約100℃到大約150℃的溫度，和如果使用一些脂族單體或硅氧烷二胺則加熱到比聚合物的Tg或Tm高大約50℃到大約100℃的溫度。盡管具體的溫度將取決于存在的單體，一般來說，聚酰亞胺硅氧烷和脂族聚酰亞胺需要加熱到大約250℃到大約300℃，和芳族聚酰亞胺和芳族聚酰亞胺硅氧烷需要加熱到大約300到大約400℃。在加熱過程中該單體是液體和聚合物至少部分也是液體，除非它的分子量太高。在本發(fā)明的方法中該單體沒有過度蒸發(fā)，因?yàn)樗鼈冊谳^低溫度下形成低揮發(fā)性低聚物。
在室溫下開始加熱之后，聚合反應(yīng)一般在大約45分鐘到大約2小時(shí)完成。所獲得的聚合物是熱塑性塑料和，取決于它們的組分，它們中的一些能夠再熔化。它們可用于制造纖維、薄膜，和各種模塑或擠出結(jié)構(gòu)體和用作涂料、密封劑，和粘合劑。它們不象從溶液形成的類似聚酰亞胺和聚酰亞胺硅氧烷那么貴，所以可以替代其它可注?；蚩蓴D出的熱塑性塑料。其它應(yīng)用對于所屬領(lǐng)域的那些技術(shù)人員來說將無疑會(huì)想到。
下面實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明。
實(shí)施例11277.83g(2.46mol)BPADA，14.84g(0.100mol)鄰苯二甲酸酐，658.98g(2.26mol)APB，和63.19g(0.25mol)G1在罐中混合在一起并用球磨機(jī)處理30分鐘。單體混合物被加入到帶有4個(gè)加熱區(qū)和用于除去水副產(chǎn)物的真空抽氣孔的雙螺桿擠出機(jī)中。該四個(gè)加熱區(qū)被設(shè)定在125℃、185℃、240℃和215℃，其中總停留時(shí)間為8.5分鐘。該產(chǎn)物作為纖維被擠出。總產(chǎn)率是1797g(94.1％)，損失中的絕大部分歸因于保留在設(shè)備中的材料。隨著批料量的增加或在連續(xù)方法中，對于這一反應(yīng)擠出而言產(chǎn)率應(yīng)該接近100％。
實(shí)施例21.5L開放式不銹鋼樹脂燒瓶上裝備了加熱套，大型量規(guī)(大尺寸)浸入式熱電偶和帶有一對高粘度槳葉的重型機(jī)械攪拌器，將燒瓶的上部向下倒置以強(qiáng)迫物料進(jìn)入容器中，在釋放出水之后物料開始發(fā)泡。隨著氮?dú)獾木徛龤饬鞅淮等氲皆摲磻?yīng)器中，加入115.86g(0.40mol)APB。開通加熱器，隨著內(nèi)容物的溫度升高至100℃，將240.31g(0.46mol)BPADA和1.38g(0.009mol)鄰苯二甲酸酐加入到該混合物中。一旦該二胺熔化，形成了粘性的糊狀物，水開始散發(fā)出來。在攪拌和加熱這一糊狀物(溫度保持低于120℃)15分鐘后，5.88g(0.023mol)G1和37.95g(0.047mol)G9的混合物經(jīng)過30分鐘的時(shí)間緩慢添加進(jìn)去，溫和加熱至大約150℃。一旦全部單體進(jìn)入，將混合物攪拌10分鐘，然后快速加熱。在大約165℃(剛好高于所制備聚酰亞胺硅氧烷的Tg)，水快速形成和釋放出來，引起一些發(fā)泡。在此時(shí)，該混合物是部分酰亞胺化的低聚酰亞胺硅氧烷，它的外觀是黃色糊狀固體。一旦該溫度達(dá)到大約210℃(大約15分鐘或更長)，該聚合物變成粘性不透明熔體。繼續(xù)加熱直至大約240℃為止并繼續(xù)攪拌5分鐘以上。該加熱器被關(guān)閉并趁熱從容器中排出聚合物液體，并放在鋼盤上冷卻。一旦冷卻，該固體塊料被研磨成黃色、不透明的粉末?？偖a(chǎn)量是334g(87.2％)，大多數(shù)的損失物料粘附于反應(yīng)容器的內(nèi)表面。
實(shí)施例3使用111.39g(0.38mol)APB，256.56g(0.49mol)BPADA，4.52g(0.031mol)鄰苯二甲酸酐，和32.04g(0.13mol)G1，重復(fù)實(shí)施例2。在大約160℃形成水，聚合物在大約205℃下變成透明、棕色、粘性熔體，繼續(xù)加熱直至約260℃為止。一旦冷卻，該固體塊料被研磨成黃色、半透明的粉末?？偖a(chǎn)量是345g(90.3％)。
實(shí)施例4-15酸酐，非硅氧烷二胺和任選的硅氧烷二胺在管形瓶中混合，然后用球磨機(jī)研磨15分鐘。將一部分的混合物放置在電熱板上的玻璃載片上并攪拌，當(dāng)電熱板經(jīng)過45分鐘加熱至250℃形成聚合物熔體。該熔體被冷卻得到聚酰亞胺或聚酰亞胺硅氧烷。下面的表給出了這些組成和結(jié)果
在本說明書中“包括”是指“包括或由...組成”。
在前面的敘述或所附權(quán)利要求或附圖
中公開的特征，以它們的特定形式或根據(jù)實(shí)現(xiàn)所公開功能的方式來表達(dá)，或達(dá)到所公開結(jié)果的方法(如果合適)可以單獨(dú)或以這些特征的任何結(jié)合用于以不同形式實(shí)現(xiàn)本發(fā)明。
權(quán)利要求
1.一種形成含有酰亞胺的聚合物的方法，其包括(A)在容器中和沒有溶劑存在下將下列組分混合在一起(1)含有酸酐官能團(tuán)和選自酸酐、羧酸和酯的第二官能團(tuán)的環(huán)狀化合物；(2)根據(jù)所述酸酐的量來按化學(xué)計(jì)量計(jì)算以化學(xué)計(jì)量±5mol％的量使用的二胺；和(3)基于酸酐含量至多約5mol％的封端劑；和(B)將所述混合物加熱至高于該聚合物的Tg或Tm但低于其降解溫度的溫度。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的酸酐是或包括1，2，4-苯三酸酐。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的酸酐是或包括雙酚A二酸酐。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的酸酐是或包括4，4’-氧化雙鄰苯二甲酸酐。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的酸酐是或包括2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述的酸酐是或包括3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的二胺是或包括1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的二胺是或包括4，4’-氧化雙苯胺。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的二胺是或包括2，4-二氨基甲苯。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的二胺是或包括m-亞苯基二胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的二胺是或包括36碳脂族二胺。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的二胺是或包括1，12-二氨基十二烷。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的二胺的至少一些具有以下通式 其中R是C1-C4烷基，R1是C1-C4亞烷基，和m是1-200。
14.根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其中的m是1或9。
15.根據(jù)權(quán)利要求1-14中任何一項(xiàng)的方法，其中所述酸酐是芳族的和所述的二胺是含硅氧烷的二胺和不含硅氧烷的二胺的混合物。
16.一種形成含酰亞胺的聚合物的方法，其包括(A)在容器中和沒有溶劑存在下將下列組分混合在一起(1)含有酸酐官能團(tuán)和選自酸酐、羧酸和酯的第二官能團(tuán)的芳族化合物；(2)根據(jù)所述芳族化合物來按化學(xué)計(jì)量計(jì)算以化學(xué)計(jì)量±5mol％的量使用的二胺，該二胺是以下組分的混合物(a)約70-約95mol％的不含硅氧烷的二胺；和(b)約5-約30mol％的含硅氧烷的二胺；其具有以下通式 其中R是C1-C4烷基，R1是C1-C4亞烷基和m是1-12；和(3)基于所述芳族化合物的含量約1-約3mol％的封端劑；和(B)將所述混合物加熱至約200℃和約400℃之間的溫度，該溫度高于該聚合物的Tg或Tm但低于其降解溫度。
17.根據(jù)權(quán)利要求16的方法，其中所述的芳族化合物是選自1，2，4-苯三酸酐、雙酚A二酸酐、4，4’-氧化雙鄰苯二甲酸酐、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐，和3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐。
18.根據(jù)權(quán)利要求16或17的方法，其中不含硅氧烷的二胺選自1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、4，4’-氧化雙苯胺、2，4-二氨基甲苯、m-亞苯基二胺、36碳脂族二胺，和1，12-二氨基十二烷。
19.根據(jù)權(quán)利要求16-18中任何一項(xiàng)的方法，其中所述的封端劑是鄰苯二甲酸酐。
20.一種形成含酰亞胺的聚合物的方法，其包括(A)在容器中和沒有溶劑存在下將下列組分混合在一起(1)一種酸酐，其選自1，2，4-苯三酸酐、雙酚A二酸酐、4，4’-氧化雙鄰苯二甲酸酐、2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酸酐，和3，3’，4，4’-聯(lián)苯四羧酸二酐；(2)一種二胺，其選自1，3-雙(3-氨基苯氧基)苯、4，4’-氧化二苯胺、2，4-二氨基甲苯、m-亞苯基二胺、36碳脂族二胺，和1，12-二氨基十二烷，根據(jù)所述酸酐的量來按化學(xué)計(jì)量計(jì)算以化學(xué)計(jì)量±5mol％的量使用所述的二胺；和(3)基于酸酐含量約1-約3mol％的鄰苯二甲酸酐；和(B)將該混合物加熱至高于該聚合物的Tg或Tm但低于其降解溫度的溫度。
21.由根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項(xiàng)的方法制備的含酰亞胺的聚合物。
全文摘要
公開了通過本體或熔融聚合單體來制備含有酰亞胺的聚合物的方法。一種混合物由以下組分形成:(1)環(huán)狀化合物,其含有酸酐基團(tuán)和選自酸酐、羧酸或酯的第二基團(tuán)和(2)二胺,根據(jù)環(huán)狀化合物的量按化學(xué)計(jì)量計(jì)算以化學(xué)計(jì)量用量±5mol%的量使用。在該混合物中可包括封端劑以控制分子量,但不使用溶劑。聚酰亞胺硅氧烷能夠通過使用含硅氧烷的二胺類制備。該混合物被加熱至高于聚合物的Tg或Tm但低于其降解溫度的溫度。
文檔編號C08G73/10GK1332766SQ9981521
公開日2002年1月23日 申請日期1999年9月8日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月29日
發(fā)明者K·H·貝科, J·C·羅森費(fèi)爾德 申請人:住友膠木株式會(huì)社