含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法、熱固性樹(shù)脂組合物及其固化物與用圖
【專利摘要】本發(fā)明提供一種含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法、熱固性樹(shù)脂組合物及其固化物與用途，所述含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂可有用地作為機(jī)械特性良好且成形物的自由度高的樹(shù)脂原料。因?yàn)橥ㄟ^(guò)將萘酚化合物以雙馬來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)的萘酚化步驟，雙馬來(lái)酰亞胺化合物被用于萘酚化合物的連結(jié)而成為萘酚化合物，所以之后在使熱固性樹(shù)脂固化時(shí)可防止雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此進(jìn)行聚合反應(yīng)的情況，從而固化物不會(huì)變脆，可獲得機(jī)械特性良好的成形物。
【專利說(shuō)明】
含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法、熱固性樹(shù)脂組合物及 其固化物與用途
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法、熱固性樹(shù)脂組合物及其固 化物與用途，所述含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂可有用地作為拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等 機(jī)械特性優(yōu)異的耐熱性樹(shù)脂的原料。
【背景技術(shù)】
[0002] 在以電氣電子工業(yè)為中心的各種領(lǐng)域中，需求可用于絕緣材料、粘接劑、膜原料用 樹(shù)脂等的樹(shù)脂材料。作為具備這些用途的樹(shù)脂材料所要求的性質(zhì)的樹(shù)脂材料，在專利文獻(xiàn)1 中公開(kāi)了改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物。所述改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物是以在實(shí)現(xiàn)高的耐熱 性、機(jī)械強(qiáng)度、介電特性的同時(shí)實(shí)現(xiàn)吸濕性、粘接性為目的，且以規(guī)定比率含有(a)聚馬來(lái)酰 亞胺化合物、（b)分子中具有至少兩個(gè)以上的0H基及至少一個(gè)萘骨架的酚樹(shù)脂以及(c)分子 中具有至少兩個(gè)以上的縮水甘油基的樹(shù)脂而成。
[0003] [【背景技術(shù)】文獻(xiàn)]
[0004] [專利文獻(xiàn)]
[0005] [專利文獻(xiàn)1]日本專利特開(kāi)2003-73459號(hào)公報(bào)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] [發(fā)明所要解決的課題]
[0007] 然而，專利文獻(xiàn)1中所公開(kāi)的改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物的拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、 伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性并不充分。因此，為了使用改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物獲得機(jī)械特性良好 的成形物，需要并用基材，從而有無(wú)法僅由該改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物的固化物獲得機(jī)械 特性良好的成形物的問(wèn)題。
[0008] 因此，本發(fā)明的目的在于提供一種含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法、熱固性 樹(shù)脂組合物及其固化物與用途，所述含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂機(jī)械特性良好，即便不并用 基材也可有用地作為而可獲得機(jī)械特性良好的成形物的成形物自由度高的樹(shù)脂原料。
[0009] [解決課題的技術(shù)手段]
[0010] 為了解決所述課題而提供的本發(fā)明如下所述。
[0011] (1)-種含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其特征在于，具備將萘酚化合物以 雙馬來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)的萘酚化步驟。
[0012] (2)根據(jù)（1)所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其中所述萘酚化合物在 分子中具有兩個(gè)以上的羥基以及一個(gè)或兩個(gè)以上的萘骨架。
[0013] (3)根據(jù)（1)或(2)所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其中所述雙馬來(lái) 酰亞胺化合物具有醚鍵及四個(gè)芳香族環(huán)。
[0014] (4)根據(jù)技術(shù)方案（1)至（3)中任一項(xiàng)所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方 法，其中所述萘酚化步驟是將所述萘酚化合物與所述雙馬來(lái)酰亞胺化合物在溶劑中加熱的 步驟。
[0015] (5)根據(jù)（1)至(4)中任一項(xiàng)所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其中在 所述萘酚化步驟中，相對(duì)于所述萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，使所述馬來(lái)酰亞胺化合物的馬來(lái) 酰亞胺基〇. 10當(dāng)量~0.40當(dāng)量進(jìn)行反應(yīng)。
[0016] (6) -種熱固性樹(shù)脂固化劑，其特征在于，含有通式（1)所示的含有酰亞胺基的萘 酚樹(shù)脂。
[0017]
、，、,1)
[0018] 通式(1)中，1及m為1~10的整數(shù)，11為0~3的整數(shù)。
[0019] ⑴根據(jù)(6)所述的熱固性樹(shù)脂固化劑，其中所述通式⑴的X以通式⑵表示。
[0020]
[0021]通式（2)中，Y表示-cz2-、-C0-、-0-、-s-或-S〇2-，通式（ 2)及-cz2-中，Z表示-ch3、-CF3、-C 2H5、-F或Η，通式（2)中的Y及-cz2-中的Z可均相同也可不同。Za中的a表示Z所示的各 基團(tuán)的個(gè)數(shù)〇~4。
[0022] (8)根據(jù)(6)或(7)所述的熱固性樹(shù)脂固化劑，其中羥基當(dāng)量為250g/eq~600g/eq。
[0023] (9) -種樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有雙馬來(lái)酰亞胺化合物與萘酚化合物;相對(duì) 于所述萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，所述雙馬來(lái)酰亞胺化合物的馬來(lái)酰亞胺基為0.10當(dāng)量~ 0.40當(dāng)量;所述雙馬來(lái)酰亞胺化合物具有醚鍵及四個(gè)芳香族環(huán);所述萘酚化合物在分子中 具有兩個(gè)以上的羥基以及一個(gè)或兩個(gè)以上的萘骨架。
[0024] (10)根據(jù)(9)所述的樹(shù)脂組合物，還含有在分子中具有兩個(gè)以上的縮水甘油基的 環(huán)氧樹(shù)脂，且相對(duì)于所述萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，所述馬來(lái)酰亞胺化合物的馬來(lái)酰亞胺基 當(dāng)量與所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基當(dāng)量的合計(jì)為0.8當(dāng)量~1.5當(dāng)量。
[0025] (11) -種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有根據(jù)(6)至(8)中任一項(xiàng)所述的熱 固性樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂;相對(duì)于所述熱固性樹(shù)脂固化劑所含有的所述含有酰亞胺基的 萘酚樹(shù)脂的羥基1當(dāng)量，所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基為0.8當(dāng)量~1.5當(dāng)量。
[0026] (12) -種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有根據(jù)(6)至(8)中任一項(xiàng)所述的熱 固性樹(shù)脂固化劑或根據(jù)(9)至(10)中任一項(xiàng)所述的樹(shù)脂組合物。
[0027] (13)根據(jù)(11)或（12)所述的熱固性樹(shù)脂組合物，還含有固化促進(jìn)劑。
[0028] (14)根據(jù)(11)至(13)中任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物，還含有無(wú)機(jī)填充材料。
[0029] (15)-種固化物，是使根據(jù)（11)至（14)中任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂組合物固化而 成。
[0030] (16)-種層間絕緣材料，其特征在于，包含根據(jù)（11)至（14)中任一項(xiàng)所述的熱固 性樹(shù)脂組合物。
[0031] (17)-種預(yù)浸料，其特征在于，是使根據(jù)（11)至（14)中任一項(xiàng)所述的熱固性樹(shù)脂 含浸于纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料中并加熱干燥使之半固化而獲得。
[0032][發(fā)明的效果]
[0033]根據(jù)本發(fā)明，可提供一種含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法、熱固性樹(shù)脂組合 物及其固化物與用途，所述含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂可有用地作為在各種領(lǐng)域中所用的介 電特性及機(jī)械特性良好的固化物的樹(shù)脂原料。
【具體實(shí)施方式】
[0034]雙馬來(lái)酰亞胺化合物類正被廣泛用作耐熱性樹(shù)脂的原料。例如，專利文獻(xiàn)1(日本 專利特開(kāi)2003-73459號(hào)公報(bào)）中記載了將雙馬來(lái)酰亞胺化合物、特定的酚樹(shù)脂及環(huán)氧樹(shù)脂 加熱混合而成的改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物。利用使該改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物固化而成的 固化物，可獲得耐熱性的成形物。
[0035] 然而，所述改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物的固化物脆，且拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng) 率等機(jī)械特性并不充分。因此，所述改質(zhì)聚酰亞胺樹(shù)脂組合物需要以含浸在玻璃布等基材 中等的狀態(tài)固化，而作為附加有基材的機(jī)械特性的成形物使用。因此，期望有作為成形物的 自由度高的耐熱性樹(shù)脂原料，即便不并用基材，其固化物本身也具備良好的機(jī)械特性。
[0036]
【發(fā)明人】對(duì)含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的固化物會(huì)變脆的原因進(jìn)行研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)固 化時(shí)在雙馬來(lái)酰亞胺化合物間會(huì)產(chǎn)生聚合反應(yīng)是固化物的機(jī)械特性下降的一個(gè)因素。而 且，發(fā)現(xiàn)通過(guò)抑制該雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)以及使用特定的雙馬來(lái)酰亞胺化 合物抑制聚合反應(yīng)的影響，可獲得在將固化物的介電特性維持良好的狀態(tài)下拉伸彈性率、 拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性大幅提升的固化物。本發(fā)明為基于所述新的見(jiàn)解而研發(fā)。 [0037](實(shí)施方式1)
[0038] 本實(shí)施方式中，基于通過(guò)抑制雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)會(huì)使固化物的 機(jī)械特性大幅提升的見(jiàn)解，對(duì)實(shí)施本發(fā)明的方式進(jìn)行說(shuō)明。
[0039] 本實(shí)施方式的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法具備將萘酚化合物以雙馬來(lái) 酰亞胺化合物連結(jié)的萘酚化步驟。由本實(shí)施方式的制造方法所制造的含有酰亞胺基的萘酚 樹(shù)脂通過(guò)萘酚化步驟，雙馬來(lái)酰亞胺化合物的馬來(lái)酰亞胺基變成琥珀酰亞胺，從而所得的 含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂中未殘存馬來(lái)酰亞胺基。因此，當(dāng)將含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂用 作固化劑使熱固性樹(shù)脂固化時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)。即，雙馬來(lái) 酰亞胺化合物預(yù)先被用于將萘酚化合物連結(jié)而成為萘酚化合物，因此之后使熱固性樹(shù)脂固 化時(shí)不會(huì)有雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此進(jìn)行聚合反應(yīng)的情況。
[0040] 因此，通過(guò)使用經(jīng)過(guò)萘酚化步驟的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂，可獲得不會(huì)使介電 特性下降且拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度及伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性大幅提升的熱固性樹(shù)脂的固化物。
[0041] 本實(shí)施方式中，所謂"將萘酚化合物以雙馬來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)"是指使雙馬來(lái)酰 亞胺化合物與萘酚化合物反應(yīng)，而在雙馬來(lái)酰亞胺的兩端連結(jié)萘酚化合物。從"將萘酚化合 物以雙馬來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)"所得的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂未檢測(cè)出雙馬來(lái)酰亞胺化 合物。所謂未檢測(cè)出雙馬來(lái)酰亞胺化合物是指在使用凝膠滲透層析儀(Gel Permeation Chromatography :GPC)進(jìn)行評(píng)價(jià)時(shí)，雙馬來(lái)酰亞胺化合物的波峰完全消失。
[0042]萘酚化步驟中所用的萘酚化合物可列舉:萘酚芳烷基樹(shù)脂、萘酚聯(lián)苯芳烷基樹(shù)脂 等。這些萘酚化合物中，就在將固化物的介電特性維持良好的狀態(tài)下使機(jī)械特性提升的觀 點(diǎn)而言，優(yōu)選使用分子中具有兩個(gè)以上的羥基以及一個(gè)或兩個(gè)以上的萘骨架的萘酚化合 物。具備所述結(jié)構(gòu)的市售的萘酚化合物(樹(shù)脂)例如可列舉:萘酚芳烷基樹(shù)脂、SN-475、SN-485、SN-495 (商品名，新日鐵住金化學(xué)(股份)公司制造)等。
[0043] 作為萘酚化步驟中所用的雙馬來(lái)酰亞胺化合物，可列舉:雙(4-馬來(lái)酰亞胺苯基） 甲烷、雙(4-馬來(lái)酰亞胺苯基)醚、雙(4-馬來(lái)酰亞胺苯基)砜、3,3-二甲基-5,5-二乙基-4,4-二苯基甲烷雙馬來(lái)酰亞胺、4-甲基-1，3-亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、間亞苯基雙馬來(lái)酰亞胺、2， 2-雙(4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基)丙烷等。這些雙馬來(lái)酰亞胺化合物中，就在將固化物 的介電特性維持良好的狀態(tài)下使機(jī)械特性提升的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選使用與熱固性樹(shù)脂的相溶 性良好的具有醚鍵及四個(gè)芳香族環(huán)的馬來(lái)酰亞胺化合物。具有這種結(jié)構(gòu)的雙馬來(lái)酰亞胺化 合物可列舉:2,2'_雙-[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基]丙烷。具備所述結(jié)構(gòu)的市售品可列 舉：BMI-4000(商品名，大和化成工業(yè)（股份）公司制造）、BMI-80(商品名，KI化成（KI Chemical)(股份)公司制造）。
[0044] 在萘酚化步驟中，通過(guò)將溶解萘酚化合物與雙馬來(lái)酰亞胺化合物而成的溶液加 熱，而將萘酚化合物以雙馬來(lái)酰亞胺連結(jié)。這時(shí)的溫度就抑制馬來(lái)酰亞胺彼此的聚合反應(yīng) 的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為80 °C~180 °C，更優(yōu)選為100 °C~160 °C，進(jìn)一步優(yōu)選為120 °C~150 °C。
[0045] 萘酚化步驟中所用的雙馬來(lái)酰亞胺化合物與萘酚化合物的調(diào)配量設(shè)為使萘酚化 合物相對(duì)于雙馬來(lái)酰亞胺化合物過(guò)剩。由此，在萘酚化步驟中，雙馬來(lái)酰亞胺化合物全部被 用于萘酚化合物的連結(jié)，故不會(huì)從所得的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂中檢測(cè)出雙馬來(lái)酰亞胺 化合物。因此，之后在環(huán)氧樹(shù)脂等的固化反應(yīng)中可防止雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此反應(yīng)而導(dǎo) 致固化物的機(jī)械特性下降的情況。
[0046]馬來(lái)酰亞胺化合物的調(diào)配量就從所得的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂中不會(huì)檢測(cè)出 雙馬來(lái)酰亞胺化合物的觀點(diǎn)而言，相對(duì)于萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，馬來(lái)酰亞胺基優(yōu)選為 〇. 10當(dāng)量~〇. 40當(dāng)量，馬來(lái)酰亞胺基更優(yōu)選為0.15當(dāng)量~0.35當(dāng)量，馬來(lái)酰亞胺基進(jìn)一步 優(yōu)選為0.20當(dāng)量~0.30當(dāng)量。
[0047]如上所述，萘酚化合物相對(duì)于雙馬來(lái)酰亞胺化合物是否過(guò)剩是將羥基當(dāng)量與馬來(lái) 酰亞胺當(dāng)量進(jìn)行比較來(lái)判斷。其中，如果是具有特定結(jié)構(gòu)的雙馬來(lái)酰亞胺化合物與萘酚化 合物，那么能以質(zhì)量特定出兩者的優(yōu)選調(diào)配比。
[0048]例如，在將分子中具有兩個(gè)以上的羥基以及一個(gè)或兩個(gè)以上的萘骨架的萘酚化合 物以具有醚鍵及四個(gè)芳香族環(huán)的雙馬來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)時(shí)，相對(duì)于雙馬來(lái)酰亞胺化合物 100質(zhì)量份，所用的萘酚化合物優(yōu)選為200質(zhì)量份~1000質(zhì)量份，更優(yōu)選為250質(zhì)量份~800 質(zhì)量份，進(jìn)一步優(yōu)選為300質(zhì)量份~600質(zhì)量份。
[0049] 萘酚化步驟中所用的溶劑是使用可設(shè)為120Γ以上的溫度且雙馬來(lái)酰亞胺化合物 及萘酚化合物的溶解性良好的溶劑。作為具備這種性質(zhì)的溶劑，例如可列舉:丙二醇單甲 醚、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、二乙二醇二甲醚、三乙二醇二甲醚、N，N-二甲基甲酰胺(DMF)、N，N-二甲 基乙酰胺(DMAc)、N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)、γ -丁內(nèi)酯、丙二醇1-單甲醚2-乙酸酯(PGMEA) 等。
[0050] 如以上所說(shuō)明，根據(jù)本實(shí)施方式的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，通過(guò)萘 酚化步驟可獲得使雙馬來(lái)酰亞胺化合物成為萘酚化合物的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂。因 此，在將含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂用作熱固性樹(shù)脂固化劑的熱固化反應(yīng)時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生雙馬 來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)。由此，可獲得如下的熱固性樹(shù)脂固化劑:固化物的介電特 性良好且拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性比以往大幅提升，且即便不與基材并 用，固化物單獨(dú)也可作片狀等的成形物使用。
[0051] 本實(shí)施方式的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂可用作環(huán)氧樹(shù)脂等熱固性樹(shù)脂的熱固化 用熱固性樹(shù)脂固化劑。熱固性樹(shù)脂固化劑包括以下兩種:包含含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂作 為一部分的熱固性樹(shù)脂固化劑及全部為含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的熱固性樹(shù)脂固化劑。 [0052]就固化物的機(jī)械特性變得良好的觀點(diǎn)而言，本實(shí)施方式的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù) 脂優(yōu)選為下述通式（1)所示者。
[0053]
* …ν .? J
[0054] 通式(1)中，1及m為1~10，η為0~3的整數(shù)。
[0055] 所述通式（1)所示的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂中，萘酚化合物由雙馬來(lái)酰亞胺化 合物連結(jié)。因此，當(dāng)使固化性樹(shù)脂固化時(shí)，不會(huì)產(chǎn)生雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)。 因此，固化物不會(huì)變脆，可獲得成形物的形狀及用途的自由度高且機(jī)械特性良好的固化物。
[0056] 關(guān)于通式（1)的X，就在將固化物的介電特性維持良好的狀態(tài)下使機(jī)械特性提升的 觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為與熱固性樹(shù)脂的相溶性良好的通式(2)所示者。
[0057] (2)
[0058]通式（2)中，Y表示-cz2-、-co-、-〇-、-s-或-s〇2-，通式（ 2)及-CZ2-中，Z表示-CH3、-CF3、-C 2H5、-F或-H，通式(2)中的Y及-cz2-中的Z可均相同也可不同。Za的a表示Z所示的各基 團(tuán)的個(gè)數(shù)〇~4。
[0059] 關(guān)于通式（1)的含有酰亞胺基的萘酚化合物的羥基當(dāng)量，就兼具耐熱性、拉伸強(qiáng) 度、介電特性的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選為250g/eq~600g/eq，更優(yōu)選為300g/eq~550g/eq，進(jìn)一步 優(yōu)選為 350g/eq ~500g/eq。
[0060] 本發(fā)明也能以含有熱固性樹(shù)脂固化劑的熱固性樹(shù)脂組合物的方式實(shí)施。熱固性樹(shù) 脂組合物中所含的熱固性樹(shù)脂的例可列舉環(huán)氧樹(shù)脂。環(huán)氧樹(shù)脂的種類并無(wú)特別限定，例如 可列舉:雙酚A型環(huán)氧樹(shù)脂、雙酚F型環(huán)氧樹(shù)脂、甲酚酚醛清漆型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚酚醛清漆型 環(huán)氧樹(shù)脂、聯(lián)苯型環(huán)氧樹(shù)脂、苯酚聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂、通過(guò)苯酚、萘酚等與亞二甲苯基 鍵結(jié)而成的芳烷基樹(shù)脂的環(huán)氧化物、二環(huán)戊二烯型環(huán)氧樹(shù)脂、二羥基萘型環(huán)氧樹(shù)脂、三苯酚 甲烷型環(huán)氧樹(shù)脂等縮水甘油醚型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油酯型環(huán)氧樹(shù)脂、縮水甘油胺型環(huán)氧樹(shù) 脂等在一分子中具有兩個(gè)以上的環(huán)氧基的環(huán)氧化合物。這些環(huán)氧樹(shù)脂可單獨(dú)使用，也可并 用兩種以上。
[0061] 含有環(huán)氧樹(shù)脂作為熱固性樹(shù)脂的熱固性樹(shù)脂組合物中，相對(duì)于熱固性樹(shù)脂固化劑 所含有的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的羥基1當(dāng)量，環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基優(yōu)選為0.8當(dāng)量~1.5 當(dāng)量，更優(yōu)選為0.9當(dāng)量~1.2當(dāng)量。
[0062]在環(huán)氧樹(shù)脂的固化時(shí)，優(yōu)選并用固化促進(jìn)劑。所述固化促進(jìn)劑可使用用于利用酚 系固化劑使環(huán)氧樹(shù)脂固化的公知的固化促進(jìn)劑，例如可列舉:三級(jí)胺化合物、四級(jí)銨鹽、咪 唑類、膦化合物、鱗鹽等。更具體而言，可列舉:三乙胺、三乙二胺、芐基二甲基胺、2,4,6_三 (二甲基氨基甲基）苯酚、1，8_二氮雜雙環(huán)(5,4,0)十一烯-7等三級(jí)胺化合物;2-甲基咪唑、 2，4-二甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等咪唑類;三苯基 膦、三丁基膦、三(對(duì)甲基苯基)膦、三(壬基苯基)膦等膦化合物；四苯基鱗四苯基硼酸鹽、四 苯基鱗四萘甲酸硼酸鹽等鱗鹽;三苯基鱗酚鹽、苯醌與三苯基膦的反應(yīng)物等甜菜堿狀有機(jī) 磷化合物。尤其就順利進(jìn)行利用芳氧基硅烷化合物而行的固化的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選使用三級(jí) 胺化合物、咪唑類、鱗鹽、甜菜堿狀有機(jī)磷化合物。
[0063] 關(guān)于對(duì)本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂固化劑調(diào)配環(huán)氧樹(shù)脂而成的熱固性樹(shù)脂組合物 中的調(diào)配比，優(yōu)選環(huán)氧樹(shù)脂固化劑的反應(yīng)性官能基/環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基的當(dāng)量比為0.5~ 1.5、尤其是0.8~1.2的范圍。固化促進(jìn)劑優(yōu)選在相對(duì)于環(huán)氧樹(shù)脂100重量份而為0.1重量份 ~5重量份的范圍使用。
[0064] 關(guān)于本發(fā)明的熱固性樹(shù)脂組合物，雖也取決于其調(diào)配成分及其組成比，但可與以 使用有公知的酚系固化劑的調(diào)配進(jìn)行的固化溫度同樣地在例如l〇〇°C~250°C的溫度范圍 進(jìn)行固化。
[0065] 本發(fā)明也能以使熱固性樹(shù)脂組合物固化而成的固化物的方式實(shí)施。本實(shí)施方式的 固化物同時(shí)實(shí)現(xiàn)高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度與低介電正切，因此適宜作為介電損耗小且要求耐熱性 的各種絕緣材料。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式例如可列舉:多層印刷布線基板的層間絕緣材料。
[0066] 所謂預(yù)浸料是指將本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物制成清漆，且含浸于纖維狀補(bǔ) 強(qiáng)材料(基材）中并加熱或干燥而成為半固化狀態(tài)者。基材可使用玻璃布、碳纖維等。通過(guò)設(shè) 為將熱固性樹(shù)脂組合物制成清漆且含浸于纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料中而成的預(yù)浸料，會(huì)提升操作性 且可對(duì)固化而成的成形物賦予纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料的性質(zhì)而使固化物的機(jī)械特性提升。
[0067] 本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物中所含有的含有酰亞胺基的萘酚化合物中萘酚 化合物以雙馬來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)。因此，不會(huì)產(chǎn)生為固化物變脆的一個(gè)原因的雙馬來(lái)酰 亞胺彼此的聚合反應(yīng)。因此，如果使用熱固性樹(shù)脂組合物，那么不并用纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料等基 材便可形成介電特性良好且拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性良好的成形物。即， 本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物因?yàn)楣袒玫墓袒锏某尚挝锏淖杂啥雀?，所以適宜作 為例如不具有基材的樹(shù)脂膜等的原料樹(shù)脂。
[0068] 而且，使本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物固化而成的固化物本身的機(jī)械特性良 好。因此，例如不調(diào)配熱塑性樹(shù)脂便可獲得由固化物構(gòu)成的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度高的成形物。例 如，根據(jù)本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物，可獲得玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為200°C以上的成形物。
[0069] 本實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物中，可視需要添加:無(wú)機(jī)填充劑、偶聯(lián)劑、脫模劑、 著色劑、阻燃劑、低應(yīng)力劑等，而且，也可以將這些預(yù)先反應(yīng)而使用。
[0070] 作為無(wú)機(jī)填充劑的例子，可列舉:非晶性二氧化硅、結(jié)晶性二氧化硅、氧化鋁、玻 璃、硅酸鈣、菱鎂礦、粘土、滑石、云母、氧化鎂、硫酸鋇等，尤其優(yōu)選為非晶性二氧化硅、結(jié)晶 性二氧化硅。而且，在想要維持優(yōu)異的成形性且提高無(wú)機(jī)填充劑的調(diào)配量時(shí)，優(yōu)選使用如能 細(xì)密填充的粒度分布廣的球形無(wú)機(jī)填充劑。
[0071 ]作為偶聯(lián)劑的例子，可例示:巰基硅烷系、乙烯基硅烷系、氨基硅烷系、環(huán)氧硅烷系 等的硅烷偶聯(lián)劑或鈦偶聯(lián)劑，作為脫模劑的例子，可例示：巴西棕櫚蠟、石蠟等，另外，著色 劑可例示碳黑等。作為阻燃劑的例子，可列舉:磷化合物、金屬氫氧化物等，作為低應(yīng)力劑的 例子，可列舉:娃橡膠、改質(zhì)腈橡膠、改質(zhì)丁二稀橡膠、改質(zhì)硅油等。
[0072]如以上所述，本實(shí)施方式的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法是通過(guò)將萘酚化 合物以雙馬來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)的萘酚化步驟而制成不含雙馬來(lái)酰亞胺化合物的含有酰 亞胺基的萘酚樹(shù)脂。由此，在熱固性樹(shù)脂的固化反應(yīng)中可防止產(chǎn)生雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼 此的聚合反應(yīng)，因此能提供如下的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂，其可有用地作為介電特性良 好且拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性良好的固化物的原料。
[0073](實(shí)施方式2)
[0074] 在本實(shí)施方式中，對(duì)以如下方式實(shí)施本發(fā)明的情況進(jìn)行說(shuō)明：為了抑制雙馬來(lái)酰 亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)的影響，而特定出樹(shù)脂組合物中所含有的雙馬來(lái)酰亞胺化合物 與萘酚化合物的調(diào)配比，且使用特定的雙馬來(lái)酰亞胺化合物。
[0075] 本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物中，為了抑制雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)，使 萘酚化合物相對(duì)于雙馬來(lái)酰亞胺化合物的量過(guò)剩。就該觀點(diǎn)而言，雙馬來(lái)酰亞胺化合物的 馬來(lái)酰亞胺基/萘酚化合物的羥基的當(dāng)量比優(yōu)選為0.10~0.40，更優(yōu)選為0.20~0.30。
[0076]就即便在產(chǎn)生了雙馬來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)時(shí)也抑制固化物變脆(脆 化)的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選使用具有醚鍵的雙馬來(lái)酰亞胺化合物。通過(guò)使用具有醚鍵的雙馬來(lái)酰 亞胺化合物，可抑制將未經(jīng)過(guò)萘酚化步驟的樹(shù)脂組合物用作原料進(jìn)行熱固化時(shí)會(huì)產(chǎn)生的雙 馬來(lái)酰亞胺化合物彼此的聚合反應(yīng)所引起的固化物的脆化，而可獲得拉伸彈性率、拉伸強(qiáng) 度、伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性良好的固化物。
[0077]就獲得拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率等機(jī)械特性良好的固化物的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選 雙馬來(lái)酰亞胺化合物具有四個(gè)芳香族環(huán)，且酚樹(shù)脂化合物在分子中具有兩個(gè)以上的羥基以 及一個(gè)或兩個(gè)以上的萘骨架。由此，可將未經(jīng)過(guò)萘酚化步驟的樹(shù)脂組合物用作原料而獲得 機(jī)械特性良好的固化物。
[0078] 樹(shù)脂組合物也可還含有在分子中具有兩個(gè)以上的縮水甘油基的環(huán)氧樹(shù)脂。在還含 有環(huán)氧樹(shù)脂時(shí)，關(guān)于樹(shù)脂組合物的調(diào)配比，相對(duì)于萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，馬來(lái)酰亞胺化 合物的馬來(lái)酰亞胺基與環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基的合計(jì)優(yōu)選為〇. 8當(dāng)量~1.5當(dāng)量，更優(yōu)選為0.9 當(dāng)量~1.2當(dāng)量。
[0079] 如以上所述，通過(guò)將樹(shù)脂組合物中的萘酚化合物的調(diào)配量設(shè)為相對(duì)于馬來(lái)酰亞胺 化合物過(guò)剩，且使用特定的馬來(lái)酰亞胺化合物及萘酚化合物，可抑制馬來(lái)酰亞胺化合物彼 此進(jìn)行聚合所引起的脆化，而獲得機(jī)械特性良好的固化物。
[0080] 例如，通過(guò)使含有環(huán)氧樹(shù)脂的樹(shù)脂組合物固化，可獲得具備良好機(jī)械特性的固化 物。因此，本實(shí)施方式的樹(shù)脂組合物與第一實(shí)施方式的熱固性樹(shù)脂組合物同樣地，固化所得 的固化物的成形物的自由度高，適宜作為例如不具有基材的樹(shù)脂膜等的原料樹(shù)脂。
[0081] 以上說(shuō)明的各實(shí)施方式是為了使本發(fā)明易于理解而記載的，并不是為了限定本發(fā) 明而記載的。因此，所述各實(shí)施方式中所公開(kāi)的各要素以也包括屬于本發(fā)明的技術(shù)范圍的 所有設(shè)計(jì)變更及均等物為主旨。
[0082] [實(shí)施例]
[0083] 以下，利用實(shí)施例對(duì)本發(fā)明更具體地進(jìn)行說(shuō)明，但本發(fā)明并不限定于此。以下的實(shí) 施例及比較例中，伸長(zhǎng)率以外的％表示重量％。
[0084] (實(shí)施例1)
[0085]向具備氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)的四口的300mL燒瓶中加入萘酚芳烷基樹(shù)脂 (商品名為SN-485,羥基當(dāng)量為215g/eq，新日鐵住金化學(xué)(股份)公司制造)71.66g、丙二醇 單甲醚54.0g，升溫到100°C進(jìn)行溶解。然后，加入2,2'_雙-[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯基] 丙烷（商品名為BMI-4000,大和化成工業(yè)（股）公司制造）28.53g，升溫到120°C且反應(yīng)47小 時(shí)。之后，通過(guò)冷卻到室溫而獲得羥基當(dāng)量為429g/eq、固體成分為65.2%的含有酰亞胺基 的萘酚樹(shù)脂溶液(A-1，含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的溶液）。
[0086](實(shí)施例2)
[0087]向具備氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)的四口的300mL燒瓶中加入萘酚芳烷基樹(shù)脂 (商品名為SN-485,羥基當(dāng)量為215g/eq，新日鐵住金化學(xué)(股份)公司制造）143.33g、丙二醇 單甲醚102.8g，升溫到100°C進(jìn)行溶解。然后，加入2，2'_雙-[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基）苯 基]丙烷(商品名為BMI-4000，大和化成工業(yè)(股份）公司制造)47.55g，升溫到120 °C且反應(yīng) 30小時(shí)。之后，通過(guò)冷卻到室溫而獲得羥基當(dāng)量為382g/eq、固體成分為65.3%的含有酰亞 胺基的萘酚樹(shù)脂溶液(A-2，含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的溶液）。
[0088] (實(shí)施例3~實(shí)施例4、比較例1)
[0089] 向?qū)嵤├?~實(shí)施例2中所得的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂溶液(A-1~A-2)中分別 混合聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂（商品名為NC-3000H，環(huán)氧當(dāng)量為290g/eq，日本化藥(股份)公 司制造）的固體成分為75 %的甲基乙基酮(MEK)溶液、2-乙基-4-甲基咪唑（2E4MZ)，而制作 樹(shù)脂組合物清漆(實(shí)施例3~實(shí)施例4,熱固性樹(shù)脂固化劑，熱固性樹(shù)脂組合物）。
[0090] 代替含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂溶液(A-ι~A-2)而使用萘酚芳烷基樹(shù)脂的固體成 分為65%的丙二醇單甲醚(PGM)溶液，且以與實(shí)施例3~實(shí)施例4同樣的方式制作樹(shù)脂組合 物清漆(比較例1)。實(shí)施例3~實(shí)施例4及比較例1的調(diào)配量如表1所記載。此外，在銅箱光澤 面涂布樹(shù)脂組合物清漆，在l〇〇°C干燥8分鐘，且在200°C固化6小時(shí)。固化后，從銅箱剝下而 獲得膜厚約80μπι的固化物膜(固化物）。
[0091] (玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的測(cè)定）
[0092] 將實(shí)施例3~實(shí)施例4及比較例1中所得的固化物膜切成(切出）規(guī)定大小而作為玻 璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)測(cè)定的樣品。在以下的條件下測(cè)定樣品的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。
[0093] 測(cè)定設(shè)備:理學(xué)(Rigaku)公司制造的熱機(jī)械分析裝置TMA8310evo。
[0094] 樣品尺寸：寬5mmX 長(zhǎng) 15mmX 厚0 · 080mm(80ym)。
[0095] 環(huán)境:氮?dú)庵小?br>[0096] 測(cè)定溫度：25 Γ~300 Γ。
[0097]升溫速度：10 Γ/min·。
[0098] 測(cè)定模式:拉伸。
[0099] (拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率的測(cè)定）
[0100] 將實(shí)施例3~實(shí)施例4及比較例1中所得的固化物膜切成規(guī)定大小而作為測(cè)定用樣 品。在以下的條件下測(cè)定樣品的拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率。
[0101 ]測(cè)定設(shè)備：島津制作所制自動(dòng)繪圖儀AG-Xplus。
[0102] 拉伸速度:5mm/min.。
[0103] 樣品尺寸：寬 10mmX 長(zhǎng) 150mmX 厚0.080mm(80ym)。
[0104] (介電特性的評(píng)價(jià)）
[0105] 將所制作的固化物膜切出規(guī)定大小而作為測(cè)定用樣品。使用下述測(cè)定設(shè)備在以下 的條件下測(cè)定樣品的介電特性。
[0106] 測(cè)定設(shè)備:是德科技(Keysight Technologies)公司制造的網(wǎng)絡(luò)分析儀E5071C、關(guān) 東電子應(yīng)用開(kāi)發(fā)公司制造的空腔諧振器攝動(dòng)法介電常數(shù)測(cè)定裝置。
[0107] 頻率：1GHz。
[0108] 樣品尺寸：寬2mmX 長(zhǎng) 100mmX 厚0 · 080mm(80ym) 〇
[0109] [表 1]
[0110]
[0111] 表1中，調(diào)配量為固體成分換算值，單位為重量份。
[0112] 如表1所示，使含有實(shí)施例1及實(shí)施例2的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂作為熱固性樹(shù) 脂的熱固性樹(shù)脂組合物固化而成的實(shí)施例3及實(shí)施例4的固化物膜的介電特性(介電常數(shù)、 介電正切）及機(jī)械特性(拉伸彈性率、拉伸強(qiáng)度、伸長(zhǎng)率）均優(yōu)異。而且，玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)也為 200 C以上而尚且良好。
[0113] (實(shí)施例5)
[0114]將萘酚芳烷基樹(shù)脂（商品名為SN-485,羥基當(dāng)量為215g/eq，新日鐵住金化學(xué)（股 份)公司制造)的固體成分為65 %的PGM溶液82.69g、2，2 雙-[4-(4-馬來(lái)酰亞胺苯氧基)苯 基]丙烷(商品名為BMI-4000,大和化成工業(yè)(股份)公司制造）17.83g、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù) 月旨（商品名為NC-3000H，環(huán)氧當(dāng)量為290g/eq，日本化藥（股份）公司制造）的75%MEK溶液 87.00g混合，且一邊添加 N，N-二甲基乙酰胺一邊在常溫下溶解，由此獲得樹(shù)脂組合物清漆 (B-1，樹(shù)脂組合物）。
[0115](實(shí)施例6)
[0116]將萘酚芳烷基樹(shù)脂（商品名為SN-485,羥基當(dāng)量為215g/eq，新日鐵住金化學(xué)（股 份)公司制造)的固體成分為65 %的PGM溶液82.69g、雙(4-馬來(lái)酰亞胺苯基）甲烷(商品名為 BMI-H，KI化成(股份）公司制造）11.20g、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù)脂（商品名為NC-3000H，環(huán)氧 當(dāng)量為290g/eq，日本化藥(股份)公司制造)的75 %MEK溶液87.00g混合，且一邊添加 N，N-二 甲基乙酰胺一邊在常溫下溶解，由此獲得樹(shù)脂組合物清漆(B-2,樹(shù)脂組合物）。
[0117](實(shí)施例7)
[0118]向具備氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)的四口的300mL燒瓶中加入萘酚芳烷基樹(shù)脂 (商品名為SN-485，羥基當(dāng)量為215g/eq，新日鐵住金化學(xué)(股份)公司制造)53 · 75g、雙(4-馬 來(lái)酰亞胺苯基）甲烷(商品名為BMI-H，KI化成(股份)公司制造）11.20g、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧 樹(shù)脂（商品名為NC-3000H，環(huán)氧當(dāng)量為290g/eq，日本化藥（股份）公司制造）65.25g、MEK 86.8g，且一邊溶解一邊升溫到80°C。而且，在80°C的溫度保持6小時(shí)后冷卻到室溫，由此獲 得樹(shù)脂組合物清漆(B-3，樹(shù)脂組合物）。
[0119](比較例2)
[0120]向具備氮?dú)鈱?dǎo)入管、溫度計(jì)、攪拌機(jī)的四口的300mL燒瓶中加入萘酚芳烷基樹(shù)脂 (商品名為SN-485，羥基當(dāng)量為215g/eq，新日鐵住金化學(xué)(股份)公司制造）15.0g、雙(4-馬 來(lái)酰亞胺苯基）甲烷(商品名為BMI-H，KI化成(股份)公司制造)60.0g、聯(lián)苯芳烷基型環(huán)氧樹(shù) 月旨(商品名為NC-3000H，環(huán)氧當(dāng)量為290g/eq，日本化藥(股份)公司制造)25.0g、MEK 66.7g， 且一邊溶解一邊升溫到80°C。而且，在80°C的溫度保持17小時(shí)后冷卻到室溫，由此獲得樹(shù)脂 組合物清漆(B-4)。
[0121] (實(shí)施例8~實(shí)施例10、比較例3)
[0122] 在實(shí)施例5~實(shí)施例7中所得的樹(shù)脂組合物清漆(B-1~B-3)中分別添加相對(duì)于樹(shù) 脂組合物清漆固體成分而為〇.3phr的固化促進(jìn)劑2E4MZ進(jìn)行混合。調(diào)配量如表2所記載。此 外，在銅箱光澤面涂布樹(shù)脂組合物清漆，在l〇〇°C干燥8分鐘，且在200°C固化6小時(shí)。固化后， 從銅箱剝下而獲得膜厚約80μπι的固化物膜(實(shí)施例8~實(shí)施例10)。
[0123] 代替實(shí)施例5~實(shí)施例7中所得的樹(shù)脂組合物清漆(Β-1~Β-3)而使用比較例2中所 得的樹(shù)脂組合物清漆(Β-4)，且以與實(shí)施例8~實(shí)施例10同樣的方式獲得膜厚約80μπι的固化 物膜(比較例3)。
[0124] [表 2]
[0125]
[0126]
[0127] 表2中，調(diào)配量為固體成分換算值，單位為重量份。無(wú)法測(cè)定表示固化物脆而無(wú)法 實(shí)施拉伸試驗(yàn)。
[0128] 如表2所示，含有以使羥基相對(duì)于馬來(lái)酰亞胺基過(guò)剩的方式調(diào)整過(guò)含量的雙馬來(lái) 酰亞胺化合物與萘酚化合物的樹(shù)脂組合物即實(shí)施例8~實(shí)施例10均顯示良好的介電特性及 機(jī)械特性。這些實(shí)施例中，尤其是使含有具有醚鍵及四個(gè)芳香族環(huán)的雙馬來(lái)酰亞胺化合物 的實(shí)施例8的樹(shù)脂組合物固化而成的固化物即固化物膜的拉伸彈性率良好，且玻璃化轉(zhuǎn)變 點(diǎn)尚，作為耐熱性的成形品具備尚性能。
[0129] [工業(yè)上的可利用性]
[0130] 由本發(fā)明提供的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂、熱固性樹(shù)脂組合物可有用地作為以電 氣電子工業(yè)為中心的各種領(lǐng)域中的絕緣材料。使熱固性樹(shù)脂組合物固化所得的固化物因?yàn)?介電特性及機(jī)械特性良好，所以可有用地作為形成即便不并用基材也具備充分機(jī)械特性的 各種成形品的原料。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其特征在于，具備將萘酚化合物以雙馬 來(lái)酰亞胺化合物連結(jié)的萘酚化步驟。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其中所述萘酚化合物 在分子中具有兩個(gè)以上的羥基以及一個(gè)或兩個(gè)以上的萘骨架。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其中所述雙馬來(lái)酰 亞胺化合物具有醚鍵及四個(gè)芳香族環(huán)。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一權(quán)利要求所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其 中所述萘酚化步驟是將所述萘酚化合物與所述雙馬來(lái)酰亞胺化合物在溶劑中加熱的步驟。5. 根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一權(quán)利要求所述的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的制造方法，其 中在所述萘酚化步驟中，相對(duì)于所述萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，使所述馬來(lái)酰亞胺化合物的 馬來(lái)酰亞胺基0.10當(dāng)量~0.40當(dāng)量進(jìn)行反應(yīng)。6. -種熱固性樹(shù)脂固化劑，其特征在于，含有通式（1)所示的含有酰亞胺基的萘酚樹(shù) 脂：通式(1)中，1及m為1~10的整數(shù)，11為0~3的整數(shù)。 7 ·根據(jù)叔剎専龍fi所沭的執(zhí)固件樹(shù)脂固化劑，其中所沭誦忒（1)的X以誦忒（2)弄示： 通式（2)中，Y表不-〇22_、_〇0-、 -0-、-3-或-5〇2_，通式（2)及 -〇22_中，2表不-013、_〇卩3、_ C2H5、-F或Η，通式(2)中的Y及-CZ2-中的Z可均相同也可不同；Za中的a表示Z所示的各基團(tuán)的 個(gè)數(shù)0~4。8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的熱固性樹(shù)脂固化劑，其中羥基當(dāng)量為250g/eq~600g/eq。9. 一種樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有雙馬來(lái)酰亞胺化合物與萘酚化合物； 相對(duì)于所述萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，所述雙馬來(lái)酰亞胺化合物的馬來(lái)酰亞胺基為 0.10當(dāng)量~0.40當(dāng)量； 所述雙馬來(lái)酰亞胺化合物具有醚鍵及四個(gè)芳香族環(huán)； 所述萘酚化合物在分子中具有兩個(gè)以上的羥基以及一個(gè)或兩個(gè)以上的萘骨架。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的樹(shù)脂組合物，還含有在分子中具有兩個(gè)以上的縮水甘油基的 環(huán)氧樹(shù)脂； 相對(duì)于所述萘酚化合物的羥基1當(dāng)量，所述馬來(lái)酰亞胺化合物的馬來(lái)酰亞胺基當(dāng)量與 所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基當(dāng)量的合計(jì)為0.8當(dāng)量~1.5當(dāng)量。11. 一種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一權(quán)利要求所述 的熱固性樹(shù)脂固化劑及環(huán)氧樹(shù)脂； 相對(duì)于所述熱固性樹(shù)脂固化劑所含有的所述含有酰亞胺基的萘酚樹(shù)脂的羥基1當(dāng)量， 所述環(huán)氧樹(shù)脂的環(huán)氧基為〇. 8當(dāng)量~1.5當(dāng)量。12. -種熱固性樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一權(quán)利要求所述 的熱固性樹(shù)脂固化劑或根據(jù)權(quán)利要求9至10中任一權(quán)利要求所述的樹(shù)脂組合物。13. 根據(jù)權(quán)利要求11或12所述的熱固性樹(shù)脂組合物，還含有固化促進(jìn)劑。14. 根據(jù)權(quán)利要求11至13中任一權(quán)利要求所述的熱固性樹(shù)脂組合物，還含有無(wú)機(jī)填充 材料。15. -種固化物，是使根據(jù)權(quán)利要求11至14中任一權(quán)利要求所述的熱固性樹(shù)脂組合物 固化而成。16. -種層間絕緣材料，其特征在于，包含根據(jù)權(quán)利要求11至14中任一權(quán)利要求所述的 熱固性樹(shù)脂組合物。17. -種預(yù)浸料，其特征在于，是使根據(jù)權(quán)利要求11至14中任一權(quán)利要求所述的熱固性 樹(shù)脂含浸于纖維狀補(bǔ)強(qiáng)材料中并加熱干燥使之半固化而獲得。
【文檔編號(hào)】C08J5/24GK106008925SQ201610460700
【公開(kāi)日】2016年10月12日
【申請(qǐng)日】2016年6月22日
【發(fā)明人】恩田真司
【申請(qǐng)人】愛(ài)沃特株式會(huì)社