一種n-(2-(3-(三氟甲基)苯氧基)-4-吡啶基)甲亞胺的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種N?(2?(3?(三氟甲基)苯氧基)?4?吡啶基)甲亞胺的合成方法，屬于化工合成領(lǐng)域。傳統(tǒng)生產(chǎn)N?(2?(3?(三氟甲基)苯氧基)?4?吡啶基)甲亞胺的工藝落后、流程長(zhǎng)、收率低、三廢量大，難以治理。本發(fā)明提供了一種反應(yīng)條件溫和、收率高的N?(2?(3?(三氟甲基)苯氧基)?4?吡啶基)甲亞胺的合成方法。
【專利說(shuō)明】
-種N-(2-(3-(H氣甲基)苯氧基)-4-P比暗基)甲亞胺的合成 方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種N-(2-(3-(S氣甲基）苯氧基)-4-化晚基）甲亞胺的合成方法，屬 于化工合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
[0002] N-(2-(3-(S氣甲基）苯氧基)-4-化晚基）甲亞胺是有機(jī)化工中間體，廣泛的應(yīng)用 于合成醫(yī)藥和農(nóng)藥，用途十分廣泛，用它合成的巧光增白劑有數(shù)十個(gè)品種，制造的新型殺菌 劑具有獨(dú)特的功能，是一種很有發(fā)展前途的殺菌、農(nóng)藥中間體，但N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧 基)-4-化晚基）甲亞胺一直沒有較理想的工業(yè)生產(chǎn)方法。傳統(tǒng)生產(chǎn)N-(2-(3-(S氣甲基）苯 氧基)-4-化晚基）甲亞胺的工藝落后、流程長(zhǎng)、收率低、立廢量大，難W治理。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明提供了一種反應(yīng)條件溫和、收率高的N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧基)-4-化晚 基）甲亞胺的合成方法。
[0004] 為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的N-(2-(3-(S氣甲基巧氧基)-4-化晚基）甲亞胺的合 成方法的合成路線為：
[0005] 為了解決上述技術(shù)問(wèn)題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是： (1) 在250mL的S 口燒瓶中，投入烘干的11~13g的六次甲基四胺、100~105血的乙臘和 13~15g的2-氯-5-氯甲基化晚，隨后在600~80化/min下電磁攬拌混合10~15min，加熱回 流6~化后，停止加熱并使其冷卻降溫至20~30°C，對(duì)其抽濾并收集濾餅； (2) 將上述收集的濾餅置于250mL的S口燒瓶中，隨后加入34~36mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% 的鹽酸溶液，在600~8(K)r/min下添加100~105mL的甲醇，隨后對(duì)其升溫加熱至60~65°C， 使其回流反應(yīng)2~化后，繼續(xù)升溫至100°C反應(yīng)2~化；（3)待反應(yīng)完成后，使其自然冷卻至20 ~30 °C，加入40~45mL的氯仿，在300~400;r/min下滴加25 %的PM)H溶液，調(diào)節(jié)pH至8~9，隨 后靜置分層并用氯仿萃取水相，減壓蒸饋除去氯仿，制備得2-氯-5氨甲基化晚； (4)在化OmL的S 口燒瓶中添加100~105mL的二甲基甲酯胺，隨后按順序依次添加21~ 23g的間S氣甲基苯酪、18~19g的無(wú)水碳酸鐘、15~17g的2-氯-5氨甲基化晚和0.5~0.6g 的氯化亞銅，待添加完成后，對(duì)其加熱升溫至130~135°C，在600~8(K)r/min下攬拌反應(yīng)6~ 她； (5)待反應(yīng)完成偶，停止加熱并冷卻至20~30°C，隨后繼續(xù)攬拌并添加100~IlOmL的去 離子水，待攬拌10~15min后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸調(diào)節(jié)其pH至3.0,隨后睜真空抽濾并 收集濾餅，用去離子水洗涂3~5次后，將其置于60~80°C烘箱中干燥6~化，即可制備得N-(2-(3-(^氣甲基)苯氧基)-4-化晚基）甲亞胺。 具體實(shí)施方案
[0006] 在250mL的S口燒瓶中，投入烘干的11~Ug的六次甲基四胺、100~105mL的乙臘 和13~15g的2-氯-5-氯甲基化晚，隨后在600~80化/min下電磁攬拌混合10~15min，加熱 回流6~化后，停止加熱并使其冷卻降溫至20~30°C，對(duì)其抽濾并收集濾餅;將上述收集的 濾餅置于250mL的S口燒瓶中，隨后加入34~36mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液，在600~ 80化/min下添加100~105mL的甲醇，隨后對(duì)其升溫加熱至60~65°C，使其回流反應(yīng)2~化 后，繼續(xù)升溫至100°C反應(yīng)2~池;待反應(yīng)完成后，使其自然冷卻至20~30°C，加入40~45mL 的氯仿，在300~40化/min下滴加25 %的化OH溶液，調(diào)節(jié)抑至8~9，隨后靜置分層并用氯仿 萃取水相，減壓蒸饋除去氯仿，制備得2-氯-5氨甲基化晚;在250mL的S 口燒瓶中添加100~ 105mL的二甲基甲酯胺，隨后按順序依次添加21~2：3g的間S氣甲基苯酪、18~19g的無(wú)水碳 酸鐘、15~17g的2-氯-5氨甲基化晚和0.5~0.6g的氯化亞銅，待添加完成后，對(duì)其加熱升溫 至130~135°C，在600~8(K)r/min下攬拌反應(yīng)6~化;待反應(yīng)完成偶，停止加熱并冷卻至20~ 30°C，隨后繼續(xù)攬拌并添加100~IlOmL的去離子水，待攬拌10~15min后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10 %的鹽酸調(diào)節(jié)其抑至3.0，隨后睜真空抽濾并收集濾餅，用去離子水洗涂3~5次后，將其 置于60~80°C烘箱中干燥6~化，即可制備得N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧基)-4-化晚基）甲亞 胺。
[0007] 實(shí)例 1 在250血的S口燒瓶中，投入烘干的Ilg的六次甲基四胺、100血的乙臘和13g的2-氯-5-氯甲基化晚，隨后在6(K)r/min下電磁攬拌混合lOmin，加熱回流化后，停止加熱并使其冷卻 降溫至20°C，對(duì)其抽濾并收集濾餅;將上述收集的濾餅置于250mL的S口燒瓶中，隨后加入 34mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液，在6(K)r/min下添加 IOOmL的甲醇，隨后對(duì)其升溫加熱至 60°C，使其回流反應(yīng)化后，繼續(xù)升溫至100°C反應(yīng)化;待反應(yīng)完成后，使其自然冷卻至20°C， 加入40mL的氯仿，在30化/min下滴加25 %的化OH溶液，調(diào)節(jié)抑至8，隨后靜置分層并用氯仿 萃取水相，減壓蒸饋除去氯仿，制備得2-氯-5氨甲基化晚;在250mL的S 口燒瓶中添加 IOOmL 的二甲基甲酯胺，隨后按順序依次添加2ig的間=氣甲基苯酪、18g的無(wú)水碳酸鐘、15g的2-氯-5氨甲基化晚和0.6g的氯化亞銅，待添加完成后，對(duì)其加熱升溫至135°C，在60化/min下 攬拌反應(yīng)化;待反應(yīng)完成偶，停止加熱并冷卻至2(TC，隨后繼續(xù)攬拌并添加 IOOmL的去離子 水，待攬拌IOmin后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸調(diào)節(jié)其pH至3.0，隨后睜真空抽濾并收集濾 餅，用去離子水洗涂3次后，將其置于60°C烘箱中干燥化，即可制備得N-(2-(3-(S氣甲基） 苯氧基)-4-化晚基）甲亞胺。
[000引 實(shí)例2 在250血的S口燒瓶中，投入烘干的12g的六次甲基四胺、102血的乙臘和14g的2-氯-5-氯甲基化晚，隨后在7(K)r/min下電磁攬拌混合12min，加熱回流化后，停止加熱并使其冷卻 降溫至25°C，對(duì)其抽濾并收集濾餅;將上述收集的濾餅置于250mL的S 口燒瓶中，隨后加入 35mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液，在7(K)r/min下添加102mL的甲醇，隨后對(duì)其升溫加熱至 62°C，使其回流反應(yīng)2.化后，繼續(xù)升溫至100°C反應(yīng)2.化;待反應(yīng)完成后，使其自然冷卻至25 °C，加入42血的氯仿，在35化/min下滴加25%的化O田容液，調(diào)節(jié)抑至8.5，隨后靜置分層并用 氯仿萃取水相，減壓蒸饋除去氯仿，制備得2-氯-5氨甲基化晚；在250mL的S 口燒瓶中添加 102mL的二甲基甲酯胺，隨后按順序依次添加2?的間S氣甲基苯酪、18.5g的無(wú)水碳酸鐘、 16g的2-氯-5氨甲基化晚和0.55g的氯化亞銅，待添加完成后，對(duì)其加熱升溫至132°C，在 70化/min下攬拌反應(yīng)化；待反應(yīng)完成偶，停止加熱并冷卻至25 °C，隨后繼續(xù)攬拌并添加 105mL的去離子水，待攬拌12min后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸調(diào)節(jié)其抑至3.0,隨后睜真空 抽濾并收集濾餅，用去離子水洗涂4次后，將其置于70°C烘箱中干燥化，即可制備得N-(2-(3-(S氣甲基)苯氧基)-4-化晚基）甲亞胺。
[0009]實(shí)例3 在250血的S口燒瓶中，投入烘干的13g的六次甲基四胺、105血的乙臘和15g的2-氯-5-氯甲基化晚，隨后在8(K)r/min下電磁攬拌混合15min，加熱回流化后，停止加熱并使其冷卻 降溫至30°C，對(duì)其抽濾并收集濾餅;將上述收集的濾餅置于250mL的S口燒瓶中，隨后加入 36mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸溶液，在8(K)r/min下添加105mL的甲醇，隨后對(duì)其升溫加熱至 65°C，使其回流反應(yīng)化后，繼續(xù)升溫至100°C反應(yīng)化;待反應(yīng)完成后，使其自然冷卻至30°C， 加入45mL的氯仿，在40化/min下滴加25 %的化OH溶液，調(diào)節(jié)抑至9，隨后靜置分層并用氯仿 萃取水相，減壓蒸饋除去氯仿，制備得2-氯-5氨甲基化晚;在25〇1111的立口燒瓶中添加105mL 的二甲基甲酯胺，隨后按順序依次添加2?的間=氣甲基苯酪、19g的無(wú)水碳酸鐘、17g的2-氯-5氨甲基化晚和0.6g的氯化亞銅，待添加完成后，對(duì)其加熱升溫至135°C，在80化/min下 攬拌反應(yīng)化;待反應(yīng)完成偶，停止加熱并冷卻至3(TC，隨后繼續(xù)攬拌并添加1 IOmL的去離子 水，待攬拌15min后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸調(diào)節(jié)其pH至3.0，隨后睜真空抽濾并收集濾 餅，用去離子水洗涂5次后，將其置于80°C烘箱中干燥化，即可制備得N-(2-(3-(S氣甲基） 苯氧基)-4-化晚基）甲亞胺。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種N-(2-(3-(三氟甲基）苯氧基）-4-吡啶基）甲亞胺的合成方法，其特征在于具體 合成步驟為： (1) 在250mL的三口燒瓶中，投入烘干的11~13g的六次甲基四胺、100~105mL的乙腈和 13~15g的2-氯-5-氯甲基吡啶，隨后在600~800r/min下電磁攪拌混合10~15min，加熱回 流6~8h后，停止加熱并使其冷卻降溫至20~30°C，對(duì)其抽濾并收集濾餅； (2) 將上述收集的濾餅置于250mL的三口燒瓶中，隨后加入34~36mL的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10% 的鹽酸溶液，在600~800r/min下添加100~105mL的甲醇，隨后對(duì)其升溫加熱至60~65°C， 使其回流反應(yīng)2~3h后，繼續(xù)升溫至100°C反應(yīng)2~3h; (3) 待反應(yīng)完成后，使其自然冷卻至20~30°C，加入40~45mL的氯仿，在300~400r/min 下滴加25 %的NaOH溶液，調(diào)節(jié)pH至8~9，隨后靜置分層并用氯仿萃取水相，減壓蒸餾除去氯 仿，制備得2_氯_5氨甲基P比啶； (4) 在250mL的三口燒瓶中添加100~105mL的二甲基甲酰胺，隨后按順序依次添加21~ 23g的間三氟甲基苯酚、18~19g的無(wú)水碳酸鉀、15~17g的2-氯-5氨甲基吡啶和0.5~0.6g 的氯化亞銅，待添加完成后，對(duì)其加熱升溫至130~135°C，在600~800r/min下攪拌反應(yīng)6~ 8h； (5) 待反應(yīng)完成后，停止加熱并冷卻至20~30°C，隨后繼續(xù)攪拌并添加100~110mL的去 離子水，待攪拌10~15min后，用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10%的鹽酸調(diào)節(jié)其pH至3.0,隨后睜真空抽濾并 收集濾餅，用去離子水洗滌3~5次后，將其置于60~80°C烘箱中干燥6~8h，即可制備得N-(2-(3-(三氟甲基)苯氧基)-4-吡啶基）甲亞胺。
【文檔編號(hào)】C07D213/74GK105837500SQ201610200243
【公開日】2016年8月10日
【申請(qǐng)日】2016年3月31日
【發(fā)明人】董燕敏
【申請(qǐng)人】常州大學(xué)