具有多個(gè)芳族酰亞胺結(jié)合團(tuán)的分散劑的制作方法
【專利摘要】公開了聚合物分散劑,其包含氨基甲酸酯骨架、至少一個(gè)懸垂連接的酰亞胺基團(tuán),其中酰亞胺的羰基與單一或稠合芳環(huán)化學(xué)鍵合。芳環(huán)可用各種吸電子或釋電子基團(tuán)取代。分散劑還包含聚醚、聚酯、聚丙烯酸酯和或聚烯烴的溶劑增溶鏈。理想地,酰亞胺基團(tuán)衍生自具有2個(gè)異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán)的酰亞胺使得酰亞胺在兩個(gè)分開的位置處與氨基甲酸酯骨架連接。
【專利說明】具有多個(gè)芳族醜亞胺結(jié)合團(tuán)的分散劑 發(fā)明領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明設(shè)及具有從連接在各分散劑分子上的芳環(huán)或稠合芳環(huán)上懸垂的至少一個(gè) 酷亞胺基團(tuán)的分散劑。從芳環(huán)或稠合芳環(huán)上懸垂的酷亞胺基團(tuán)賦予特別好的結(jié)合效果且每 分散劑分子具有多個(gè)運(yùn)類基團(tuán)是理想的。還公開和主張使用所述分散劑與含水、極性或非 極性有機(jī)介質(zhì)和顆粒固體組合的組合物。
[醒]發(fā)明背景
[0003] 許多配制劑,例如油墨、油漆、研磨料和塑料要求有效的分散劑W將顆粒固體均勻 地分布于極性有機(jī)介質(zhì)或非極性有機(jī)介質(zhì)中。對(duì)于油墨,理想的是油墨生產(chǎn)商生產(chǎn)具有高 分辨率和質(zhì)量的印刷產(chǎn)品。印刷方法迎合不斷拓寬范圍的基底基質(zhì)、樹脂和顏料的適應(yīng)性 是一個(gè)挑戰(zhàn)。顏料分散體應(yīng)與用于確保最終涂層的良好附著力和抗性的不同配制劑相容。 差的顏料分散或穩(wěn)定化可能導(dǎo)致在極性有機(jī)液體介質(zhì)或非極性有機(jī)液體介質(zhì)(例如油墨或 涂料)中聚集或沉降,從而降低光澤度和美學(xué)訴求。
[0004] 美國(guó)專利7,265,197公開了用具有下式的分散劑將顏料分散于油墨組合物中:
[0005]
[0006] 其中Ri單獨(dú)地選自H和C也,且n為4-400的整數(shù)。
[0007] 國(guó)際公開WO 2008/028954公開了在極性和非極性有機(jī)介質(zhì)中的包含末端酸性基 團(tuán)的酷亞胺分散劑化合物,其中分散劑化合物由W下結(jié)構(gòu)表示:
[0008:
123 其中T為-(C也)3-或-C也CH(C也)-;R'為H或Cl-日日任選取代控基,或者Cl-加任選取代 控幾基化ydrocarbonyl) ;Y為C2-4締氧基;X為2-90;且q為1或2,條件是在式(Ia)中,當(dāng)q為! 時(shí),T為-(C也)3-,當(dāng)q為2時(shí),T為-(C也)3-或-C也CH(C也)-。 2 美國(guó)專利5,688,312公開了油墨組合物,其包含著色劑和具有在約125至約180°C 的溫度下為約1厘泊至約10厘泊的粘度的酷亞胺或雙酷亞胺??醽啺坊螂p酷亞胺可通過使 鄰苯二甲酸酢和單胺或二胺反應(yīng)而制備。單胺可W為例如十二烷基胺或硬脂胺。二胺可W 為1,12-十二燒二胺。 3 國(guó)際專利申請(qǐng)WO 2007/139980公開了至少一種二酢與至少兩種彼此不同的反應(yīng) 物的反應(yīng)產(chǎn)物,所述反應(yīng)物各自包含伯或仲氨基、徑基或硫醇官能團(tuán),且所述反應(yīng)物中的至 少一種為聚合物。該反應(yīng)產(chǎn)物用于組合物如油墨和涂料中。
[0012]美國(guó)專利6,440,207公開了如下制備用于含水體系的可分散性干有機(jī)顏料的方 法:(a)將包含W下組分的混合物研磨:(1)一種或多種有機(jī)顏料,(2)相對(duì)于有機(jī)顏料至少 約1重量%的一種或多種芳族聚氧化締分散劑,(3)相對(duì)于有機(jī)顏料0至約10重量份的有機(jī) 顏料基本不溶于其中的研磨液體,(4)相對(duì)于有機(jī)顏料0至約50重量%的一種或多種不同于 分散劑(2)的研磨添加劑,和(5)相對(duì)于有機(jī)顏料0至約20重量%的一種或多種表面處理添 加劑;(b)任選向研磨的顏料中加入(6)使得總固體含量不降至約10% W下的量的有機(jī)顏料 基本不溶于其中的一種或多種液體,和(7)-種或多種多價(jià)金屬鹽和/或一種或多種季錠 鹽;和(C)將研磨的有機(jī)顏料分離。芳族聚氧化締分散劑可通過在包含250g去離子水的高壓 蓋中使 19.8(0.100摩爾)1,8-糞二甲酸酢和105(0.105摩爾)511計(jì)〇11曰1111116了^1\1-506(83重 量%氧化乙締,17重量%氧化丙締)反應(yīng)而制備。將高壓蓋密封,隨著攬拌加熱至150°C,并 在150°C下保持5小時(shí)。在反應(yīng)冷卻W后,將所得棟色液體排到燒杯中,然后向其中加入15g 脫色木炭。在攬拌過夜W后,將懸浮液過濾,并將濾餅用水洗涂,得到約500g的具有23.63% 固體含量的班巧色濾液。干顏料可用于水基涂料體系中。
[OOU] 2013年4月25 日提交的標(biāo)題為 "Aromatic Dispersant Composition"的國(guó)際專利 申請(qǐng)PCT/US13/038114 (footer,Ilietf ord和化chards)公開了包含具有至少一個(gè)非稠合芳 族酷亞胺側(cè)其的聚合物鏈的聚合物,其中聚合物由下式親示:
[0014]
[0015] 其中化1為均聚物鏈或共聚物鏈,其中聚合物鏈選自基本由聚(酸)、聚(醋)、聚(醋 酷胺)、聚(酷胺)、聚(締控)及其混合物組成的組,Q為包含4n+2個(gè)JI-電子的非稠合芳族環(huán), 其中n = 2或更多,且QW形成5或6元酷亞胺環(huán)的方式與酷亞胺基團(tuán)結(jié)合。進(jìn)一步公開了包含 顆粒固體、非極性有機(jī)介質(zhì)和其中公開的聚合物的研磨料、油漆或油墨組合物。
[0016] 2013年4月24 日提交的標(biāo)題為"Aromatic Dispersant Composition"的國(guó)際專利 申請(qǐng)PCT/US13/037928(化OO ter ,Hietford和!Richards)公開了包含具有至少一個(gè)稠合芳族 酷亞胺側(cè)基的聚合物鏈的聚合物,其中聚合物由下式表示:
[0017]
[0018] 其中Pol可W為氧化乙締的均聚物鏈或氧化乙締的共聚物鏈,其中氧化乙締構(gòu)成 共聚物鏈的40重量%至99.99重量% ;且9可W為包含4n+2個(gè)JI-電子的非稠合芳族環(huán),且QW 形成5或6元酷亞胺環(huán)的方式與酷亞胺基團(tuán)鍵合。還公開了包含顆粒固體(通常顏料或填 料)、含水介質(zhì)和此處公開的聚合物鏈的研磨料、油漆或油墨組合物。
[0019] 發(fā)明概述
[0020] 所述技術(shù)提供與氨基甲酸醋分散劑分子連接的至少一個(gè)酷亞胺基團(tuán)W提供對(duì)分 散于水、極性或非極性有機(jī)介質(zhì)中的各種顆粒材料的增強(qiáng)結(jié)合??醽啺坊鶊F(tuán)的幾基與Q表示 的單一或稠合芳環(huán)的碳原子直接化學(xué)鍵合。 陶]發(fā)明詳述
[0022] 下面通過非限定性闡述描述各個(gè)優(yōu)選特征和實(shí)施方案。
[0023] 已知一些上述材料在最終配制劑中可能相互作用,使得最終配制劑的組分可能與 起初加入的那些不同。例如金屬離子(例如清凈劑的)可遷移至其它分子的其它酸性或陰離 子位。由此形成的產(chǎn)品,包括經(jīng)W其意欲用途使用本發(fā)明組合物而形成的產(chǎn)品可能不容易 描述。然而,所有運(yùn)類改進(jìn)和反應(yīng)產(chǎn)物均包括在本發(fā)明的范圍內(nèi);本發(fā)明包括通過將上述組 分混合而制備的組合物。單體或重復(fù)單元中(甲基)的使用表示任選甲基。
[0024] 本發(fā)明的一個(gè)目的是提供化合物,所述化合物能夠改進(jìn)色強(qiáng)度或其它著色性能, 提高顆粒固體負(fù)載和/或形成改進(jìn)的分散體,具有最終組合物的改進(jìn)亮度,同時(shí)還產(chǎn)生具有 降低的粘度、良好分散體穩(wěn)定性、降低的粒度和降低的粒度分布(通常降至150nm或更小,例 如70-135nm的平均值)、降低的濁度、改進(jìn)的光澤度和提高的黑度(尤其是當(dāng)組合物為黑色 的時(shí))的組合物。本發(fā)明組合物在環(huán)境儲(chǔ)存和高溫儲(chǔ)存條件下也可W是穩(wěn)定的。本發(fā)明組合 物在常溫儲(chǔ)存和高溫儲(chǔ)存條件下也可W是穩(wěn)定的,提供降低的最終涂層變色或泛黃。
[00巧]包含具有至少一個(gè),在另一實(shí)施方案中,至少2、3或4個(gè)懸垂(pendant)酷亞胺側(cè)鏈 基團(tuán)的聚合物鏈的聚合物,其中各個(gè)酷亞胺基團(tuán)與芳環(huán)(單一芳環(huán)或稠合芳環(huán))化學(xué)鍵合, 該聚合物由式(1)表示:
[0026
[0027] 其中各變量在它每次出現(xiàn)時(shí)獨(dú)立地為如下:
[0028] Ri可W為在Q環(huán)上可用于鍵合取代基的任何位置上的取代基,且Ri可獨(dú)立地由W下 一個(gè)或多個(gè)表示:H,或者吸電子基團(tuán)(例如-N02、-S02NR'2、-C(0)R'、-S03M、面素如-Cl或-化、-N出或-0R'),或者釋電子基團(tuán)(例如具有l(wèi)-3個(gè)碳原子的烷基,例如-CH3)(通常當(dāng)化可W 為不同于刖寸;由a限定的Q上的非H取代基團(tuán)的數(shù)目可W為0-2、0-1、0或1),更優(yōu)選Ri可W 為-HW及任選-Cl、-Br、-S〇3M或-N02;其中M可W為H、金屬陽(yáng)離子、順'4+或其混合物;各個(gè)尺' 可獨(dú)立地為-H,通常包含1-20,或者1-10個(gè)碳原子的任選取代烷基,且R'的取代基可W為徑 基或面素(通常Cl或化)或其混合物;理想地,芳族酷亞胺的芳環(huán)(Q)部分上的取代基Ri不形 成第二雜環(huán),特別是既不形成第二酷亞胺,也不形成二簇酸的??;
[0029] Q可W為包含4n+2個(gè)JT-電子的稠合或非稠合芳環(huán),其中n=l或更多(更理想地1-3, 或者1-2或1,或者2),且Q可W W形成5或6元酷亞胺環(huán)(通常5元)的方式與酷亞胺基團(tuán)鍵合;
[0030] b為1或2,且當(dāng)b為1時(shí),酷亞胺基團(tuán)為末端的并通過一個(gè)化學(xué)鍵與化1連接,且當(dāng)b 為2時(shí),酷亞胺基團(tuán)為通過2個(gè)化學(xué)鍵與化1連接的側(cè)鏈;d為1、2或3;更優(yōu)選1或2,最優(yōu)選1; 運(yùn)意指存在1-3個(gè)酷亞胺基團(tuán)在R2的不同碳原子處連接在化上的可能性;
[0031] R2可W為C1-C20,或者C廣Ci2或Ci-Cs亞控基或C1-C20,或者C廣Ci2或C廣Cs亞控幾基 化ydrocarbonylene)(當(dāng)R2包含多于2個(gè)碳原子時(shí),亞控基或亞控幾基可W為線性或支化 的)或其混合物;R2可包含氧和/或氮原子,其中R2的每個(gè)氧或氮,存在至少2個(gè)碳原子,運(yùn)些 包括R2中的酸、醋或酷胺類鍵;
[0032] W'為氮原子、氧原子或直連鍵(direct bond) ;W'為含酷亞胺基團(tuán)的氨基、徑基或 簇基,優(yōu)選氨基或徑基與異氯酸醋在氨基、徑基或簇基與異氯酸醋之間形成化學(xué)鍵的常規(guī) 反應(yīng)中反應(yīng)的殘基;當(dāng)b為2時(shí),則W'中的一個(gè)可衍生自與所述異氯酸醋反應(yīng)的仲胺并且在 酷亞胺與其它r基團(tuán)之間的R2連接基團(tuán)中,當(dāng)b為2時(shí),各個(gè)W'基團(tuán)可W為相同或不同的;
[0033] W為1 (1)或更多,更理想地1、2、3或4至30,更理想地1、2、3或4至25,優(yōu)選1、2、3或4 至10或20;
[0034] Pol為包含總計(jì)至少2個(gè)氨基甲酸醋和/或脈鍵和至少一個(gè)溶劑增溶鏈的聚氨醋, 所述溶劑增溶鏈選自聚酸、聚締控、聚醋和聚丙締酸醋懸垂末端和/或側(cè)鏈或者所述末端 和/或側(cè)鏈的混合物的組。盡管可解釋該式表示化1與r之間的單鍵,Pol與各W'之間的鍵容 許一個(gè)或多個(gè)末端和/或懸垂側(cè)鏈酷亞胺基團(tuán)(如由W定義)在化1上的一個(gè)或多個(gè)位置處與 Pol連接,且各個(gè)酷亞胺基團(tuán)通過一個(gè)或多個(gè)鍵(如由b定義)與化1連接。
[0035] 本文中的發(fā)明用作顆粒物在連續(xù)介質(zhì)如水、極性有機(jī)或非極性有機(jī)液體介質(zhì)中的 氨基甲酸醋分散劑,運(yùn)可參考W下實(shí)施例更好地理解。在實(shí)施方案2中,氨基甲酸醋分散劑 可視為具有散布的側(cè)(側(cè)向連接)的梳型聚合物,其中一些側(cè)(側(cè)向連接)基團(tuán)包含酷亞胺官 能團(tuán)且一些所述側(cè)基包含溶劑增溶鏈。
[0036] 在實(shí)施方案2和3中,用于將酷亞胺基團(tuán)結(jié)合到分散劑中的反應(yīng)物通常在反應(yīng)物的 一端(彼此的2-17個(gè)骨架原子內(nèi))具有2個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)(對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的基 團(tuán)),運(yùn)容許含酷亞胺化合物的一端反應(yīng)到聚氨醋骨架中,同時(shí)包含酷亞胺基團(tuán)的化合物的 一部分從骨架上懸垂(而不是結(jié)合到聚合物骨架中)。在實(shí)施方案2和3中,多異氯酸醋理想 地主要衍生自二異氯酸醋使得它形成線性聚氨醋骨架而不是支化聚氨醋骨架(一種會(huì)由= 官能或更高官能多異氯酸醋得到)。在實(shí)施方案2和3中,具有2個(gè)官能團(tuán)或1個(gè)官能團(tuán)(官能 團(tuán)意指對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的基團(tuán))的低分子量氨基甲酸醋形成化合物通常具有小于2000 或3000或者理想地小于500克/摩爾分子量。另外,形成化合物的官能度如此限于2或更少, 所W聚氨醋骨架保持為基本線性而不是高度支化的。在實(shí)施方案2中,也可存在具有僅一個(gè) 對(duì)異氯酸醋基團(tuán)呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的反應(yīng)鏈封端化合物,其可用于限制分散劑的分子量。
[0037] 在我們預(yù)期理想的基本線性聚氨醋骨架的優(yōu)選實(shí)施方案中,形成氨基甲酸醋聚合 物和氨基甲酸醋分散劑的反應(yīng)物(多異氯酸醋(優(yōu)選二異氯酸醋)、酷亞胺反應(yīng)物、形成化合 物和封端化合物)具有約2或更小的平均官能度,且大于90、95或99摩爾%所述反應(yīng)物為二 官能或更小的且少于1〇、5或1摩爾%所述反應(yīng)物具有2W上的官能度。
[0038] 在實(shí)施方案2中,溶劑增溶鏈的特征是在鏈的一端具有約2個(gè)基團(tuán)(對(duì)異氯酸醋呈 反應(yīng)性)使得僅小部分(約2-17個(gè)骨架原子)的溶劑增溶鏈結(jié)合到聚氨醋骨架中且其余溶劑 增溶鏈側(cè)向或懸垂連接在聚氨醋骨架上。運(yùn)產(chǎn)生梳型分子結(jié)構(gòu),其中酷亞胺基團(tuán)為梳的齒。
[0039] 根據(jù)本發(fā)明,提供包含顆粒固體、有機(jī)或含水介質(zhì)和聚氨醋分散劑的組合物,所述 聚氨醋分散劑具有具有僅在一個(gè)點(diǎn)處側(cè)向連接在聚氨醋骨架上的側(cè)酷亞胺基團(tuán)的基本線 性聚氨醋骨架和與所述聚氨醋骨架化學(xué)鍵合的聚醋、聚酸、聚締控或聚丙締酸醋的溶劑增 溶鏈。在另一想要的實(shí)施方案中,至少2、3或4個(gè)或者更多酷亞胺基團(tuán)從所述基本線性聚氨 醋骨架上側(cè)向懸垂。
[0040] 懸垂側(cè)鏈或末端酷亞胺顯示于式2中。
[0041]
[0042] Ri可W為在Q環(huán)上可用于鍵合取代基的任何位置上的取代基且Ri可獨(dú)立地由W下 一個(gè)或多個(gè)表示:-H,或者吸電子基團(tuán)(例如-N02、-S02NR'2、-C(0)R'、-S03M、面素如-Cl或-化、-N此,或者-0R'),或者釋電子基團(tuán)(例如烷基,例如-C曲)(通常當(dāng)Rl可W為不同于-H時(shí), 由a限定的非-H基團(tuán)數(shù)可W為0-2、0-1、0或1)。例如瓜可W為-H、-C出、-Cl,或者-Br、-N〇2、-SO3M,或者-CN(通常當(dāng)a可W為非零時(shí)瓜可W為-Cl、-化、-SO3M或-N02);M可W為H、金屬陽(yáng) 離子、-NRY或其混合物;R'可W為-H,包含1-20或1-10個(gè)碳原子的任選取代烷基,且取代基 可W為徑基或面素(通常Cl或化)或其混合物;
[0043] b為1或2,且當(dāng)b為1時(shí),酷亞胺基團(tuán)為末端的并通過一個(gè)化學(xué)鍵與化1連接,且當(dāng)b 為2時(shí),酷亞胺基團(tuán)為通過2個(gè)化學(xué)鍵與化1連接的懸垂側(cè)鏈;
[0044] d為1、2或3;更優(yōu)選1或2,最優(yōu)選1;運(yùn)意指存在1-3個(gè)酷亞胺基團(tuán)在R2的不同碳原 子處與R2連接的可能性;
[0045] Q可W為包含4n+2個(gè)JI-電子的稠合或非稠合芳環(huán),其中n=l或更多(通常1-3,或者 1-2或1),且Q可W W形成5或6元酷亞胺環(huán)(通常5元)的方式與酷亞胺基團(tuán)鍵合。在一個(gè)優(yōu)選 實(shí)施方案中,Q為稠合芳環(huán)。具有稠合芳環(huán)的Q的實(shí)例包括1,2糞二甲酸酢、1,8糞二甲酸酢、 2,3-糞二甲酸酢、4-硝基-1,8-糞二甲酸酢、3-硝基-1,8-糞二甲酸酢、4-氯-1,8-糞二甲酯 亞胺、4-橫基-1,8-糞二甲酯亞胺、3-橫基-1,8-糞二甲酸酢。
[0046] R河W為。-C20,或者。-Ci2或。-Cs亞控基或者。-C20,或者。-Ci2或。-Cs亞控幾基 (當(dāng)R2包含多于2個(gè)碳原子時(shí),亞控基或亞控幾基可W為線性或支化的)或其混合物;R2可包 含氧和/或氮原子,其中R2的每個(gè)氧或氮,存在至少2個(gè)碳原子,運(yùn)些包括化中的酸、醋或酷胺 類鍵;
[0047] Pol為包含聚酸、聚醋、聚締控或聚丙締酸醋溶劑增溶鏈或者其混合物;含酷亞胺 基團(tuán)W及多異氯酸醋與徑基的氨基甲酸醋反應(yīng)產(chǎn)物的聚氨醋。
[0048] 各個(gè)r獨(dú)立地為氮原子、氧原子或直連鍵;W'為與異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵 的官能團(tuán)的殘基,例如r可衍生自氨基、徑基、簇基,且芳族酷亞胺上的2個(gè)r可衍生自二徑 基、二氨基或徑基-胺,當(dāng)b為2時(shí),則一個(gè)或兩個(gè)W'可衍生自與所述異氯酸醋反應(yīng)的仲胺且 在酷亞胺與另一W'基團(tuán)之間的R2連接基團(tuán)中,當(dāng)b為2時(shí),各個(gè)W'基團(tuán)可W為相同或不同的;
[0049] W為至少1,理想地1、2、3或4至30,更理想地1、2、3或4至25,或者更理想地1、2、3或 者4至10或20;
[0050] 理想地,式2的側(cè)鏈酷亞胺包含氨基甲酸醋分散劑的約1、2或3至約30重量%,更理 想地約1、2或者3至約20或25重量%,優(yōu)選約1、2或者3至約10或15重量%。聚氨醋分散劑中 溶劑增溶鏈(例如聚酸、聚醋、聚締控和/或聚丙締酸醋)的總重量百分?jǐn)?shù)在一個(gè)實(shí)施方案中 優(yōu)選為聚氨醋分散劑的不少于5%,在另一實(shí)施方案中,不少于20%,更優(yōu)選不少于30%,尤 其是不少于40重量%。還優(yōu)選,聚氨醋分散劑中溶劑可溶鏈的總重量百分?jǐn)?shù)基于分散劑的 重量為不大于80%,更優(yōu)選不大于70%,尤其是不大于60%。在一個(gè)實(shí)施方案中,聚氨醋分 散劑中溶劑可溶末端鏈的總重量百分?jǐn)?shù)為不大于60%,例如40%至60%。
[0051 ]在實(shí)施方案2和3中,多異氯酸醋理想地為一種或多種具有約1.9-2.1,在另一實(shí)施 方案中,約2.0的平均官能度的二異氯酸醋。運(yùn)類多異氯酸醋是本領(lǐng)域熟知的,且包括二異 氯酸醋或二異氯酸醋的混合物,例如甲苯二異氯酸醋(TDI)、異佛爾酬二異氯酸醋(IPDI)、 己燒二異氯酸醋化DI)、a,a-四甲基二甲苯二異氯酸醋(TMXDI)、二苯基甲燒-4,4-二異氯酸 醋(4,4'-MDI)、二苯基甲燒-2,4-二異氯酸醋(2,4'-MDI)和二環(huán)己基甲燒-4,-二異氯酸醋 (HMDI)。優(yōu)選組分(a)為TDI或者IPDI或MDI。
[0052] 聚氨醋分散劑的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為不少于2,000,更優(yōu)選不少于3,000,尤其是不 少于4,000。還優(yōu)選聚氨醋聚合物的數(shù)均分子量為不大于30,000,更優(yōu)選不大于20,000,尤 其是不大于15,000克/摩爾。
[0053] 溶劑增溶鏈理想地選自聚酸、聚締控、聚醋或聚丙締酸醋,其包含在實(shí)施方案2中, 約2個(gè)與異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán),在實(shí)施方案3中約1個(gè)與異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué) 鍵的官能團(tuán)。優(yōu)選,在實(shí)施方案2和3中,官能團(tuán)位于溶劑增溶鏈的一個(gè)鏈端,且另一鏈端不 具有對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的官能團(tuán)。在實(shí)施方案2中,理想的是所述2個(gè)反應(yīng)性官能團(tuán)在所 述溶劑增溶鏈的單一末端的1-17個(gè)聚合物骨架原子內(nèi),且沒有異氯酸醋反應(yīng)性官能團(tuán)位于 另一末端。在實(shí)施方案3中,我們優(yōu)選對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的單一官能團(tuán)在溶劑增溶鏈的一 端,且非反應(yīng)性(意指任何基團(tuán)對(duì)異氯酸醋基團(tuán)不呈反應(yīng)性)在另一末端。優(yōu)選,基團(tuán)為徑基 或胺基團(tuán),更優(yōu)選徑基。與異氯酸醋反應(yīng)的運(yùn)些基團(tuán)包括具有Zerewitinoff氨的基團(tuán)。氨基 甲酸醋化學(xué)中的Zerewitinoff氨已知存在于0H、SH、-N化)-和N出上。就本申請(qǐng)而言,我們僅 優(yōu)選對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的徑基和胺基團(tuán)用于溶劑增溶鏈。聚酸、聚締控、聚醋或聚丙締酸 醋的優(yōu)選數(shù)均分子量為500-20,000,更優(yōu)選500-10,000克/摩爾,更優(yōu)選500-5000克/摩爾, 最優(yōu)選500-2000克/摩爾。為控制分散劑的結(jié)構(gòu),在實(shí)施方案2中,理想的是溶劑增溶鏈僅具 有平均1.5-2.0個(gè)含Zerewitinoff氨的官能團(tuán),所述官能團(tuán)在用于形成分散劑(線性結(jié)合鏈 段)的反應(yīng)條件下與異氯酸醋反應(yīng)(優(yōu)選在從溶劑增溶鏈的末端起1-17個(gè)原子內(nèi))。在實(shí)施 方案3中,理想的是多數(shù)溶劑增溶鏈僅具有約1.0-1.4的Zerewitinoff氨官能度。在優(yōu)選實(shí) 施方案3中,理想的是當(dāng)與異氯酸醋反應(yīng)時(shí),至少50摩爾%,更理想地至少66摩爾%,更理想 地至少70或90摩爾%溶劑增溶鏈具有僅1的官能度。具有約1.0的官能度促進(jìn)充當(dāng)末端溶劑 增溶鏈(而不是充當(dāng)聚氨醋內(nèi)的增鏈劑或者嵌段共聚物類結(jié)構(gòu)中兩個(gè)聚氨醋骨架之間的溶 劑增溶鏈嵌段)。在實(shí)施方案3中,各溶劑增溶鏈僅具有1個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)促進(jìn)鏈為來 自結(jié)合鏈段的末端增溶基團(tuán)而不是2個(gè)線性結(jié)合鏈段之間的增鏈劑。
[0054] 惰性溶劑可在形成分散劑W前、期間或W后加入W控制粘度。合適溶劑的實(shí)例為 丙酬、甲乙酬、二甲基甲酯胺、二甲基乙酷胺、二甘醇二甲酸、N-甲基化咯燒酬、乙酸下醋、乙 酸甲氧基丙醋、乙酸乙醋、乙二醇和丙二醇二乙酸中、乙二醇和丙二醇乙酸醋的烷基酸、甲 苯和二甲苯。優(yōu)選的溶劑為乙酸乙醋、乙酸下醋、乙酸甲氧基丙醋。異氯酸醋反應(yīng)性溶劑(例 如醇)可在多異氯酸醋的異氯酸醋基團(tuán)與其它反應(yīng)物上的合適Zerewitinoff基團(tuán)反應(yīng)W后 加入。優(yōu)選的醇為甲醇、乙醇、丙醇、下醇、己醇和下氧基乙醇。尤其優(yōu)選下氧基乙醇和丙醇。
[0055] 除用于形成聚氨醋分散劑的多異氯酸醋的關(guān)鍵組分、溶劑增溶鏈和含酷亞胺組分 夕h聚氨醋分散劑可包含少量(通常最終聚氨醋分散劑的少于30、20或者10重量% )氨基甲 酸醋形成組分。運(yùn)些氨基甲酸醋形成組分必須具有至少一個(gè)具有Zerewitinoff氨的官能團(tuán) 使得它們可與異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng)。Zerewitinoff氨未必為徑基的一部分,即它可W為-SH、-N化)-和N此的一部分。氨基甲酸醋形成組分的數(shù)均分子量可W為約32克/摩爾至約2000、 3000或5000克/摩爾,盡管理想的是氨基甲酸醋分散劑中的所有氨基甲酸醋形成組分的數(shù) 均分子量為小于500。實(shí)施例中所用常用氨基甲酸醋形成組分為如同環(huán)己燒-二甲醇的異構(gòu) 體的物質(zhì)。氨基甲酸醋形成組分在分散劑的形成期間幫助通過在兩個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán) 之間橋聯(lián)而將氨基甲酸醋骨架的各個(gè)部分連接在一起。實(shí)施方案2和3中所用的氨基甲酸醋 形成組分理想地具有小于500克/摩爾的分子量。氨基甲酸醋形成化合物可與溶劑增溶鏈區(qū) 另IJ,因?yàn)樾纬苫衔锿ǔT趦蓚€(gè)末端上具有對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的官能團(tuán),而溶劑增溶鏈 優(yōu)選在一個(gè)末端上具有所有官能團(tuán),且另一末端不與異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng)。常用氨基甲酸醋 形成組分包括二胺或二醇。適于組分的二胺的實(shí)例為乙二胺、1,4-下二胺和1,6-己二胺。適 于組分的二醇的實(shí)例為1,6-己二醇、1,4-環(huán)己燒二甲醇(CHDM)、1,2-十二燒二醇、2-苯基-1,2-丙二醇、1,4-苯二甲醇、1,4-下二醇和新戊二醇。
[0056] 氨基甲酸醋分散劑的運(yùn)些組分通常在基本無(wú)水條件下并在通常為0-13(TC的溫度 的惰性氣氛中在惰性溶劑的存在下W及任選在催化劑的存在下W各種添加順序結(jié)合。惰性 氣氛可由周期表的惰性氣體中的任一種提供,但優(yōu)選氮?dú)?。特別優(yōu)選的催化劑為脂族酸的 錫絡(luò)合物,例如二月桂酸二下錫(DB1DL)和叔胺。
[0057] 實(shí)施方案2
[0058] 實(shí)施方案2-般性描述了具有側(cè)官能的基本線性聚氨醋骨架的梳型聚氨醋分散 劑,其中一些側(cè)基帶有酷亞胺基團(tuán),其中酷亞胺基團(tuán)的幾基與稠合或非稠合芳環(huán)的碳原子 化學(xué)鍵合且其它側(cè)基與聚氨醋骨架化學(xué)鍵合,其為選自聚酸、聚締控、聚醋和聚丙締酸醋或 其混合物的溶劑增溶鏈。因此,酷亞胺基團(tuán)和溶劑增溶鏈形成梳型結(jié)構(gòu)的齒,且聚合物的聚 氨醋骨架形成梳型結(jié)構(gòu)的骨架。理想地,梳型聚氨醋分散劑具有至少一個(gè)酷亞胺基團(tuán),在一 些實(shí)施方案中,至少2、3,或者4個(gè)或者更多所述類型的酷亞胺基團(tuán),更理想地1、2、3或4至 30,仍更理想地1、2、3或4至25,優(yōu)選1、2、3或4至10或20個(gè)。在優(yōu)選實(shí)施方案中,酷亞胺基團(tuán) 借助其幾基與稠合環(huán)燒控類型芳環(huán)連接。
[0059] 為實(shí)現(xiàn)所需梳型結(jié)構(gòu),理想的是多異氯酸醋組分具有約1.9至約2.1,更理想地約 2.0的平均官能度。市售的多異氯酸醋傾向于具有少數(shù)二聚物、異構(gòu)體和部分反應(yīng)/降解的 異氯酸醋基團(tuán),因此可與模型二異氯酸醋的官能度相比改變少許。避免具有3或更大的官能 度的多異氯酸醋幫助避免將支鏈引入聚氨醋骨架中。
[0060] 各個(gè)r獨(dú)立地為氮原子、氧原子或直連鍵;W'為與異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng)形成化學(xué)鍵 的官能團(tuán)的殘基,例如r可衍生自氨基、徑基、簇基,且芳族酷亞胺上的兩個(gè)W'可衍生自二 徑基、二氨基或徑基-胺,當(dāng)b為2時(shí),則W'中的1個(gè)或2個(gè)可衍生自與所述異氯酸醋反應(yīng)的仲 胺并且在酷亞胺與另一W'基團(tuán)之間的R2連接基團(tuán)中,當(dāng)b為2時(shí),各個(gè)W'基團(tuán)可W為相同或 不同的;
[0061] Pol為聚氨醋,其包含具有約2.0的平均官能度的二異氯酸醋與a)-種或多種在鏈 的一個(gè)末端上具有約2個(gè)對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的官能團(tuán)且鏈的另一末端上缺乏對(duì)異氯酸醋 呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的聚締控、聚酸、聚丙締酸醋或聚醋側(cè)溶劑增溶鏈;和任選b)與具有約2 個(gè)Zerewitinoff官能團(tuán)的氨基甲酸醋形成化合物反應(yīng)的氨基甲酸醋反應(yīng)產(chǎn)物。
[0062] 聚氨醋分散劑通過任何已知的方法制備并且通過W下組分一起反應(yīng)而得到:
[0063] a)-種或多種具有約1.9至約2.1,理想地約2.0的平均官能度的多異氯酸醋,
[0064] b)-種或多種具有至少一個(gè)聚醋、聚酸、聚丙締酸醋或聚締控鏈和至少2個(gè)與異氯 酸醋反應(yīng)的基團(tuán)的化合物,所述基團(tuán)位于化合物的一端上使得聚醋、聚酸或聚丙締酸醋鏈 相對(duì)于聚氨醋聚合物骨架側(cè)向布置;
[0065] C)如式7-9所示的酷亞胺,其具有從聚合物骨架上懸垂的2個(gè)對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性 的基團(tuán),和/或如式(X)中所示的酷亞胺,其具有作為鏈終止劑行為的1個(gè)對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng) 性的基團(tuán),
[0066] d)任選一種或多種氨基甲酸醋形成化合物,其具有32至2000或3,000或者32-500 的數(shù)均分子量且具有至少2個(gè)與異氯酸醋反應(yīng)的基團(tuán);
[0067] e)任選一種或多種充當(dāng)鏈終止劑的包含1個(gè)與異氯酸醋反應(yīng)的基團(tuán)的化合物;任 選一種或多種充當(dāng)鏈終止劑的包含單一異氯酸醋基團(tuán)的化合物;
[0068] f)任選所述一種或多種充當(dāng)鏈終止劑的化合物,其包含一個(gè)與異氯酸醋反應(yīng)的基 團(tuán),包括包含碳-碳雙鍵且對(duì)乙締基單體呈反應(yīng)性的反應(yīng)性基團(tuán)。
[0069] 當(dāng)聚酸側(cè)向側(cè)鏈基于聚(氧化丙締)時(shí),它優(yōu)選為包含1個(gè)徑基和1個(gè)仲氨基的聚酸 的殘基。實(shí)例為系列B6〇(氧化乙締:氧化丙締比1-9)、Bioo (氧化丙締)、 B200(氧化乙締:氧化丙締比6-29)與丙締酸2-徑基乙醋的反應(yīng)。
[0070] 當(dāng)聚酸側(cè)向側(cè)鏈基于聚(氧化乙締)時(shí),它優(yōu)選為包含1個(gè)徑基和1個(gè)仲氨基的聚酸 的殘基。實(shí)例為細(xì)rfonamine^L系列ki〇〇(氧化丙締:氧化乙締混合比3/19)和心2〇7(氧 化丙締:氧化乙締混合比10/32)、L-200(氧化丙締:氧化乙締混合比4/41 )和心300(氧化丙 締:氧化乙締混合比8/58)與丙締酸2-徑基乙醋的反應(yīng)。另一實(shí)例為包含2個(gè)徑基的聚酸,例 如來自化rsto巧的%ier? N120。
[0071] 優(yōu)選,聚醋鏈可通過用醇開環(huán),然后與甲苯二異氯酸醋和二乙醇胺反應(yīng)W制備二 醇封端聚醋而由內(nèi)醋得到。己內(nèi)醋和戊內(nèi)醋為優(yōu)選的單體。
[0072] 酷亞胺組分理想地衍生自異氯酸醋封端物種與如式7、8或9所示官能酷亞胺反應(yīng)。 當(dāng)與異氯酸醋反應(yīng)時(shí),E變成r。
[0073] 式 7
[0074]
[0075] £可^為選自-OH、-畑2、-N化)-或COOH的相同基團(tuán)或2個(gè)不同的基團(tuán)。
[0076] 當(dāng)1摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量3-氨基-1,2-丙二醇(其中在兩種情況下E為OH),或者 二亞乙基=胺(其中一個(gè)E為NH且另一個(gè)為N出)反應(yīng)時(shí),得到式7的實(shí)例;
[0077] 另一實(shí)例為在1摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量2(3-氨基丙基氨基)乙醇反應(yīng)時(shí),其中一 個(gè)E為NH且另一個(gè)為OH,如式8所示;
[0078
[0079 式9所示。
[0080
[0081] 另一實(shí)例是在2摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量S亞乙基四胺反應(yīng)時(shí),在運(yùn)種情況下,兩 個(gè)騎P是NH;
[0082] 式10
[0083]
[0084]
[0085]
[00化]R2先前定義為亞控基或亞控幾基,
[0087] E定義為-OH、-畑2、-N 化)-或-CO 抽,
[0088] 式10通過2摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量1,3二氨基-2-丙醇或1當(dāng)量二亞乙基=胺反應(yīng) 而合成。
[0089:
[0090: 巧,形成式11,其中E為畑。
[0091:
[0092] 其中W為徑基(-OH)的式X的實(shí)例可通過酢與氨基醇反應(yīng)而制備。氨基醇可W為乙 醇胺、3-氨基-1-丙醇、4-氨基下醇、2-氨基下醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇、5-氨基-1-戊醇、 5-氨基-2-戊醇、2-氨基-3-甲基-1-下醇、6-氨基-1-己醇、2-氨基-1-己醇、絲氨醇、4-氨基 環(huán)己醇、2-(2-氨基乙氧基)乙醇??墒褂冒被嫉幕旌衔?。
[0093] 其中W為氨基(-NHR3)的式X的實(shí)例可通過酢與二胺反應(yīng)而制備,如Dal ton Transactions ,2003,4537-4545所述。二胺的實(shí)例包括1-甲基-1,3-丙二胺、n-亞甲基乙二 胺、1,2-二氨基乙燒、1,3-丙二胺、1,4-下二胺、1,5-戊二胺、1,6-己二胺、1,12-十二燒二 胺??墒褂枚返幕旌衔铩?br>[0094] 其中W為簇酸基團(tuán)(-C02H)的式X的實(shí)例可通過酢與氨基簇酸反應(yīng)而制備。氨基簇 酸可W為11-氨基十一燒酸、12-氨基十二燒酸、6-氨基己酸、4-氨基下酸、天冬氨酸、谷氨 酸、賴氨酸、天冬酷胺、谷氨酷胺、蘇氨酸、絲氨酸、半脫氨酸、e-氨基丙酸、甘氨酸和肌氨酸。 可使用氨基簇酸的混合物。
[0095] 存在將聚酸側(cè)鏈結(jié)合到包含與異氯酸醋反應(yīng)的運(yùn)些基團(tuán)的有機(jī)化合物中的多種 方法。
[0096] 因此,在其中與異氯酸醋反應(yīng)的2個(gè)基團(tuán)都是徑基的情況下,聚(C2-4氧化締)鏈可 方便地通過具有2或更大的官能度的異氯酸醋連接。運(yùn)類化合物描述于US 4,794,147中,其 設(shè)及單官能聚酸與多異氯酸醋順序地反應(yīng)W產(chǎn)生部分封端的異氯酸醋中間體并使中間體 與具有至少1個(gè)活性氨基氨和至少2個(gè)活性徑基的化合物反應(yīng)。
[0097] -類優(yōu)選的運(yùn)類化合物可由式I表示。
[009引
[0099] 其中;
[0100] R為打-20控基;
[0101] Ri為氨、甲基或乙基,其中少于60%為氨;
[0102] R2和R3各自獨(dú)立地為打-8徑基烷基;
[0103] Z為C2-4亞烷基;
[0104] X 為-0-或-NH-;
[0105] Y為多異氯酸醋的殘基;
[0106] m為5-150;
[0107] P為1-4;且
[010引 q為1或2。
[0109 ] R可W為烷基、芳烷基、環(huán)烷基或芳基。
[0110] 當(dāng)R為芳烷基時(shí),它優(yōu)選為芐基或2-苯基乙基。
[0111] 當(dāng)R為環(huán)烷基時(shí),它優(yōu)選為C3-8環(huán)烷基如環(huán)己基。
[0112] 當(dāng)R為芳基時(shí),它優(yōu)選為糞基或苯基。
[0113] 當(dāng)R為烷基時(shí),它可W為線性或支化的,且優(yōu)選包含不大于12,更優(yōu)選不大于8,尤 其是不大于4個(gè)碳原子。尤其優(yōu)選R為甲基或下基。
[0114] Z表示的C2-4亞烷基可W為亞乙基、S亞甲基、1,2-亞丙基或亞下基。
[0115] 優(yōu)選m為不少于10。還優(yōu)選m為不大于100,尤其是不大于80。
[0116] 當(dāng)q為2時(shí),可連接2個(gè)不同的聚氨醋聚合物鏈,但更優(yōu)選q為1。
[0117] 當(dāng)多異氯酸醋具有大于2的官能度時(shí),為組分(b)的化合物可帶有多于1個(gè)聚(氧化 締)鏈。然而,更優(yōu)選P為l,q為1且Y為二異氯酸醋的殘基。
[0118] 當(dāng)Ri為氨和甲基的混合物且Z為1,2-亞丙基且X為-NH-時(shí),式I化合物為聚亞烷基 二醇胺如可由化ntsman Co巧oration得到的Surfoiiammei'jSB或L聚酸胺的衍生物。
[0119] 優(yōu)選,R2和R3都是2-徑基乙基。
[0120] 還優(yōu)選X為0。
[0121] 式I化合物通常通過單官能聚酸與多異氯酸醋在惰性溶劑如甲苯中在50-100°C的 溫度下任選在酸催化劑的存在下反應(yīng)直至達(dá)到所需異氯酸醋值而制備。在一個(gè)實(shí)施方案 中,存在酸催化劑,在另一實(shí)施方案中,不存在酸催化劑。然后在加入必需的仲胺如二乙醇 胺時(shí),通常將溫度降至40-60°C。
[0122] 有用式I化合物通過具有250-5,000的數(shù)均分子量的聚(丙二醇)單甲基酸、聚(丙 二醇)單下基酸或者Surfonamine&B或L系列聚酸胺與二異氯酸醋如TDI,其后二乙醇胺 反應(yīng)而用作組分化)。
[0123] 第二類優(yōu)選的可用作組分(b)的化合物為式II的化合物。
Ii
[0124]
[0125] 其中;
[0126] 1?、1?1、2和111如前文所定義;
[0127] R4為異氯酸醋反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán)(基團(tuán));
[01%] R5為氨或異氯酸醋反應(yīng)性有機(jī)基團(tuán);且
[0129] n為0或 1。
[0130] 式2化合物的實(shí)例公開于EP 317258中。
[0131] R4和R5表示的有機(jī)基團(tuán)為包含異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的有機(jī)基團(tuán),例如-〇H、-SH、-C00H、-P化此和-NHR 6,其中R6為氨或任選取代的烷基。作為異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的具體實(shí) 例,可提到徑基烷基、徑基烷氧基烷基、徑基(聚亞烷基氧基)烷基和徑基烷氧基幾基烷基。
[0132] 一類優(yōu)選的式II化合物為其中n為0,Z為1,2-亞丙基,R4為-C此C此C(O)-O-化)q-H 的。其中L為控基或烷氧基,優(yōu)選L為C2-C3控基或烷氧基;且q為1-20,優(yōu)選1-6,最優(yōu)選IdR 5為 氨。運(yùn)類化合物通過聚(氧化締)單烷基酸單胺和徑基官能丙締酸醋如丙締酸2-徑基乙醋或 丙締酸徑基丙醋的邁克爾加成反應(yīng)可得到或得到。聚(氧化締)單烷基酸單胺的合適來源為 可由Huntsman Corporation得到的Surfonamilie*' B或L系列聚酸。聚(氧化締)單烷基酸 單胺與2-徑基官能丙締酸醋之間的反應(yīng)通常在空氣的存在下且在50-100°C的溫度下,任選 在聚合引發(fā)劑如氨釀或下基化徑基甲苯的存在下進(jìn)行。
[0133] 另一類優(yōu)選的式II化合物為其中n為0,Z為1,2-亞丙基且R4和R5都為2-徑基乙基 的。運(yùn)類化合物可通過聚(氧化締)單烷基酸單胺與氧化乙締在酸性條件下反應(yīng)而制備。
[0134] 又一類優(yōu)選的式II化合物為其中n為0,Z為1,2-亞丙基且R4為-細(xì)2畑2C(0)-0-化)q-H且R 5為氨的。其中L為控基或烷氧基,優(yōu)選L為C2-C3控基或烷氧基;且q為1-20,優(yōu)選1-6,最優(yōu)選IdR5為氨。運(yùn)類化合物可通過使聚(氧化締)單烷基酸單胺與約1化學(xué)計(jì)量當(dāng)量的 氧化乙締在酸性條件下反應(yīng)而制備。
[0135]
[0136] 聚(氧化締)單烷基酸單胺也可由聚(氧化締)單烷基酸和丙締臘的反應(yīng),并根據(jù)W 下一般方案氨氣還原而得到,其中R和Ri如先前所述。其中n為0,Z為1,3-亞丙基且R 4為2-徑 基乙醋且R5為氨的另一類優(yōu)選的式2化合物可由式2A的聚(氧化締)單烷基酸單胺與徑基官 能丙締酸醋如丙締酸2-徑基乙醋或丙締酸徑基丙醋之間的反應(yīng)得到。
[0137] 可用作組分(b)的第S類優(yōu)選化合物為式HI的:
[013 引
[0139] 其中R、Ri和m如前文所定義,且Wi為C2-6亞烷基,尤其是亞乙基。運(yùn)類化合物通過徑 基胺和聚(氧化締)丙締酸醋的邁克爾加成反應(yīng)可得到或得到。
[0140] 可用作組分(b)的第四類優(yōu)選化合物為式IV的:
[0141]
[0142] 其中3、1?1、2、111和11如前文所定義;
[0143] R7表示氨、面素或Ci-4烷基;
[0144] Qi為二價(jià)吸電子基團(tuán);且
[0145] Tl為帶有取代基或者含有雜原子的二價(jià)控基。
[0146] 可由Qi表示的吸電子基團(tuán)的實(shí)例包括-CO-、-COO-、-SO-、-S〇2-、-S〇2〇-和-CONR8-, 其中R8為氨或烷基。
[0147] 可由Tl表示的控基包括亞烷基、亞芳基及其混合物,所述基團(tuán)任選帶有取代基或 者含有雜原子。由Tl表示的合適基團(tuán)的實(shí)例為含有1-12個(gè)碳原子的亞烷基、氧基亞烷基和 式-(C此CHRi〇)x的聚氧基亞烷基,其中Ri如前文所定義,且X為1-10,亞苯基和亞聯(lián)苯基和其 它亞芳基,例如:
[014 引
[0149] 其中Y為-〇-、-S-、-CH 2-、-C0-或-S〇2-。
[0150] 式IV化合物通過2摩爾聚(氧化締)單烷基酸單胺與I摩爾式V不飽和化合物的邁克 爾加成巧前得哥I或得幸Il。
[0151]
V
[0152] 其中貧、r和R'如前文所定義。
[0153] 式V不飽和化合物的實(shí)例尤其是二丙締酸醋和二甲基丙締酸醋,其中Tl為C4-10亞燒 基殘基、聚氧基亞烷基殘基或乙氧基化雙酪A殘基。
[0154] 聚醋鏈可由C3-C18二酸與Ci-Cio多元醇反應(yīng)而形成。來自二酸和多元醇的運(yùn)類聚醋 是本領(lǐng)域熟知的。優(yōu)選衍生自內(nèi)醋和/或徑基簇酸的聚醋鏈,尤其是衍生自E-己內(nèi)醋、12-徑 基硬脂酸、藍(lán)麻油酸或S-戊內(nèi)醋及其混合物的那些。當(dāng)組分(b)為包含2個(gè)與異氯酸醋反應(yīng) 的基團(tuán)的聚醋時(shí),聚醋鏈可通過一種或者多種徑基簇酸或其內(nèi)醋在充當(dāng)聚合終止結(jié)構(gòu)部分 的含徑基或簇基化合物的存在下聚合而制備。優(yōu)選,聚醋鏈可通過與醇開環(huán),然后與甲苯二 異氯酸醋和二乙醇胺反應(yīng)W制備二醇封端聚醋而由內(nèi)醋得到。己內(nèi)醋和戊內(nèi)醋是優(yōu)選的單 體。
[0155] 使用含徑基化合物作為鏈終止化合物得到的聚醋優(yōu)選為式VI的。
[0156] r9〇(OC-A-O)mH VI
[0157] 其中;
[0158] m如前文所定義;
[0159] R9為Cl-日胞基;且
[0160] A為打-26亞烷基和/或C2-26亞締基。
[0161] 使用含簇酸化合物作為鏈終止化合物得到的聚醋優(yōu)選為式Vn的。
[0162] R?C0(O-A-CO)m OH VII
[0163] 其中;
[0164] R9、A和m為前文定義的。
[0165] 式VI和/或VII的聚醋通常通過一種或多種徑基簇酸一起與含徑基化合物或含簇 基化合物在50-25(TC下在惰性氣氛中并且在醋化催化劑的存在下反應(yīng)而制備。典型的工藝 條件描述于WO 01/80987中。
[0166] 可使式VI化合物與多異氯酸醋和仲胺在關(guān)于式I化合物的制備描述的類似條件下 反應(yīng)W形成聚醋類似物。
[0167] 式VII化合物可通過與二醇如乙二醇或丙二醇反應(yīng)而轉(zhuǎn)化成單徑基化合物,并將 所得單徑基衍生物W在制備式I聚酸的聚醋類似物中與式VI化合物類似的方式處理。
[0168] 在聚醋的一端包含2個(gè)對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的官能團(tuán)的聚醋可通過氨基醇與聚醋 丙締酸醋,例如聚己內(nèi)醋丙締酸醋與乙醇胺的邁克爾加成反應(yīng)而制備。
[0169] 當(dāng)組分(b)為包含聚(烷基)丙締酸醋鏈的化合物時(shí),它優(yōu)選為在丙締酸醋鏈的一 端包含2個(gè)徑基或者在丙締酸醋的一端包含一個(gè)徑基和一個(gè)亞氨基的聚(甲基)丙締酸醋。2 個(gè)徑基或者一個(gè)徑基和一個(gè)亞氨基優(yōu)選相隔1-6個(gè)碳原子。運(yùn)類聚丙締酸醋通過例如如W 下反應(yīng)示意圖所述原子轉(zhuǎn)移自由基聚合使二醇與丙締酸醋反應(yīng)可得到或得到。運(yùn)類反應(yīng)公 開于Macromole州Ies 1995,28,1721 和 1997,30,2190?及J.Am. Chem. Soc. 1995,117,5614 中。
[0170]
[0171] 其中Riu為Ci-20控基且m如上文所定義。
[0172] 作為選擇,二徑基官能聚(烷基)丙締酸醋可根據(jù)W下反應(yīng)示意圖通過(甲基)丙締 酸醋單體在二徑基官能鏈轉(zhuǎn)移劑如硫代甘油的存在下自由基聚合而制備。
[0173] 該反應(yīng)優(yōu)選在引發(fā)劑如偶氮雙-(異下臘)(AIBN)的存在下進(jìn)行。
[0174
[0175] 其中RU和m如上文所定義。
[0176] 可將單徑基官能聚合物鏈(聚酸、聚醋或聚(烷基)丙締酸醋)通過首先與異氯酸醋 官能丙締酸醋反應(yīng),其后是鏈燒醇胺的邁克爾加成反應(yīng)成所得加合物而轉(zhuǎn)化成在一端含有 徑基和亞氨基的聚合物鏈。
[0177] W下反應(yīng)示意圖闡述用單徑基官能聚醋開始的該合成轉(zhuǎn)化。
[01六
[0179] 其中RW和m如上文所定義。
[0180] 當(dāng)溶劑增溶鏈為包含聚締控鏈的化合物時(shí),它優(yōu)選為在聚締控鏈的一端含有2個(gè) 徑基或者在聚締控鏈的一端含有一個(gè)徑基和一個(gè)亞氨基的聚締控。優(yōu)選聚締控鏈為聚異下 締。鏈的一端包含2個(gè)或更多異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的聚異下締鏈可由聚異下締基班巧酸酢 (PIBSA)制備。PIBSA與烷基二胺的反應(yīng)得到一端具有伯胺的聚異下締。關(guān)于一類PIBSA闡述 運(yùn)一點(diǎn)??蓪⒉贩舛说木郛愊戮嗘溚ㄟ^W與上文關(guān)于聚(氧化締)單烷基酸單胺所述的類 似方式使徑基官能丙締酸醋邁克爾加成反應(yīng)或者氧化乙締加成而轉(zhuǎn)化W得到具有2個(gè)異氯 酸醋反應(yīng)性基團(tuán)的產(chǎn)物。
[0181] 實(shí)施方案3
[0182] 實(shí)施方案3通常為具有溶劑增溶鏈嵌段和聚氨醋嵌段的嵌段共聚物。聚氨醋嵌段 理想地具有從聚氨醋嵌段懸垂的酷亞胺(其中酷亞胺的幾基與任選取代的稠合或非稠合芳 環(huán)連接)。嵌段共聚物理想地為2000-30,000,更理想地2000-20,000克/摩爾分子量且具有 從聚氨醋嵌段上懸垂(也定義為側(cè)向連接)的如稍后所述的1、2、3或4個(gè)或者更多側(cè)酷亞胺 基團(tuán)。理想地,溶劑增溶嵌段為末端的且任選一部分溶劑增溶嵌段可作為骨架中的鏈段位 于2個(gè)聚氨醋嵌段之間。
[0183] 用于形成酷亞胺的r嵌段的反應(yīng)物理想地為二徑基和二胺或者徑基-氨基與異氯 酸醋基團(tuán)的化學(xué)鍵形成反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物(或反應(yīng)產(chǎn)物)。通常,徑基-氨基的氨基為仲胺。徑 基可W為伯或仲的。伯和仲?gòu)交桶被鶎?duì)異氯酸醋基團(tuán)呈不同的反應(yīng)性,所W伯和仲?gòu)交?和氨基的混合物的使用可用于控制哪個(gè)基團(tuán)首先與異氯酸醋反應(yīng)。當(dāng)用于形成r鏈段的反 應(yīng)物(用于形成r的反應(yīng)物的殘基)為二徑基化合物時(shí),則W'為具有比徑基少2個(gè)氨原子的 相同化合物。當(dāng)用于形成r的反應(yīng)物為二胺類型或徑基-氨基類型的時(shí),則形成的r為不具 有在與2個(gè)異氯酸醋基團(tuán)的反應(yīng)中失去的2個(gè)氨原子的相同反應(yīng)物。
[0184] Pol為聚氨醋嵌段共聚物,其包含具有約1.9至約2.1,更理想地約2.0的平均官能 度的二異氯酸醋與W下組分的反應(yīng)產(chǎn)物:a)具有約1.0至約1.4的官能(當(dāng)與異氯酸醋反應(yīng) 時(shí))的包含聚(1-2-締控)、聚酸、聚丙締酸醋或者聚醋或其組合的溶劑增溶;和C)常用于聚 氨醋形成的任選其它異氯酸醋反應(yīng)性物種(氨基甲酸醋形成化合物),其選自具有32至500 或3,000克/摩爾的分子量的二醇或二胺,二醇W及任選具有小于500克/摩爾分子量的單官 能徑基和胺化合物(其可充當(dāng)端基)的組。在該實(shí)施方案2中,關(guān)于小于500克/摩爾分子量的 單官能反應(yīng)物的需要是最小的,因?yàn)槿軇┰鋈苕溤谠搶?shí)施方案3中為分散劑的優(yōu)選端基。
[0185] 小百分?jǐn)?shù)的溶劑增溶鏈可具有2個(gè)官能團(tuán)(對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性W形成化學(xué)鍵), 且運(yùn)些二官能溶劑增溶鏈可用作分散劑的氨基甲酸醋骨架鏈段之間的分散劑骨架形成鏈 (例如約60摩爾%單官能和40摩爾%二官能得到約1.4的平均官能度,并且理論化W得到主 要具有3個(gè)嵌段的嵌段共聚物和一些具有5個(gè)嵌段的共聚物的混合物)。
[0186] 該實(shí)施方案中的聚酸鏈(聚酸也稱為聚亞烷基二醇)可W為包含重復(fù)乙締氧基、丙 締氧基或下締氧基基團(tuán),包括其混合物的無(wú)規(guī)或嵌段(共)聚合物。(C2-4氧化締)基團(tuán)的亞燒 基結(jié)構(gòu)部分可W為線性或者優(yōu)選支化的,并且可通過氧化締如氧化乙締、氧化丙締和氧化 下締(共)聚合或者由四氨巧喃的開環(huán)聚合而得到。共聚物可W為無(wú)規(guī)或嵌段共聚物。優(yōu)選, 聚酸鏈可由氧化丙締得到。還優(yōu)選分散劑的聚酸鏈可由聚(C2-4氧化締)單-Cl-IO烷基酸,尤 其是Cl-4烷基酸如甲基或下基酸得到。富含聚(氧化乙締)的溶劑增溶鏈對(duì)含水介質(zhì)而言是 理想的,且富含聚(氧化丙締)的溶劑增溶鏈對(duì)極性有機(jī)介質(zhì)而言是理想的。
[0187] 在其中溶劑增溶鏈(為聚丙締酸醋(有時(shí)稱為聚丙締酸系)的一個(gè)實(shí)施方案中,它 優(yōu)選由丙締酸烷基醋或甲基丙締酸烷基醋聚合而得到。聚(甲基)丙締酸烷基醋可通過(甲 基)丙締酸醋單體自由基聚合而制備。聚丙締酸醋可在單徑基官能鏈轉(zhuǎn)移劑如琉基醇的存 在下制備W賦予單官能度。其它乙締基單體如苯乙締、乙締基醋等可共聚到聚丙締酸醋中, 條件是它們不明顯地負(fù)面影響在分散劑的所選擇溶劑體系中的溶解性或者與芳族酷亞胺 負(fù)面地相互作用。在一個(gè)實(shí)施方案中,非丙締酸醋單體為聚丙締酸醋的總重復(fù)單元的少于 30、少于20、少于10摩爾% (即聚丙締酸醋為至少70、80或90摩爾%重復(fù)單元,所述重復(fù)單元 的特征是與丙締酸醋單體的自由基聚合有關(guān)的預(yù)期重復(fù)單元)。優(yōu)選琉基醇包括2-琉基乙 醇、1-琉基-2-丙醇、3-琉基-1-丙醇、1-琉基-2-丙醇、4-琉基-1-下醇、6-琉基-1-己醇、4-琉 基苯酪。優(yōu)選,聚合可在單官能自由基引發(fā)劑如偶氮類引發(fā)劑的存在下進(jìn)行。合適偶氮引發(fā) 劑的實(shí)例包括2,2'-偶氮雙(4-甲氧基-2,4-二甲基戊臘)、2,2'-偶氮雙(2,4-二甲基-戊 臘)、2,2'-偶氮雙異下臘、2,2'-偶氮雙異下酸二甲醋、2,2'-偶氮雙(2-甲基-下臘)、l,r-偶氮雙(1-環(huán)燒甲己臘)、2-(氨基甲酯基偶氮)-異下臘、2,2'-偶氮雙(2,4,4-S甲基-戊燒。 優(yōu)選的引發(fā)劑為2,2'-偶氮雙異下臘和i,r-偶氮雙(1-環(huán)燒甲己臘)。為得到較高徑基含量 的聚合物,琉基醇可在徑基官能引發(fā)劑如2,2'-偶氮雙[2-甲基-N-(2-^乙基)丙酷胺]的存 在下使用。
[0188] 作為選擇,聚(甲基)丙締酸烷基醋可通過任何聚合技術(shù)如離子聚合、基團(tuán)轉(zhuǎn)移聚 合(GTP)、原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)、氮氧調(diào)控自由基聚合(NMRP)或自由基加成斷裂聚合 (RAFT)使用具有一個(gè)對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的基團(tuán)的官能引發(fā)劑或鏈終止劑如徑基官能 RAFT試劑制備。RAFT試劑公開于大量出版物如WO 2006/020281和US 7,279,591中。
[0189] 在相對(duì)非極性介質(zhì)用于分散劑的一個(gè)實(shí)施方案中,溶劑增溶鏈可W為例如衍生自 C2-C20締控聚合和共聚的聚締控,包括二締控和各種非取代和烷基取代苯乙締。運(yùn)些聚合物 是本領(lǐng)域熟知的。一種優(yōu)選的聚合物為聚異下締。運(yùn)些聚合物可容易在一個(gè)末端用徑基或 氨基官能化,如關(guān)于實(shí)施方案2已經(jīng)公開的。
[0190] 聚醋鏈可由C3-C18二酸與Ci-Cio多元醇反應(yīng)而形成。來自二酸和多元醇的運(yùn)類聚醋 是本領(lǐng)域熟知的。優(yōu)選衍生自內(nèi)醋和/或徑基簇酸的聚醋鏈,尤其是衍生自E-己內(nèi)醋、12-徑 基硬脂酸、藍(lán)麻油酸或S-戊內(nèi)醋及其混合物的那些。該聚醋也稱為聚(氧基亞烷基(亞締基) 幾基)鏈(下文中POAC鏈),其中亞烷基(亞締基)具有1-17個(gè)碳原子并且可W為線性或支化 的,并且可任選包含碳-碳雙鍵(在命名中的(締)表示任選碳-碳雙鍵)。氧基亞烷基(亞締 基)幾基可W W從左到右或者從右到左方案存在于聚合物中(意指在重復(fù)單元中幾基可W 為第一個(gè)或者氧基可W為第一個(gè))。特別優(yōu)選聚氧化締鏈可衍生自兩種不同的徑基簇酸或 其內(nèi)醋。
[0191] 優(yōu)選,聚(氧基亞烷基幾基)鏈包含Ci-7亞烷基。取決于分散劑待用于將顆粒固體分 散于極性還是非極性介質(zhì)中,鏈長(zhǎng)的性質(zhì)可在寬極限之間變化。因此,當(dāng)分散劑待用于將顆 粒固體分散于非極性介質(zhì)中時(shí),優(yōu)選包含C7-17亞烷基(亞締基)的徑基簇酸中的一種或多 種,當(dāng)分散劑待用于將顆粒固體分散于極性介質(zhì)中時(shí),優(yōu)選一種或多種,尤其是所有徑基簇 酸或其內(nèi)醋包含Cl-6亞烷基。
[0192] POAC可通過首先使徑基簇酸與多異氯酸醋的異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng),其后與其它徑基 簇酸或其內(nèi)醋共聚W建立POAC鏈而制備。然而,優(yōu)選首先制備POAC化合物并使運(yùn)與多異氯 酸醋的異氯酸醋基團(tuán)反應(yīng)。在運(yùn)種情況下,優(yōu)選在聚合鏈終止劑的存在下進(jìn)行徑基簇酸或 其內(nèi)醋的共聚。鏈終止劑可包含硫醇、伯或仲氨基,但優(yōu)選包含徑基。衍生自兩種不同的徑 基簇酸或其內(nèi)醋且包含借助幾基與POAC鏈連接的鏈終止劑的POAC化合物為式VIII化合物。 [019;3] [T2-0-(C(=0)A-0)n-(C(=0)B-0)m]-H (VIII)
[0194] 其中;
[0195] T2為鏈封端基團(tuán);
[0196] A和B為不同的打-17亞烷基(亞締基);
[0197] n和m獨(dú)立地為0或正整數(shù);且 [019 引 n+m 為 2-200.
[0199] 徑基簇酸或其內(nèi)醋的共聚產(chǎn)生具有末端徑基和末端簇酸基團(tuán)的POAC鏈(在下文 中,POAC化合物)dPOAC化合物可在徑基和/或簇酸基團(tuán)上與含有經(jīng)受與異氯酸醋加成反應(yīng) 的官能團(tuán)如徑基、硫醇或氨基的化合物反應(yīng)。然而,優(yōu)選POAC化合物借助POAC化合物的徑基 經(jīng)受與多異氯酸醋加成反應(yīng)。
[0200] 式a的POAC化合物在下文中稱為TPOAC醇。如上文所述,當(dāng)不同的徑基簇酸或其內(nèi) 醋在T2-OH的存在下共聚時(shí),鏈終止劑優(yōu)選包含徑基。T2為任選取代的Ci-35控基,并且可W為 芳族、脂環(huán)族、雜環(huán)或脂族的,其可W為線性或支化的,飽和或不飽和的。優(yōu)選,T2包含不大 于20個(gè)碳原子,更優(yōu)選不大于10個(gè)碳原子。
[0201] T2上的任選取代基包括面素、Ci-6烷氧基、醋(即-0C0-)、酷胺、氨基甲酸醋和酸基 團(tuán)。當(dāng)T 2-OH包含一個(gè)或多個(gè)酸基團(tuán)時(shí),它優(yōu)選可衍生自氧化丙締和/或氧化乙締。因此,T2-OH可W為與氧化丙締和/或氧化乙締(共)聚合的一元醇或苯酪。一元醇的實(shí)例為可W為線 性或支化的、飽和或不飽和的Cl-20脂族醇,例如苯氧基乙醇、辛醇、Cl-16脂肪醇、壬醇、乙醇、 下醇和甲醇。與氧化丙締和/或氧化乙締(共)聚合的苯酪的實(shí)例為壬基苯酪和糞酪。
[0202] 在一類優(yōu)選的分散劑中,T2為Ci-3日烷基,更優(yōu)選Cl-20烷基,尤其是Ci-IO烷基。
[0203] 在一個(gè)實(shí)施方案中,聚氨醋分散劑中溶劑增溶末端鏈(例如聚酸、聚醋、聚締控和/ 或聚丙締酸醋)的總重量百分?jǐn)?shù)優(yōu)選為聚氨醋分散劑的不少于5%,在另一實(shí)施方案中,不 少于20%,更優(yōu)選不少于30%,尤其是不少于40重量%。還優(yōu)選聚氨醋分散劑中溶劑可溶末 端鏈的總重量百分?jǐn)?shù)基于分散劑的重量為不大于80%,更優(yōu)選不大于70%,尤其是不大于 60%。在一個(gè)實(shí)施方案中,聚氨醋分散劑中溶劑可溶末端鏈的總重量百分?jǐn)?shù)為不大于60%, 例如40%至60%。W上重量百分?jǐn)?shù)不意指包括特征是在鏈的兩端具有異氯酸醋反應(yīng)性基團(tuán) 并在2個(gè)聚氨醋骨架鏈段之間結(jié)合到分散劑中的溶劑增溶鏈。
[0204] 聚氨醋分散劑通過任何已知的方法制備并通過W下組分一起反應(yīng)而得到:
[0205] a)-種或多種具有約1.9至約2.1,更理想地約2.0的平均官能度的多異氯酸醋;
[0206] b)酷亞胺,其中酷亞胺的各幾基與稠合或非稠合芳環(huán)連接,且酷亞胺的氮與R2-(W')b-連接,其中b為2,且酷亞胺具有2個(gè)對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的官能團(tuán)如徑基或胺,W及 任選酷亞胺(其為具有1個(gè)對(duì)異氯酸醋呈反應(yīng)性的鏈終止劑),其中b為1。
[0207] C)-種或多種充當(dāng)鏈終止劑的溶劑增溶鏈化合物,其包含1個(gè)與異氯酸醋反應(yīng)的 基團(tuán);鏈終止劑為聚締控、聚酸、聚丙締酸醋或聚醋聚合物或者運(yùn)些的混合物。
[0208] d)任選,一種或多種具有32至2,000或3,000的數(shù)均分子量的氨基甲酸醋形成化合 物,其具有至少2個(gè)與異氯酸醋反應(yīng)的基團(tuán)(氨基甲酸醋形成化合物定義為與異氯酸醋反應(yīng) W形成化學(xué)鍵的化合物)。
[0209] 酷亞胺合成
[0210] 酷亞胺組分可通過芳族酢與帶有具有另外1個(gè)或2個(gè)異氯酸醋反應(yīng)性官能團(tuán)如徑 基、仲胺、簇酸、-SH或者在一些情況下另一伯胺的分子反應(yīng)而合成??醽啺吩诶芋w或溶劑中 在100-200°C的溫度下制備。合成可設(shè)及揮發(fā)性溶劑(bpt<100°C)W改進(jìn)試劑的混合,然后 在溫度提高至該溶劑的沸點(diǎn)W上時(shí)將其蒸饋。
[0211] 優(yōu)選,酷亞胺在聚合溶劑中制備W避免對(duì)該中間體的分離。最大反應(yīng)溫度取決于 該溶劑的沸點(diǎn),合適溶劑的實(shí)例為甲苯(bpt = 110-11 rC)、二甲苯(bpt = 137-140°C )、丙二 醇單甲酸乙酸醋(bpt=145-146°C)、二丙二醇甲基酸乙酸醋(bpt = 200°C)、二甘醇二下酸 (bpt = 256°C)、四甘醇二甲基酸(bpt = 275-276°C)或其混合物。酷亞胺也可使用溶劑增溶 鏈作為稀釋劑制備,條件是位于溶劑增溶鏈的鏈端的基團(tuán)不與酢反應(yīng)。
[0212] 優(yōu)選,酷亞胺在與二異氯酸醋反應(yīng)W前形成,如果存在酷胺和酷亞胺的混合物,貝U 可將酷胺在聚合過程期間或者在聚合過程W后通過延長(zhǎng)的加熱而轉(zhuǎn)化成酷亞胺??尚枰?化劑W實(shí)現(xiàn)酷亞胺的高轉(zhuǎn)化率,且一些酷胺仍可存在于最終產(chǎn)物中。
[0215:
[0213] 下面顯示各種原料的反應(yīng)。[0214] 與芳族酢反應(yīng)的3-氨基1,2丙二醇;
腳t
[0217:
[0218:
[0219:
[0220:
[0221:
[0222:
[0223:
[0224]酷亞胺組分理想地衍生自異氯酸醋封端物種與如7、8、9或10中所示官能酷亞胺反 應(yīng)。
[0225]式 7 [022t
[0227] E可W為選自-〇H、-N出、-N化)-或者COOH的相同基團(tuán)或2個(gè)不同基團(tuán)。
[022引當(dāng)1摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量3-氨基-1,2-丙二醇(其中在兩種情況下E為OH),或者 二亞乙基=胺(其中一個(gè)E為NH且另一個(gè)為N出)反應(yīng)時(shí),得到式7的實(shí)例;
[0229]另一實(shí)例為在1摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量2(3-氨基丙基氨基)乙醇反應(yīng)時(shí),其中一 個(gè)E為畑且另一個(gè)為OH,如式8所示;
[0230
[02:31 式9所示。
[0232
[0233] 另一實(shí)例是在2摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量=亞乙基四胺反應(yīng)時(shí),在運(yùn)種情況下,兩 個(gè)騎P是NH;
[0234] 式10
[0235]
[0236]
[0237] R2先前定義為亞控基或亞控幾基,
[023 引 E 定義為-OH、-NH2、-N 化)-或-C02H,
[0239]式10通過2摩爾當(dāng)量酢與1摩爾當(dāng)量1,3二氨基-2-丙醇或1當(dāng)量二亞乙基=胺反應(yīng) 而合成。
[02401 才11
[0241:
[0242] 當(dāng)2摩爾當(dāng)量酢與1摩爾
當(dāng)量二亞乙基S胺反應(yīng)時(shí),形成式11,其中E為NH。
[0243] 酢的實(shí)例為鄰苯二甲酸酢,例如鄰苯二甲酸?。ó?dāng)Ri =刖寸)、4-硝基-鄰苯二甲酸 酢或3-硝基-鄰苯二甲酸?。ó?dāng)一個(gè)R1 = N02時(shí))、4-氯-鄰苯二甲酸酢或3-氯-鄰苯二甲酸酢 (當(dāng)一個(gè)Ri = Cl時(shí))基團(tuán)、4-橫基-鄰苯二甲酸酢或3-橫基-鄰苯二甲酸酢(當(dāng)一個(gè)Ri = SO抽 時(shí))、四氯和四漠鄰苯二甲酸酢、3-漠鄰苯二甲酸酢、4-漠鄰苯二甲酸酢或其混合物。
[0244] 實(shí)施方案1、2和3的工業(yè)應(yīng)用
[0245] 存在于組合物中的顆粒固體可W為在設(shè)及的溫度下基本不溶于有機(jī)介質(zhì)中且想 要W細(xì)碎形式穩(wěn)定于其中的任何無(wú)機(jī)或有機(jī)固體材料。顆粒固體可W為顆粒材料、纖維、薄 片或者粉末,通常棟色粉末的形式。在一個(gè)實(shí)施方案中,顆粒固體為顏料。
[0246] 顆粒固體(通常顏料或填料)可具有通過光散射測(cè)量直徑為10皿至10皿,或者10皿 至1、2、3或如m,或者20nm至1、2、3或如m的平均粒度。
[0247] 合適固體的實(shí)例為用于溶劑型油墨的顏料;用于油漆和塑料的顏料、增量劑、填 料、起泡劑和阻燃劑;染料,尤其是分散染料;用于溶劑型染浴的巧光增白劑和紡織助劑;用 于油墨、調(diào)色劑和其它溶劑應(yīng)用體系的顏料;用于油基和反相乳液鉆探泥漿的固體;干清洗 流體中的污垢和固體顆粒;用于陶瓷、壓電陶瓷印刷、耐火材料、研磨劑、鑄造廠、電容器、燃 料電池、鐵磁流體、導(dǎo)電油墨、磁性記錄介質(zhì)、水處理和控污垢補(bǔ)救的顆粒陶瓷材料和磁性 材料;有機(jī)和無(wú)機(jī)納米分散固體;用于電池中的電極的金屬、金屬氧化物和碳,用于復(fù)合材 料的纖維如木、紙、玻璃、鋼、碳和棚;和作為在有機(jī)介質(zhì)中的分散體應(yīng)用的殺生物劑、農(nóng)用 化學(xué)品和藥物。
[0248] 在一個(gè)實(shí)施方案中,固體為the Colour Index第S版(1971)及其隨后的版本和附 錄,在標(biāo)題為"Pigments"的章節(jié)下描述的任何確定顏料類別的有機(jī)顏料。有機(jī)顏料的實(shí)例 為來自偶氮、雙偶氮、S偶氮、縮合偶氮、偶氮色淀、糞酪顏料、二苯并^(1,化]巧-5,10-二 酬、蔥素喀晚、蔥釀、苯并咪挫酬、巧挫、二酬基化咯并化咯、黃燒±酬、說類顏料、陰丹酬、異 二苯并蔥酬、異陰丹酬、異嗎I噪嘟酬、異嗎I噪嘟、異宜和藍(lán)酬、金屬絡(luò)合物顏料、巧惡嗦、巧、巧 酬(perinone)、皮蔥酬、化挫并哇挫酬、哇叮晚酬、哇嘟并獻(xiàn)酬、硫說、S芳基碳輸顏料、S 苯二巧惡嗦、咕噸和獻(xiàn)菁系列,尤其是獻(xiàn)菁酬及其核面化衍生物,W及酸色淀(lake Of acid)、堿性染料和媒染染料的那些。炭黑,盡管嚴(yán)格地講為無(wú)機(jī)的,但在其分散性能方面更 像有機(jī)顏料行為。在一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)顏料為獻(xiàn)菁,尤其是獻(xiàn)菁酬,單偶氮、二偶氮、陰 丹酬、二苯并^(1,化]巧-5,10-二酬、哇叮晚酬、二酬基化咯并化咯、巧和炭黑。
[0249] 無(wú)機(jī)顏料的實(shí)例包括金屬氧化物,例如二氧化鐵、金紅石二氧化鐵和表面涂覆二 氧化鐵,不同顏色如黃色和黑色的鐵氧化物,不同顏色如黃色、紅色、棟色和黑色的鐵氧化 物,氧化鋒,錯(cuò)氧化物,氧化侶,氧基金屬化合物(oxymetal 1 ic compound),例如饑酸祕(mì)、侶 酸鉆、錫酸鉆、鋒酸鉆、銘酸鋒,和儘、儀、鐵、銘、錬、儀、鉆、鐵或侶中兩種或更多種的混合金 屬氧化物,普魯±藍(lán)、朱紅、群青、憐酸鋒、硫化鋒,巧和鋒的鋼酸鹽和銘酸鹽,金屬效果顏 料,例如片狀侶粉,銅和銅/鋒合金,珠光色淀(pearlescent flake),例如碳酸鉛和氯氧化 祕(mì)。
[0250] 無(wú)機(jī)固體包括增量劑和填料,例如重質(zhì)碳酸巧和沉淀碳酸巧、硫酸巧、氧化巧、草 酸巧、憐酸巧、麟酸巧、硫酸領(lǐng)、碳酸領(lǐng)、氧化儀、氨氧化儀、天然氨氧化儀或水儀石、沉淀氨 氧化儀、碳酸儀、白云石、S水合氧化侶(aluminium trihydroxide)、氨過氧化侶 (aluminium hy化operoxide)或勃姆石、巧和儀娃酸鹽,娃侶酸鹽,包括納米粘±、高嶺±, 蒙脫石,包括膨潤(rùn)±、水輝石和滑石粉,球±,包括天然云母、合成云母和可膨脹云母 (e邱andable mica),滑石,包括白云母、金云母、鱗云母和綠泥石,白聖,合成和沉淀二氧化 娃,熱解法二氧化娃,金屬纖維和粉末,鋒,侶,玻璃纖維,耐烙纖維,炭黑,包括單壁和多壁 碳納米管、增強(qiáng)和非增強(qiáng)炭黑,石墨,Buckminster富勒締,漸青,石墨締,金剛石,氧化侶,石 英,珍珠巖,偉晶巖,硅膠,木粉,木片,包括軟和硬木,銀末,粉狀紙/纖維,纖維素纖維,例如 南非穫麻、大麻、劑麻、亞麻、棉、棉絨、黃麻、巧麻、稻皮或殼、酒挪(raffia)、香蒲蘆韋、挪子 纖維、挪皮纖維、油棟桐纖維、爪哇木棉、香蕉葉、caro、卡羅阿葉纖維(curaua)、赫納昆劍麻 (henequen)葉、新西蘭亞麻化arakeke)葉、蕉麻、甘薦渣、稻草、竹條、小麥粉、MDF等,賠石, 沸石,水滑石,來自發(fā)電站的飄塵,焚化污水污泥灰,火山灰,高爐礦確,石棉,溫石棉,直閃 石(anthophylite),青石棉,娃灰石,綠坡縷石等,顆粒陶瓷材料,例如氧化侶、氧化錯(cuò)、二氧 化鐵、二氧化姉、氮化娃、氮化侶、氮化棚、碳化娃、碳化棚、混合娃-棚氮化物和金屬鐵酸鹽; 顆粒磁性材料,例如過渡金屬(通常鐵和銘)的磁性氧化物,例如丫-Fe2〇3、Fe3〇4和鉆滲雜鐵 氧化物,鐵氧體,例如領(lǐng)鐵氧體;和金屬顆粒,例如金屬侶、鐵、儀、鉆、銅、銀、金、鈕和銷及其 合金。
[0251] 其它有用的固體材料包括阻燃劑,例如五漠二苯酸、八漠二苯酸、十漠二苯酸、六 漠環(huán)十二燒、聚憐酸錠、=聚氯胺、氯尿酸=聚氯胺、氧化錬和棚酸鹽;殺生物劑或工業(yè)微生 物劑,例如Kirk-Othmer' S Encyclopedia of Qiemical Technology,第13卷,1981,第3版 中標(biāo)題為"Indushial Microbial Agents"的章節(jié)的表2、3、4、5、6、7、8和9中提到的那些, W及農(nóng)用化學(xué)品,例如殺真菌劑粉挫醇(flu化iafen)、多菌靈(carbendazim)、百菌清和代 森車孟鋒。
[0252] 在一個(gè)實(shí)施方案中,存在于本發(fā)明組合物中的有機(jī)介質(zhì)為塑料,在另一實(shí)施方案 中,為有機(jī)液體。有機(jī)液體可W為非極性或極性有機(jī)液體。關(guān)于有機(jī)液體的術(shù)語(yǔ)"極性"意指 有機(jī)液體能夠形成中等至強(qiáng)鍵,如化owley等人的標(biāo)題為"A化ree Dimensional Approach to Solubility"的文章 Journal of Paint Technology,第38 卷,1966,第269 頁(yè)中所述。運(yùn) 類有機(jī)液體通常具有5或更大的氨鍵數(shù),如上述文章中所定義的。
[0253] 合適的極性有機(jī)液體的實(shí)例為胺、酸,尤其是較低級(jí)烷基酸,有機(jī)酸、醋、酬、二醇、 二醇酸、二醇醋、醇和酷胺。運(yùn)類中等強(qiáng)氨鍵結(jié)合液體的大量具體實(shí)例在化ert Mellan的標(biāo) 題為('Compatibility and Solubility"的文章(由Noyes Development Corporation于 1968年公開),表2.14,第39-40頁(yè)中給出,且運(yùn)些液體都落入如本文所用術(shù)語(yǔ)極性有機(jī)液體 的范圍內(nèi)。
[0254] 在一個(gè)實(shí)施方案中,極性有機(jī)液體為二烷基酬、鏈燒簇酸和鏈燒醇的烷基醋,尤其 是包含至多(包括)總計(jì)6個(gè)碳原子的液體。極性有機(jī)液體的實(shí)例包括二烷基和環(huán)烷基酬,例 如丙酬、甲乙酬、二乙酬、二異丙基酬、甲基異下基酬、二-異下基酬、甲基異戊基酬、甲基正 戊基酬和環(huán)己酬;烷基醋,例如乙酸甲醋、乙酸乙醋、乙酸異丙醋、乙酸下醋、甲酸乙醋、丙酸 甲醋、乙酸甲氧基丙醋和下酸乙醋;二醇和二醇醋和酸,例如乙二醇、2-乙氧基乙醇、3-甲氧 基丙基丙醇、3-乙氧基丙基丙醇、乙酸2-下氧基乙醋、乙酸3-甲氧基丙醋、乙酸3-乙氧基丙 醋和乙酸2-乙氧基乙醋;鏈燒醇,例如甲醇、乙醇、正丙醇、異丙醇、正下醇和異下醇(也稱為 2-甲基丙醇)、祗品醇,W及二烷基和環(huán)狀酸,例如二乙酸和四氨巧喃。在一個(gè)實(shí)施方案中, 溶劑為鏈燒醇、鏈燒簇酸和鏈燒簇酸的醋。在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明適于基本不溶于含水 介質(zhì)中的有機(jī)液體。此外,本領(lǐng)域技術(shù)人員應(yīng)當(dāng)理解少量含水介質(zhì)(例如二醇、二醇酸、二醇 醋和醇)可存在于有機(jī)液體中,條件是總有機(jī)液體基本不溶于含水介質(zhì)中。
[0255] 用作極性有機(jī)液體的有機(jī)液體的實(shí)例為成膜樹脂,例如適于制備油墨、油漆或用 于各種應(yīng)用如油漆和油墨中的碎片。運(yùn)類樹脂的實(shí)例包括聚酷胺,例如Versamid?和 Wolfamid?,和纖維素酸,例如乙基纖維素和乙基徑乙基纖維素、硝基纖維素和乙酸下酸纖 維素樹脂,包括其混合物。油漆樹脂的實(shí)例包括短油醇酸樹脂/ =聚氯胺-甲醒、聚醋/ =聚 氯胺-甲醒、熱固性丙締酸系/ =聚氯胺-甲醒、長(zhǎng)油醇酸樹脂、中油醇酸樹脂、短油醇酸樹 月旨、聚酸多元醇和多介質(zhì)樹脂如丙締酸系和脈/醒。
[0256] 有機(jī)液體可W為多元醇,即具有2個(gè)或更多徑基的有機(jī)液體。在一個(gè)實(shí)施方案中, 多元醇包括Q- ?二醇或Q- ?二醇乙氧基化物。
[0257] 在一個(gè)實(shí)施方案中,非極性有機(jī)液體為包含脂族基團(tuán)、芳族基團(tuán)或其混合物的化 合物。非極性有機(jī)液體包括非面化芳族控(例如甲苯和二甲苯)、面化芳族控(例如氯苯、二 氯苯、氯甲苯)、非面化脂族控(例如包含6個(gè)或更多碳原子且完全和部分飽和的線性和支化 脂族控)、面化脂族控(例如二氯甲燒、四氯化碳、氯仿、=氯乙燒)和天然非極性有機(jī)物(例 如植物油、向日葵油、菜子油、亞麻子油、祗締和甘油醋)。
[0258] 在一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)液體包含基于總有機(jī)液體為至少0.1重量%,或者1重 量%或更多的極性有機(jī)液體。有機(jī)液體任選進(jìn)一步包含水。在一個(gè)實(shí)施方案中,有機(jī)液體不 含水。
[0259] 塑料可W為熱固性樹脂或熱塑性樹脂。用于本發(fā)明中的熱固性樹脂包括當(dāng)加熱、 催化或者經(jīng)受紫外線、激光、紅外線、陽(yáng)離子、電子束或微波福射時(shí)經(jīng)受化學(xué)反應(yīng)并且變得 相對(duì)不烙化的樹脂。熱固性樹脂中的典型反應(yīng)包括不飽和雙鍵的氧化,設(shè)及環(huán)氧基/胺、環(huán) 氧基/幾基、環(huán)氧基/徑基的反應(yīng),環(huán)氧基與路易斯酸或路易斯堿、多異氯酸醋/徑基、氨基樹 月旨/徑基結(jié)構(gòu)部分的反應(yīng),自由基反應(yīng)或聚丙締酸醋,環(huán)氧樹脂和乙締基酸的陽(yáng)離子聚合, 和硅烷醇的縮合。不飽和樹脂的實(shí)例包括通過一種或多種二酸或酢與一種或多種二醇反應(yīng) 而制備的聚醋樹脂。運(yùn)類樹脂通常作為與反應(yīng)性單體如苯乙締或乙締基甲苯的混合物供 應(yīng),并且通常稱為鄰苯二甲酸系樹脂和間苯二甲酸系樹脂。其它實(shí)例包括聚醋鏈中使用二 環(huán)戊二締(DCPD)作為共反應(yīng)物的樹脂。其它實(shí)例還包括雙酪A二縮水甘油酸與不飽和簇酸 如甲基丙締酸的反應(yīng)產(chǎn)物,隨后作為在苯乙締中的溶液供應(yīng),通常稱為乙締基醋樹脂。
[0260] 在一個(gè)實(shí)施方案中,熱固性復(fù)合物或熱固性塑料可W為聚醋、聚乙酸乙締醋、在苯 乙締中的聚醋樹脂、聚苯乙締或其混合物。
[0261] 具有徑基官能的聚合物(通常多元醇)廣泛用于熱固性體系中W與氨基樹脂或多 異氯酸醋交聯(lián)。多元醇包括丙締酸系多元醇、醇酸樹脂多元醇、聚醋多元醇、聚酸多元醇和 聚氨醋多元醇。典型的氨基樹脂包括=聚氯胺甲醒樹脂、苯代脈胺甲醒樹脂、脈甲醒樹脂和 甘脈甲醒樹脂。多異氯酸醋為具有2個(gè)或更多異氯酸醋基團(tuán)的樹脂,包括單體脂族二異氯酸 醋、單體芳族二異氯酸醋及其聚合物。典型的脂族二異氯酸醋包括六亞甲基二異氯酸醋、異 佛爾酬二異氯酸醋和氨化二苯基甲燒二異氯酸醋。典型的芳族異氯酸醋包括甲苯二異氯酸 醋和二苯基甲燒二異氯酸醋。
[0262] 在一個(gè)實(shí)施方案中,熱塑性樹脂包括聚締控、聚醋、聚酷胺、聚碳酸醋、聚氨醋、聚 苯乙締、聚(甲基)丙締酸醋、纖維素和纖維素衍生物。所述組合物可W W多種方法制備,但 烙體混合和酢固體混合為典型的方法。合適的熱塑性塑料的實(shí)例包括(低密度或者線性低 密度或高密度)聚乙締、聚丙締、聚苯乙締、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇醋(PET)、聚對(duì)苯二甲酸下 二醇醋(PBT)、尼龍6、尼龍6/6、尼龍4/6、尼龍6/12、尼龍11和尼龍12、聚甲基丙締酸甲醋、聚 酸諷、聚諷、聚碳酸醋、聚氯乙締(PVC)、熱塑性聚氨醋、乙締乙酸乙締醋化VA)、Victrex 陽(yáng)邸?聚合物(例如氧基-1,4-亞苯氧基-1,4-亞苯基-幾基-1,4-亞苯基聚合物)和丙締臘下 二締苯乙締聚合物(ABS);和各種其它聚合物混合物或合金。
[0263] 如果需要的話,本發(fā)明組合物可包含其它成分,例如樹脂(如果運(yùn)些未構(gòu)成有機(jī)介 質(zhì))、粘合劑、助溶劑、交聯(lián)劑、流化劑、潤(rùn)滑劑、防沉降劑、增塑劑、表面活性劑、不同于本發(fā) 明化合物的分散劑、濕潤(rùn)劑、消泡劑、防堵孔劑、流變改進(jìn)劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、UV吸收 劑、抗氧化劑、勻染劑、光澤改進(jìn)劑、殺生物劑和防腐劑。
[0264] 如果需要的話,包含塑料的組合物可包含其它成分,例如不同于本發(fā)明化合物的 分散劑、防灰霧劑、成核劑、起泡劑、阻燃劑、加工助劑、表面活性劑、增塑劑、熱穩(wěn)定劑、UV吸 收劑、抗氧化劑、芳香劑、脫模助劑、抗靜電劑、抗菌劑、殺生物劑、偶聯(lián)劑、潤(rùn)滑劑(外部和內(nèi) 部)、抗沖改進(jìn)劑、滑爽劑、空氣釋放劑和粘度下降劑。
[0265] 組合物通常包含1-95重量%顆粒固體,確切量取決于固體的性質(zhì),且量取決于固 體的性質(zhì)W及固體和極性有機(jī)液體的相對(duì)密度。例如,在一個(gè)實(shí)施方案中,其中固體為有機(jī) 材料如有機(jī)顏料的組合物包含15-60重量%固體,而在一個(gè)實(shí)施方案中,其中固體為無(wú)機(jī)材 料如無(wú)機(jī)顏料、填料或增量劑的組合物包含基于組合物的總重量為40-90重量%的固體。
[0266] 包含有機(jī)液體的組合物可通過已知用于制備分散體的任何常規(guī)方法制備。因此, 可將固體、有機(jī)介質(zhì)和分散劑W任何順序混合,然后使混合物經(jīng)受機(jī)械處理W使固體的顆 粒降至合適的粒度,例如通過高速混合、球磨、籃式研磨、珠磨、卵石磨、砂磨、立式球磨、雙 漉或=漉研磨、塑料研磨,直至形成分散體。作為選擇,可獨(dú)立地或者W與有機(jī)介質(zhì)或分散 劑的混合物將固體處理W降低其粒度,然后加入其它成分并將混合物攬拌W提供組合物。 組合物也可通過在顏料沖洗過程中將干固體與分散劑磨碎或研磨,然后加入液體介質(zhì)或者 將固體與分散劑在液體介質(zhì)中混合而制備。
[0267] 包含塑料的組合物可通過已知用于制備熱塑性化合物的任何常規(guī)方法制備。因 此,可將固體、熱塑性聚合物和分散劑W任何順序混合,然后使混合物經(jīng)受機(jī)械處理W使固 體的顆粒降至合適的粒度,例如通過Banbu巧混合、帶混合、雙螺桿擠出、雙漉研磨、在Buss 助捏合機(jī)或類似設(shè)備中混合。
[0268] 本發(fā)明組合物特別適于液體分散體。在一個(gè)實(shí)施方案中,運(yùn)類分散體組合物包含:
[0269] (a) 0.5-80 份顆粒固體;
[0270] (b)0.1-79.6 份式(1)聚合物;和
[0271 ] (C) 19.9-99.4份有機(jī)液體和/或水;
[0272] 其中所有相對(duì)份為重量計(jì),且量(a) + (b) + (c) = 100。
[0273] 在一個(gè)實(shí)施方案中,組分a)包含0.5-30份顏料,且運(yùn)類分散體用作(液體)油墨、油 漆和研磨料。
[0274] 如果要求包含干形式的顆粒固體和式(1)分散劑的組合物,則有機(jī)液體通常為揮 發(fā)性的使得它容易通過簡(jiǎn)單的分離方法如蒸發(fā)而從固體顆粒中除去。在一個(gè)實(shí)施方案中, 組合物包含有機(jī)液體。
[0275] 如果干組合物基本由式(1)分散劑和顆粒固體組成,則它通常包含基于顆粒固體 的重量為至少0.2%、至少0.5%或至少1.0%的式(1)分散劑。在一個(gè)實(shí)施方案中,干組合物 包含基于顆粒固體的重量為不大于100%、不大于50%、不大于20%或不大于10重量%的式 (1)分散劑。
[0276] 如上文所述,本發(fā)明組合物適于制備研磨料,其中將顆粒固體在有機(jī)液體中在式 (1)化合物的存在下研磨。
[0277] 因此,根據(jù)本發(fā)明又一方面,提供包含顆粒固體、有機(jī)液體和式(1)聚合物的研磨 料。
[0278] 通常,研磨料包含基于研磨料的總重量為20-70重量%的顆粒固體。在一個(gè)實(shí)施方 案中,顆粒固體為研磨料的不少于10或不少于20重量%。運(yùn)類研磨料可任選包含在研磨W 前或W后加入的粘合劑。
[0279] 在一個(gè)實(shí)施方案中,基料為能夠在有機(jī)液體揮發(fā)時(shí)粘合組合物的聚合物材料。
[0280] 基料為聚合物材料,包括天然和合成材料。在一個(gè)實(shí)施方案中,基料包括聚(甲基) 丙締酸醋、聚苯乙締、聚醋、聚氨醋、醇酸樹脂、多糖如纖維素、硝基纖維素,和天然蛋白質(zhì)如 干酪素?;峡蒞為硝基纖維素。在一個(gè)實(shí)施方案中,基料W基于顆粒固體的量多于100%、 多于200%、多于300%或多于400%存在于組合物中。
[0281] 研磨料中任選基料的量可在寬限度內(nèi)變化,但通常為研磨料的連續(xù)/液相的不少 于10%,通常不少于20重量%。在一個(gè)實(shí)施方案中,基料的量為研磨料的連續(xù)/液相的不大 于50%或不大于40重量%。
[0282] 研磨料中分散劑的量取決于顆粒固體的量,但通常為研磨料的0.5-5重量%。
[0283] 由本發(fā)明組合物制備的分散體和研磨料特別適用于非水和無(wú)溶劑配制劑中,其中 使用可能量固化體系(紫外線、激光、紅外線、陽(yáng)離子、電子束、微波),單體、低聚物等或組合 存在于配制劑中。它們特別適用于涂料如油漆、清漆、油墨、其它涂料和塑料中。合適的實(shí)例 包括它們用于低、中和高固體油漆,一般工業(yè)油漆,包括烘烤、雙組分和金屬涂料油漆如線 圈和罐涂料、粉末涂料、UV固化涂料、木漆;油墨,例如柔版、凹版、膠版、平版、凸版或凹版、 絲網(wǎng)印刷和用于包裝印刷的印刷油墨,非擊打式墨水,例如噴墨油墨,包括連續(xù)噴墨和按需 滴落噴墨油墨,包括熱、壓電和靜電、相變油墨和熱烙蠟油墨、用于噴墨印刷機(jī)的油墨和印 刷清漆如罩印清漆;多元醇和增塑溶膠分散體;非水陶瓷方法,尤其是流延(tapecasting)、凝膠注模 (gel-casting)、 刮涂 、擠出和注射模塑型方法 ,另一實(shí)例是在制備用于 等壓壓制的干陶瓷粉末;復(fù)合物,例如片料吹模(sheet moulding)和整體模塑(bulk moulding)化合物、樹脂壓鑄、拉擠成型、手工積層化and-lay-up)和噴霧積層(spray-lay-up) 方法、配套硬模模塑 (matched die moulding); 建筑材料如誘鑄樹脂、化妝品 、個(gè)人護(hù)理 如指甲涂料、防曬霜、粘合劑、調(diào)色劑如液體調(diào)色劑、塑料,和電子材料,例如用于顯示器,包 括有機(jī)發(fā)光二極管(OLED)器件、液晶顯示器和電泳顯示器中的濾色器系統(tǒng)的涂料配制劑, 玻璃涂料,包括光學(xué)纖維涂料、反射涂料或抗反射涂料、導(dǎo)電和磁性油墨和涂料中。它們用 于顏料和填料的表面改性W改進(jìn)W上應(yīng)用中所用干粉末的可分散性。涂料的其它實(shí)例在 Bodo MulIer,Ulrich Poth,Lackformulierung und Lackrezeptur,Lehrbuch fr AusbiIdung und Praxis,Vincentz Ver1ag,Hanover(2003)和P.G.Garrat, Strahlenha;rtung,Vincentz Verlag ,Hanover (1996)中給出。印刷油墨配制劑的實(shí)例在 E.W.Flick,Printing Ink and Overprint Varnish Formulations-Recent Developments,Noyes 化blications,Park Ridge NJ,(1990)和隨后的版本中找到。
[0284]在一個(gè)實(shí)施方案中,本發(fā)明組合物進(jìn)一步包含一種或多種其它已知的分散劑。 實(shí)施例
[02化]中間體A
[0286]將氨基聚酸(200重量份,Suftonamilie.則200,來自Huntsman)、丙締酸2-徑基乙 醋(11.61份)和2,6-二-叔下基-4-甲基苯酪(0.03份)在70°C下一起攬拌48小時(shí)。所得產(chǎn)物 為黃色液體。
[0巧7] 中間體B
[028引將1-十二醇(57.24份)、e-己內(nèi)醋(336.70份)和S-戊內(nèi)醋(104.57份)在100°C下一 起攬拌。加入下醇錯(cuò)(1.68份)并將反應(yīng)物在氮?dú)庀略?75°C下攬拌18小時(shí)。在冷卻至20°C W 后,產(chǎn)物作為蠟質(zhì)固體得到,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚己內(nèi)醋標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 1600 和 Mw = 2100。
[0289] 中間體C
[0290] 將1-十二醇(119.58份)和E-己內(nèi)醋(842.39份)在氮?dú)庀乱黄饠埌?。加入下醇鐵 (2.57份)并將反應(yīng)物加熱至175°C8小時(shí)。在冷卻至20°C W后,產(chǎn)物作為蠟質(zhì)固體得到,如通 過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚己內(nèi)醋標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 1600和Mw = 2200。
[0巧1] 中間體D
[02巧]將聚乙二醇單甲基酸胺(199.3份,來自化11*3皿11的細(xì)計(jì)〇1131?1116@^〇〇)在空氣 的存在下在70°C下攬拌。隨著下基化徑基甲苯(0.021份)加入丙締酸2-徑基乙醋(20.7份)。 將反應(yīng)在空氣中在70°C下繼續(xù)攬拌6小時(shí)。產(chǎn)物作為蠟質(zhì)固體得到。
[0巧引 中間體E
[0294] 將氨基聚酸(376.48份,餐urfo:namilie@B60,來自Huntsman)、丙締酸2-徑基乙醋 (76.58份)和2,6-二-叔下基-4-甲基苯酪(0.05份)在70°C下一起攬拌18小時(shí)。所得產(chǎn)物為 黃色液體。
[0巧引 中間體F
[0296]將1-十二醇(56.5份)、e-己內(nèi)醋(242.12份)和S-戊內(nèi)醋(212.38份)在氮?dú)庀略?100°C下一起攬拌。加入下醇錯(cuò)(1.53份)并將反應(yīng)物在氮?dú)庀略?80°C下攬拌18小時(shí)。產(chǎn)物 作為黃色液體得到,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 2200和 Mw = 4900〇 [0巧7] 中間體G
[029引將1-十二醇(13.2份)、e-己內(nèi)醋(200份)和下醇錯(cuò)(1.1份)在氮?dú)庀略?25°C下攬 拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)加熱至180°C18小時(shí)。在冷卻至20°CW后,產(chǎn)物作為蠟質(zhì)固體得到,如 通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))現(xiàn)憶,其具有Mn = 4500和Mw=10600。
[0巧9] 中間體H
[0300]將甲苯-2,4-二異氯酸醋(8.73份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(133.45份)在氮?dú)庀?加熱至50°C。加入徑基聚醋(75份,中間體C),并將反應(yīng)加熱至90°C75分鐘。將反應(yīng)冷卻至30 °(:并裝入二乙醇胺(5.27份)。將反應(yīng)在30°C下加熱30分鐘直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸 醋。產(chǎn)物作為班巧色液體得到,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚己內(nèi)醋標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 2300 和 Mw = 2700。
[0301] 對(duì)比例I (CEl)
[0302] 將丙二醇單甲基酸乙酸醋(152.84重量份)和甲苯-2,4-二異氯酸醋(20.52份)在 氮?dú)庀略诃h(huán)境溫度下攬拌。加入徑基氨基聚酸(73.74份,中間體A)和1,1'-{[3-(二甲基氨 基)-丙基]亞氨基}雙-2-丙醇(15.78份)并將反應(yīng)加熱至70°C。加入氨基聚酸(42.84份來自 Huntsman的§|irfonamme?B2〇o)并將反應(yīng)在70°C下攬拌2小時(shí)。將100份產(chǎn)物從反應(yīng)容器 中取出。對(duì)該材料的GPC分析得到Mn = 4900和Mw= 14800(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))。 將芐基氯(5.42份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(5.42份)裝入其余混合物中。將反應(yīng)在70°C下 加熱16小時(shí)。產(chǎn)物為班巧色液體。
[030:3]對(duì)比例2(CE2)
[0304] 將1,8 -糞二甲酸?。? 9 . 7 3份)和氨基聚酸(1 5 0份,來自Hun t sman的 !Surfoiiamine|?Li〇〇)加熱至110 °C6小時(shí),然后至150°C 15小時(shí)。在冷卻時(shí),產(chǎn)物為褐色蠟 質(zhì)固體。IR與酷亞胺形成一致,且最終產(chǎn)物具有0.96mg KOH 的酸值。
[03化]實(shí)施例1
[0306] 將3-氨基-1,2-丙二醇(1.53重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(30.35份)在氮?dú)?下在120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(3.23份)并將混合物在120°C下攬拌另外 2小時(shí)。將反應(yīng)冷卻至70°C并加入徑基氨基聚酸(42.35份,中間體A)、l ,4-環(huán)己燒二甲醇 (0.55份)、氨基聚酸(16.04份來自化ntsman的Su.rfoliamill.e'@B200)和丙二醇單甲基酸乙 酸醋(40.69份)。經(jīng)5分鐘加入甲苯-2,4-二異氯酸醋(7.68份)并將反應(yīng)混合物加熱至120°C 1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C,加入二月桂酸二下錫(0.05份)并將混合物在氮?dú)庀略?0°C 下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨巧 喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 5100和Mw = 19500。
[0307] 實(shí)施例2
[0308] 將3-氨基-1,2-丙二醇(1.33重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(50份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(2.80份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(14.03 份),并將反應(yīng)混合物攬拌2小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至70°C并加入徑基氨基聚酸(41.25份,中 間體A)、1,4-環(huán)己燒二甲醇(1.66份)和氨基聚酸(9.03份來自Huntsman的S.uTfQii.ainilie@ B200)。經(jīng)5分鐘加入甲苯-2,4-二異氯酸醋(8.25份)并將反應(yīng)加熱至90°C9小時(shí)。加入二月 桂酸二下錫(0.05份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌另外1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。 所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 8400 和 Mw = 31000。
[0309] 實(shí)施例3
[0310] 3-氨基-1,2-丙二醇(1.06重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(30份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(2.3份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(10份)。 將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至70°C并加入徑基氨基聚酸(50.78 份,中間體A)、l ,4-環(huán)己燒二甲醇(1.27份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(35.29份)。經(jīng)5分鐘加 入甲苯-2,4-二異氯酸醋(8.24份)并將反應(yīng)在70°C下攬拌6小時(shí)。加入氨基聚酸(11.58份, 來自Huntsman的約irfonamine? B200)并將反應(yīng)在70°C下攬拌3小時(shí)。加入二月桂酸二下 錫(0.06份)并將反應(yīng)混合物在氮?dú)庀略?0°C下攬拌I小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸 醋。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 11000 和 Mw = 20000。
[0311] 實(shí)施例4
[0312] 將3-氨基-1,2-丙二醇(1.05重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(30份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入3-硝基-1,8-糞二甲酸酢(2.80份),其后丙二醇單甲基酸乙酸 醋(10份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌85分鐘。加入另外的3-氨基-1,2-丙二醇(0.1 g) 并將反應(yīng)在120°C下攬拌20分鐘。然后將反應(yīng)冷卻至70°C并加入徑基氨基聚酸(50.34份,中 間體A)、l ,4-環(huán)己燒二甲醇(1.27份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(35.2份)。經(jīng)5分鐘加入甲 苯-2,4-二異氯酸醋(8.18份)并將反應(yīng)在70°C下攬拌8小時(shí)。加入氨基聚酸(11.5份,來自 化11*3111日11的SuHbnaminei'^^' B200)并將反應(yīng)在7〇°(:下攬拌3小時(shí)。加入二月桂酸二下錫 (0.06份)并將反應(yīng)在70°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。所得產(chǎn)物為深褐 色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 13000和Mw = 33000。
[0313] 實(shí)施例5
[0314] 將3-氨基-1,2-丙二醇(1.15重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸?。?.52份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(20 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入徑基氨基聚酸 (44.45份,中間體A)、1,4-環(huán)己燒二甲醇(4.13份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(33.77份)。經(jīng)5 分鐘加入甲苯-2,4-二異氯酸醋(11.4份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6小時(shí)。加入徑基聚醋 (10.11份,中間體B)并將反應(yīng)在90°C下攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-締(0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。然后將反應(yīng)加 熱至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為渾濁班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo) 準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 3800和Mw = 7000。
[0;31引實(shí)施例6
[0316] 將3-氨基-1,2-丙二醇(2.27重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸?。?.95份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(20 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入徑基氨基聚酸 (44.45份,中間體A)、1,4-環(huán)己燒二甲醇(0.57份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(27份)。經(jīng)5分 鐘加入異佛爾酬二異氯酸醋(11.65份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6小時(shí)。加入氨基聚酸(2.99 份,來自Huntsman的Surfonamine?B6〇)并將反應(yīng)在90°C下攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜 二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-締(0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異 氯酸醋。然后將反應(yīng)加熱至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為褐色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫 液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 3100和Mw = 9000。
[0317] 實(shí)施例7
[0318] 將3-氨基-1,2-丙二醇(2.12重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(4.62份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(20 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入徑基氨基聚酸 (44.45份,中間體A)、l ,6-己二醇(1.63份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(41.3份)。經(jīng)5分鐘加 入甲苯-2,4-二異氯酸醋(11.07份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6小時(shí)。加入徑基聚醋(17.33份, 中間體C)并將反應(yīng)在90°C下攬拌3小時(shí)。加入I,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]^碳-7-締(O . 12 份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。然后將反應(yīng)加熱至120 °C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為渾濁班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定, 其具有 Mn = 2500 和 Mw = 5400。
[0319] 實(shí)施例8
[0320] 將3-氨基-1,2-丙二醇(2.61重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸?。?.67份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(20 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入徑基氨基聚酸 (44.45份,中間體A)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(83.6份)。經(jīng)5分鐘加入甲苯-2,4-二異氯酸 醋(11.23份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6小時(shí)。加入氨基聚酸(59.52份,來自Huntsman的 Surfonamilie'ABSOO)并將反應(yīng)在9〇°C下攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一 碳-7-締(0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。然后將反 應(yīng)加熱至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為渾濁班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締 標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 3100和Mw = 6000。
[0扣1] 實(shí)施例9
[0322] 將3-氨基-1,2-丙二醇(0.92重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20.16份)在氮?dú)?下在120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸?。?份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(20 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入徑基氨基聚酸 (44.45份,中間體A)、1,4-環(huán)己燒二甲醇(2.86份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(33.83份)。經(jīng)5 分鐘加入亞甲基二苯基二異氯酸醋(13.38份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6小時(shí)。加入氨基聚酸 (10.23份,來自Huntsman的Surfonamine?B2〇o)并將反應(yīng)在90°C下攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-締(0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不 存在異氯酸醋。然后將反應(yīng)加熱至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨巧 喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 14500和Mw = 36700。
[??垡龑?shí)施例10
[0324] 將3-氨基-1,2-丙二醇(1.46重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸?。?.17份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(20 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入徑基氨基聚酸 (44.45份,中間體E)、l ,4-環(huán)己燒二甲醇(0.16份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(37.19份)。經(jīng)5 分鐘加入甲苯-2,4-二異氯酸醋(14.48份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6小時(shí)。加入徑基聚醋 (13.35份,中間體F)并將反應(yīng)在90°C下攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-締(0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。然后將反應(yīng)加 熱至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè) 定,其具有 Mn = 1300 和 Mw = 2000。
[0;3巧]實(shí)施例11
[0326] 將3-氨基-1,2-丙二醇(0.6重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20.2份)在氮?dú)庀?在120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸?。?.33份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(20 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入徑基氨基聚酸 (44.45份,中間體A)、1,4-苯二甲醇(5.21份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(43.09份)。經(jīng)5分鐘 加入甲苯-2,4-二異氯酸醋(11.96份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6小時(shí)。加入徑基聚醋(19.62 份,中間體G)并將反應(yīng)在90°C下攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-締 (0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。然后將反應(yīng)加熱 至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定, 其具有 Mn = 3100 和 Mw = 7300。
[0扣7] 實(shí)施例12
[03%]將3-氨基-1,2-丙二醇(1.34重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(2.91份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(13.54 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入二徑基聚醋 (97.5份,中間體H)。經(jīng)5分鐘加入甲苯-2,4-二異氯酸醋(7.Ol份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6 小時(shí)。加入徑基聚醋(10.98份,中間體C)并將反應(yīng)在90 °C下攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜二 環(huán)[5.4.0]十一碳-7-締(0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯 酸醋。然后將反應(yīng)加熱至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫 液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 3000和Mw = 6500。
[0;329] 實(shí)施例13
[0330]將3-氨基-1,2-丙二醇(1.34重量份)和丙二醇單甲基酸乙酸醋(20份)在氮?dú)庀略?120°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(2.91份),其后丙二醇單甲基酸乙酸醋(19.04 份),并將反應(yīng)混合物在120°C下攬拌1小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至90°C并加入二徑基聚醋 (97.5份,中間體H)。經(jīng)5分鐘加入甲苯-2,4-二異氯酸醋(7.Ol份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌6 小時(shí)。加入氨基聚酸(14.65份,來自化11131]13]1的§11片(〇11&111址.6@8200)并將反應(yīng)在90°0下 攬拌3小時(shí)。加入1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]^碳-7-締(0.12份)并將反應(yīng)在90°C下攬拌1小 時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。然后將反應(yīng)加熱至120°C3小時(shí)。所得產(chǎn)物為班巧色液 體,如通過GPC(四氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))現(xiàn)憶,其具有Mn = 2800和Mw = 6500。
[0扣1] 實(shí)施例14
[0332]將3-氨基-1,2-丙二醇(4.86重量份)和聚乙二醇單甲基酸(24.36份,分子量750) 在氮?dú)庀略?20°C下攬拌。經(jīng)15分鐘加入1,8-糞二甲酸?。?0.28份)并將反應(yīng)混合物在120 °C下攬拌1小時(shí)。加入二徑基聚酸(62.50份,來自Persto巧的Ymer?Nl20)和1,4-環(huán)己燒 二甲醇(7.78g)。經(jīng)10分鐘加入異佛爾酬二異氯酸醋(39.72g)并將反應(yīng)在120°C下攬拌1小 時(shí)。將反應(yīng)冷卻至90°C,并攬拌18小時(shí)。加入二月桂酸二下錫(0.1份)并將反應(yīng)在90°C下攬 拌1小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。所得產(chǎn)物為深褐色非常粘的液體,如通過GPC(四 氨巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 5800和Mw=18400。
[??垡龑?shí)施例15
[0334] 將3-氨基-1,2-丙二醇(3.78重量份)和聚乙二醇單甲基酸(21.31份,分子量750) 在氮?dú)庀略?30°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(7.98份),并將反應(yīng)混合物在130 °C下攬拌2小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至50°C。加入徑基氨基聚酸(33.72份,中間體D)和1,4-環(huán) 己燒二甲醇(4.08g)和1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.OiH--碳-7-締(0.05份)。經(jīng)5分鐘加入異佛爾 酬二異氯酸醋(5.86g)并將反應(yīng)在50°C下攬拌30分鐘。將反應(yīng)加熱至90°C并加入異佛爾酬 二異氯酸醋(18.33份)。將反應(yīng)攬拌6小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。將反應(yīng)冷卻至 25°C,加入蒸饋水(95.1份)并將反應(yīng)攬拌2小時(shí)。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨 巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 21OO和Mw = 3900。
[0:33引 實(shí)施例16
[0336] 將3-氨基-1,2-丙二醇(1.87重量份)和聚乙二醇單甲基酸(21.31份,分子量750) 在氮?dú)庀略?30°C下攬拌。經(jīng)10分鐘加入1,8-糞二甲酸酢(3.94份)并將反應(yīng)混合物在130°C 下攬拌2小時(shí)。然后將反應(yīng)冷卻至50°C。加入徑基氨基聚酸(33.72份,中間體D)和1,4-環(huán)己 燒二甲醇(4.08g)和1,8-二氮雜二環(huán)[5.4.0]十一碳-7-締(0.05份)。經(jīng)5分鐘加入異佛爾酬 二異氯酸醋(5.86g),并將反應(yīng)在50°C下攬拌30分鐘。將反應(yīng)加熱至90°C,并加入異佛爾酬 二異氯酸醋(18.33份)。將反應(yīng)攬拌6小時(shí)直至通過IR測(cè)定不存在異氯酸醋。將反應(yīng)冷卻至 25°C,加入蒸饋水(89.16份)并將反應(yīng)攬拌2小時(shí)。所得產(chǎn)物為班巧色液體,如通過GPC(四氨 巧喃洗脫液,聚苯乙締標(biāo)準(zhǔn))測(cè)定,其具有Mn = 2400和Mw = 5300。
[0337] 分散體試驗(yàn)1
[0338] 分散體通過將實(shí)施例1、2或3(1.9份,基于100%活性物質(zhì))和丙締酸樹脂(1.05份, 來自切*6(3的]\13€:[;^113產(chǎn)51〔565)溶于丙二醇單甲基乙基乙酸醋(23.3份)中而制備。加入 玻璃珠(3mm直徑,125份)和藍(lán)色顏料(8.75份,來自BASF的Heliog的l?Blue L6700F)并將 內(nèi)容物在Skandex搖動(dòng)器上研磨4小時(shí)。
[0339] 將所得流體研磨料(35份)置于丙締酸樹脂(36.45份,來自Cytec的Macrynal SMC565)、多異氯酸醋(3.24份,來自Bayer的Desmodur N3390)和丙二醇單甲基酸乙酸醋 (41.98份)的溶液中,然后用3號(hào)K棒刮涂到黑白色卡片上。
[0340] 如使用Byk-Gardner光澤度計(jì)測(cè)量,相對(duì)于CEl,在實(shí)施例1、2和3的存在下實(shí)現(xiàn)提 高的光澤度和降低的濁度性能。 幽]表1 「0;3421
[03創(chuàng)分散體試驗(yàn)2
[0344] 分散體通過將實(shí)施例2(1.79份,基于100%活性物質(zhì))和丙締酸樹脂(1.05份,來自 切tec的Macrynai^SM巧65)溶于丙二醇單甲基乙基乙酸醋(26.22份)中而制備。加入玻 璃珠(3111111,125份)和紅色顏料(5.95份,來自(:化曰的11'愛32111^節(jié)6(103656)并將內(nèi)容物在 Skandex搖動(dòng)器上研磨4小時(shí)。
[0345] 將所得流體研磨料(35份)置于丙締酸樹脂(24.45份,來自Cytec的Macrynal SMC565)、多異氯酸醋(2.20份,來自Bayer的Desmodur N3390)和丙二醇單甲基酸乙酸醋 (17.68份)的溶液中,然后用3號(hào)K棒刮涂到黑白色卡片上。
[0346] 如使用Byk-Gardner光澤度計(jì)測(cè)量,相對(duì)于CEl,在EX2的存在下實(shí)現(xiàn)提高的光澤度 性能。
[0:347]表 2 rrm 只 I L…W 分散體巧粒;j
[0350]分散體通過將分散劑4-9各自(1.Og分散劑,基于50%活性溶液)溶于乙酸下醋中 而制備。加入玻璃珠(3mm直徑,17份)和紅色顏料(來自BASF的Cromop化Red A2B, 2.0份)并將內(nèi)容物在水平搖動(dòng)器上研磨16小時(shí)。所得研磨料顯示出優(yōu)異的流動(dòng)性。
[0:351]表 3 r03521
[0淵]分散體試驗(yàn)4
[0354]分散體通過將分散劑10-13各自(1.Og分散劑,基于50%活性溶液)溶于甲苯中而 制備。加入玻璃珠(3mm直徑,17份)和紅色顏料(來自BASF的Cromop化al@Red A2B,2.0 份)并將內(nèi)容物在水平搖動(dòng)器上研磨16小時(shí)。所得研磨料顯示出優(yōu)異的流動(dòng)性。
[03巧]表4 「0 祁 LU。。,」 刀-目乂 I半趴3地。
[035引分散體通過將實(shí)施例14、15或16 (0.9份,基于100 %活性分散劑)溶于蒸饋水(7.6 份)中而制備。加入3mm玻璃珠(17份)和紅色顏料(1.5份,來自Clariant的Ink jet magenta E5B 02)并將內(nèi)容物在水平搖動(dòng)器上研磨16小時(shí)。所得分散體為流體并將0.1份加入包含二 甘醇二下酸/蒸饋水混合物(10份)的玻璃瓶中。在1、2、24和72小時(shí)W后目測(cè)檢測(cè)分散體W 證明表示絮凝的沉降。
[0359] 溶液A為15份二甘醇二下酸/85份水
[0360] 溶液B為20份二甘醇二下酸/80份水
[0361] 溶液C為25份二甘醇二下酸/75份水
[0362] 表 5
[0363]
[0364] 將W上提及的各文件通過引用并入本文中,包括要求優(yōu)先權(quán)的任何先前申請(qǐng),無(wú) 論上文是否具體地列出。應(yīng)當(dāng)理解本文所述量、范圍和比的上限和下限可獨(dú)立地組合。類似 地,本發(fā)明各個(gè)元素的范圍和量可與任何其它元素的范圍或量一起使用。
[0365] 如本文所用,與"包括"、"含有"或"特征是…"同義的過渡術(shù)語(yǔ)"包含"為包括性或 開放性的且不排除其它未描述的元素或方法步驟。然而,在本文中"包含"的各描述中,意欲 作為可選實(shí)施方案,該術(shù)語(yǔ)還包括短語(yǔ)"基本由…組成"和"由…組成",其中"由…組成"不 包括沒有描述的任何元素或步驟,"基本由…組成"容許包括不實(shí)質(zhì)性影響所考慮的組合物 或方法的基本和新特性的其它未描述元素或步驟。
[0366] 盡管顯示了某些代表性實(shí)施方案和細(xì)節(jié)W闡述本發(fā)明,本領(lǐng)域技術(shù)人員獲悉可不 偏離本發(fā)明的范圍而做出本文的各種改變和改進(jìn)。就運(yùn)點(diǎn)而言,本發(fā)明的范圍僅受W下權(quán) 利要求書限制。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.包含具有至少2個(gè)氨基甲酸酯鍵和至少一個(gè)(理想地,在另一實(shí)施方案中至少2、3或4 個(gè))懸垂酰亞胺側(cè)鏈基團(tuán)的聚合物鏈的聚合物,其中各酰亞胺基團(tuán)與芳環(huán)(單一芳環(huán)或稠合 芳環(huán))化學(xué)鍵合,所述聚合物由式(1)表示:其中各變量在它出現(xiàn)時(shí)每次獨(dú)立地為如下: 辦可以為在Q環(huán)上可用于鍵合取代基的任何位置上的取代基,且心可獨(dú)立地由以下一個(gè) 或多個(gè)表示:H,或者吸電子基團(tuán)(例如-勵(lì)2、-302順'2、-(:(0)1?'、-30滿、鹵素如-(:1或-8^-順 2 或-OR'),或者釋電子基團(tuán)(例如具有1-3個(gè)碳原子的烷基,例如-CH3)(通常當(dāng)心可以為不同 于Η時(shí);由a限定的Q上的非Η取代基團(tuán)數(shù)可以為0-2、0-1、0或1),更優(yōu)選h可以為-H以及任 選-Cl、-Br、-S0 3M或-N02;其中Μ可以為Η、金屬陽(yáng)離子、NR' 4+或其混合物;各個(gè)R'可獨(dú)立地 為-Η,通常包含1-20,或者1-10個(gè)碳原子的任選取代烷基,且R'的取代基可以為羥基或鹵素 (通常C1或Br)或其混合物; Q可以為包含4n+2個(gè)π-電子的稠合或非稠合芳環(huán),其中n = l或更多(更理想地芳環(huán)數(shù)目 η為1-3,或者1-2或者1,或者2),且Q可以以形成5或6元酰亞胺環(huán)(通常5元)的方式與酰亞胺 基團(tuán)鍵合; b獨(dú)立地為1或2,表明存在一個(gè)與Pol的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán)還是存在2個(gè)與Pol 的異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)的官能團(tuán); b為1或2,且當(dāng)b為1時(shí),酰亞胺基團(tuán)為末端的并通過一個(gè)化學(xué)鍵與Pol連接,且當(dāng)b為2 時(shí),酰亞胺基團(tuán)為通過2個(gè)化學(xué)鍵與Pol的側(cè)鏈連接; d為1、2或3;更優(yōu)選1或2,最優(yōu)選1;這意指存在1-3個(gè)酰亞胺基團(tuán)在辦的不同碳原子處與 R2連接的可能性; R2可以為&-C20,或者理想地Ci-C^SCi-Cs亞烴基或心-以,或者Ci-C^SCi-Cs亞烴羰基 (當(dāng)R2包含多于2個(gè)碳原子時(shí),亞烴基或亞烴羰基可以為線性或支化的)或其混合物;R2可包 含氧和/或氮原子,其中R2的每個(gè)氧或氮,存在至少2個(gè)碳原子,這些包括R 2中的醚、酯或酰胺 類鍵; W'為氮原子、氧原子或直連鍵; w為1 (1)或更多,更理想地1、2、3或4至30,更理想地1、2、3或4至25,優(yōu)選1、2、3或4至10 或20; Pol為包含至少2個(gè)氨基甲酸酯和/或脲鍵和至少一個(gè)溶劑增溶鏈的聚氨酯,所述溶劑 增溶鏈選自聚醚、聚烯烴、聚酯和聚丙烯酸酯懸垂末端和/或側(cè)鏈或者所述末端和/或側(cè)鏈 的混合物的組。2. 根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物,其中所述聚合物包含來自具有1.9-2.1的平均官能度的多 異氰酸酯與以下組分反應(yīng)的基本線性聚氨酯骨架: a) 聚醚、聚烯烴、聚酯和/或聚丙烯酸的溶劑增溶鏈,其在所述溶劑增溶鏈的一端具有2 個(gè)對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性以形成化學(xué)鍵的反應(yīng)性基團(tuán)且所述反應(yīng)性基團(tuán)彼此在沿著溶劑增 溶鏈的2-17個(gè)原子內(nèi),和 b) 至少一種具有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的酰亞胺化合物,其中酰亞胺化合物在與 異氰酸酯反應(yīng)時(shí)具有1.5-2.1的平均官能度,其中聚氨酯骨架具有連接在其上的1個(gè)或多個(gè) 以下結(jié)構(gòu)的懸垂酰亞胺側(cè)鏈:和任選c)所述多異氰酸酯與具有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的氨基甲酸酯形成化合 物反應(yīng),其中氨基甲酸酯形成化合物具有1.0-2.1的平均官能度,其中W'Uaic^PR:^ 先前所定義。3. 根據(jù)權(quán)利要求2的聚合物,其中聚合物包含牽名30個(gè)下式的酰亞胺基團(tuán):4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3的聚合物,其中任選其它改性劑與至多10摩爾%,更優(yōu)選至多5摩 爾%的所述多異氰酸酯的反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述Q基團(tuán)為單一苯環(huán)或萘環(huán)。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物,其中Q為萘。7. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物,其中每聚合物平均至少一個(gè)RiS-SOsl-Cl、-Br、_N〇2 基團(tuán)。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述聚醚、聚酯、聚烯烴和聚丙烯酸酯中 的至少一個(gè)在分子的一端具有至少2個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性以形成化學(xué)鍵的官能團(tuán), 但不具有第二遠(yuǎn)距離布置的對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性以形成化學(xué)鍵的化學(xué)基團(tuán)(即距離聚 醚、聚酯、聚烯烴和聚丙烯酸酯中的所述第一反應(yīng)性基團(tuán)多于17個(gè)連續(xù)骨架原子的分子中 的化學(xué)基團(tuán)),因此產(chǎn)生僅在一個(gè)點(diǎn)處與聚合物連接的聚醚、聚酯、聚烯烴或聚丙烯酸酯,且 所述聚醚、聚酯、聚烯烴或聚丙烯酸酯的任何其它端充當(dāng)鏈端。9.根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物,其通過一種方法得到/可得到,所述方法包括: a) 提供具有異氰酸酯基團(tuán)和1.9-2.1個(gè)基團(tuán)的異氰酸酯官能度的多異氰酸酯分子,所 述多異氰酸酯分子用作所述聚氨酯的所述線性骨架的結(jié)構(gòu)嵌段并用作異氰酸酯基團(tuán)的來 源以在與含羥基物種反應(yīng)時(shí)形成氨基甲酸酯鍵, b) 使所述多異氰酸酯分子的所述異氰酸酯基團(tuán)中的至少一個(gè)與至少一個(gè)選自聚醚、聚 酯、聚烯烴和聚丙烯酸酯的在所述溶劑增溶鏈的一端附近具有約2個(gè)基團(tuán)的溶劑增溶鏈反 應(yīng)以形成末端或懸垂側(cè)鏈, c) 使所述多異氰酸酯的所述反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)中的至少一個(gè)與式7-11的含酰亞胺 基團(tuán)的分子反應(yīng):RjPR2在先前定義為亞烴基或亞烴羰基,Q如先前所定義, E 定義為-〇H、-NH2、-N(H)-S-C〇2H。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述Pol中所用的所述聚醚、聚酯、聚烯 烴或聚丙烯酸酯具有約300至約5000克/摩爾的數(shù)均分子量。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述Pol中所用的所述聚醚、聚酯、聚烯 烴或聚丙烯酸酯包含所述聚合物的約20至約80重量%。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述聚合物具有在至少4個(gè)分離位置與 聚氨酯骨架連接的至少2個(gè)具有下式的側(cè)酰亞胺基團(tuán):13 . 一種組合切,穴? …木火個(gè)兄[ΗΓΚ令,u門FW乂?土,H WLUJM現(xiàn)書似?土,H wwr/w或含水介 質(zhì),和c)由前述權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)表不的聚合物。14. 根據(jù)權(quán)利要求13的組合物,其中組合物為研磨料、油漆或油墨。15. -種組合物,其包含具有至少一個(gè)側(cè)酰亞胺基團(tuán)的聚合物鏈,所述酰亞胺基團(tuán)具有 與芳族基團(tuán)或稠合芳族基團(tuán)化學(xué)結(jié)合的羰基,其中聚合物由前述權(quán)利要求1-13中任一項(xiàng)表 示,顆粒固體(通常顏料或填料),和(i)極性有機(jī)介質(zhì),(ii)非極性有機(jī)介質(zhì),(iii)含水介 質(zhì),或者(iv)其混合物。16. 根據(jù)權(quán)利要求1的聚合物,其中聚合物包含: 來自具有1.9-2.1的平均官能度的多異氰酸酯與至少一種具有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的 基團(tuán)的酰亞胺化合物反應(yīng)的基本線性聚氨酯骨架,其中酰亞胺化合物在與異氰酸酯反應(yīng)時(shí) 具有1.5-2.1的平均官能度,其中聚氨酯骨架具有連接在其上的至少一個(gè)懸垂酰亞胺側(cè)鏈 和至少一個(gè)末端連接的聚醚、聚烯烴、聚酯和/或聚丙烯酸的溶劑增溶鏈; 其中至少50摩爾%的聚醚、聚烯烴、聚酯和/或聚丙烯酸的所述溶劑增溶鏈在所述至少 一個(gè)溶劑增溶鏈的一端僅具有一個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性以形成化學(xué)鍵的官能團(tuán)且在 所述鏈的另一末端不具有異氰酸酯反應(yīng)性基團(tuán), 和任選使所述多異氰酸酯與具有對(duì)異氰酸酯呈反應(yīng)性的基團(tuán)的氨基甲酸酯形成化合 物反應(yīng),其中氨基甲酸酯形成化合物具有1.0-2.1的平均官能度。17. 根據(jù)權(quán)利要求16的聚合物,其中聚合物包含至多30個(gè)下式的酰亞胺基團(tuán):其中Ri、Q、R2、W'、d、b和a如先前所定義。18. 根據(jù)權(quán)利要求16或17的聚合物,其中使任選其它改性劑與至多10摩爾%,更優(yōu)選至 多5摩爾%的所述多異氰酸酯的反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)反應(yīng)。19. 根據(jù)前述權(quán)利要求1和16-18中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述Q基團(tuán)為單一苯環(huán)或萘 環(huán)。20. 根據(jù)前述權(quán)利要求1和16-19中任一項(xiàng)的聚合物,其中Q為萘.21. 根據(jù)前述權(quán)利要求1和16-20中任一項(xiàng)的聚合物,其中每聚合物平均至少一個(gè)心為-S03H、-Cl、-Br、-N0 2 基團(tuán)。22. 根據(jù)前述權(quán)利要求1和16-21中任一項(xiàng)的聚合物,其中至少50摩爾%的選自聚醚、聚 酯、聚烯烴和聚丙烯酸酯中的至少一種的所述溶劑增溶鏈在分子的一端具有1個(gè)對(duì)異氰酸 酯基團(tuán)呈反應(yīng)性以形成化學(xué)鍵的官能團(tuán),但不具有第二遠(yuǎn)距離布置的對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反 應(yīng)性以形成化學(xué)鍵的化學(xué)基團(tuán)(即距離聚醚、聚酯、聚烯烴和聚丙烯酸酯中的所述第一反應(yīng) 性基團(tuán)多于17個(gè)連續(xù)骨架原子的分子中的化學(xué)基團(tuán)),因此產(chǎn)生僅在一個(gè)點(diǎn)處與聚合物連 接的聚醚、聚酯、聚烯烴或聚丙烯酸酯,且所述聚醚、聚酯、聚烯烴或聚丙烯酸酯的任何其它 端充當(dāng)鏈端。23. 根據(jù)權(quán)利要求1和16-22的聚合物,其通過一種方法得到/可得到,所述方法包括: a) 提供具有異氰酸酯基團(tuán)和1.9-2.1個(gè)基團(tuán)的異氰酸酯官能度的多異氰酸酯分子,所 述多異氰酸酯分子用作所述聚氨酯的所述線性骨架的結(jié)構(gòu)嵌段并用作異氰酸酯基團(tuán)的來 源以在與含羥基物種反應(yīng)時(shí)形成氨基甲酸酯鍵, b) 使所述多異氰酸酯分子的所述異氰酸酯基團(tuán)中的至少一個(gè)與至少一個(gè)選自聚醚、聚 酯、聚烯烴和聚丙烯酸酯的溶劑增溶鏈反應(yīng)以形成末端或懸垂側(cè)鏈,其中至少50摩爾%的 所述溶劑增溶鏈在所述溶劑增溶鏈的一端附近具有僅1個(gè)對(duì)異氰酸酯基團(tuán)呈反應(yīng)性的官能 團(tuán), c) 使所述多異氰酸酯的所述反應(yīng)性異氰酸酯基團(tuán)中的至少一個(gè)與式7-11的含酰亞胺 基團(tuán)的分子反應(yīng): η其中R^RdPQ如先前所定義。24. 根據(jù)前述權(quán)利要求1和16-23中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述Po 1中所用的所述聚醚、 聚酯、聚烯烴或聚丙烯酸酯具有約300至約5000克/摩爾的數(shù)均分子量。25. 根據(jù)前述權(quán)利要求1和16-24中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述Po 1中所用的所述聚醚、 聚酯、聚烯烴或聚丙烯酸酯包含所述聚合物的約20至約80重量%。26. 根據(jù)前述權(quán)利要求1和16-25中任一項(xiàng)的聚合物,其中所述聚合物具有在至少4個(gè)分 離位置與聚氨酯骨架連接的至少2個(gè)具有下式的側(cè)酰亞胺基團(tuán):27. -種組合物,其包含a)顆粒固體,b)非極性有機(jī)介質(zhì)或者極性有機(jī)介質(zhì)或含水介 質(zhì),和c)前述權(quán)利要求1和16-30中任一項(xiàng)表不的聚合物。28. 根據(jù)權(quán)利要求31的組合物,其中組合物為研磨料、油漆或油墨。29. -種組合物,其包含具有至少一個(gè)側(cè)酰亞胺基團(tuán)的聚合物鏈,所述酰亞胺基團(tuán)具有 與芳族基團(tuán)或稠合芳族基團(tuán)化學(xué)結(jié)合的羰基,其中聚合物由前述權(quán)利要求1和16-30中任一 項(xiàng)表示,顆粒固體(通常顏料或填料),和(i)極性有機(jī)介質(zhì),(ii)非極性有機(jī)介質(zhì),(iii)含 水介質(zhì),或者(iv)其混合物。
【文檔編號(hào)】C08G18/28GK105874019SQ201480071428
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2014年10月24日
【發(fā)明人】A·J·舒特爾, D·德福特, R·詹寧斯, S·N·理查茲
【申請(qǐng)人】路博潤(rùn)先進(jìn)材料公司