一種含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組合物的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的目的是一種含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組合物，它含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，其中磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的重量比為1?20：0.1?10。本發(fā)明所涉及的兩種化合物相互混配經(jīng)試驗證明，可產(chǎn)生協(xié)同增效或加和作用，減少用藥量，降低成本。而且磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的復配尚未有報道。
【專利說明】
_種含有鱗臘氣烷基橫釀亞胺喊金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動 物組合物
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥復配領域，涉及一種殺軟體動物組合物及其應用，尤其是一種以 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺為主要活性成分的殺軟體動物組合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 在農(nóng)業(yè)上，將為害農(nóng)作物的蝸牛(俗稱水牛兒、旱螺螄）、蛞蝓(俗稱鼻涕蟲、蜒蚰）、 田螺(俗稱螺螄）、釘螺（系血吸蟲的中間寄主)等統(tǒng)稱為有害軟體動物。為害水稻的有害軟 體動物主要是蝸牛和福壽螺等，主要為害時期為水稻移栽至分蘗盛期，它咬剪水稻主蘗及 有效分蘗，輕者造成缺株斷壟，嚴重時大片水稻被毀，尤其是春夏和秋冬天氣多雨，潮濕時 為害更重。福壽螺，學名為大瓶螺(Ampullaira gigas Spix)，原產(chǎn)南美洲亞馬遜河流域。20 世紀80年代初廣東省各地先后引進飼養(yǎng)，以供食用。但由于人們對該螺的生物學特性、營養(yǎng) 價值、市場前景以及該螺的危害性缺乏認識，管理不善，使其迅速擴散蔓延到農(nóng)田，對水稻 等水生農(nóng)作物造成危害，現(xiàn)已成為農(nóng)業(yè)生產(chǎn)的一大災害。福壽螺主要危害水稻、蔬菜、茨實、 慈菇、紫云英和甘薯等。福壽螺每年4-6月、8-10月是產(chǎn)卵和卵孵高蜂期，也是成螺和高齡幼 螺集中危害的盛期。福壽螺危害水稻，主要是吞食稻葉，造成少苗缺株，需多次補苗。秧田和 分爽期稻田一般受害4%-7%左右，高的達13%-15% ·
[0003] 殺螺胺是一種具有胃毒作用的殺軟體動物劑，對螺卵、血吸蟲尾蝴等，有較強的殺 滅作用，對人畜毒性低，對作物安全。能有效防治蝸牛、蛞蝓、福壽螺等有害軟體動物。目前， 生產(chǎn)上用于稻田防治有害軟體動物的農(nóng)藥主要有殺螺胺，還有五氯酚納、四聚乙醛和滅梭 威等。農(nóng)業(yè)生產(chǎn)上對有害生物化學防治通常用其乙醇胺鹽的形式。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一個適用范圍廣、成本低、效果好的含有磷腈氟烷基磺酰亞 胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組合物。
[0005] 本發(fā)明還有一個目的是提供該殺軟體動物組合物的用途。
[0006] -種殺軟體動物組合物，它含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，其中磷 腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的重量比為1 _1〇: 1_60。
[0007] 所述磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽結(jié)構通式為：
[0008；
妨+是1^、似、1(、肋、08，1?1-5 = -01?7或者-]?[吧02-1?6];1?6為 碳原子數(shù)為1-8的含氟烷基，R7為碳原子數(shù)為1-10的烷烴類基團，所述Rp5為相同或不同結(jié) 構。
[0009] 所述 R6 為F、CF3、CF3CH2、CF2HCH 2、CF3CF2、CF2HCF2CH2、CF3CFHCF 2、CF3CF2CH2、 CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、CF3 (CF2CF2) 2CF2、 HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF3 (CF2CF2) 3CF2 的任一種。
[0010] R7 為 CH3、CH3CH2、CH3CH2CH 2、（ CH3) 2CH、CH3CH2CH2CH2、CF3、CF3CH2、CF 2HCH2、CF3CF2、 CF2HCF2CH2、CF3CFHCF2、CF3CF2CH 2、CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、CF3 (CF2CF2) 2CF2、HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF3 (CF2CF2) 3CF2 的任一種。
[0011]磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽的制備方法，包括以下步驟：
[0012] a、將六氯環(huán)三磷腈(P3N3Cl6)、氟化鈉按化學計量摩爾比為1:6~1:10,優(yōu)選1:6~ 1:8混合置于反應燒瓶中，加入乙腈為溶劑。在30~100°C下，優(yōu)選溫度為40~70°C，反應2~ 8小時，優(yōu)選反應時間為3~5小時。然后將六氟環(huán)三磷腈(P 3N3F6)蒸出；b、在氬氣保護下，將 六氟環(huán)三磷腈(P3N 3F6)，氟烷基磺酰胺(RfSO2NH2)按化學計量摩爾比為1:1的比例，加入縛酸 劑和適量有機溶劑在攪拌下混合于反應瓶中。將上述混合物在-20~60°C，優(yōu)選-5~30°C下 反應8~48小時，優(yōu)選反應時間為10~12小時，然后減壓抽濾除掉固體副產(chǎn)物。在攪拌下，分 次將1.2~5倍，優(yōu)選1.5~3倍于亞胺化合物摩爾數(shù)的無水碳酸鋰(鈉、鉀、銣或銫）固體，加 入到上述的有機溶液中；加完碳酸鉀鋰(鈉、鉀、銣或銫)后，繼續(xù)反應5~20小時，優(yōu)選10~ 12小時。減壓過濾，濾去不溶物，得產(chǎn)物(氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽;c、將(2)中 制備的（氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽溶于乙腈中，按化學計量摩爾比為1:1的比 例加入烷氧基鈉，在-30~40°C，優(yōu)選-10~0°C下攪拌，反應時間為4~24小時，優(yōu)選8~12小 時。反應完畢后，過濾除去無機氟化物，得到（烷氧基取代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬 鹽。
[0013]其中磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的較優(yōu)重量比為1-10:1-50。
[0014]其中有效成分占制劑的重量比為:2~80%。
[0015] 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允許的任意 一種劑型。
[0016] 可加工成的劑型是乳油、懸浮劑、微膠囊劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。
[0017] 所述的殺軟體動物組合物用于咀嚼式、刺吸式害蟲以及螨類等的防治。
[0018] 具有增效作用的殺蟲劑組合物是采取以下措施實現(xiàn)的：
[0019] 本發(fā)明的具體實施方案如下：
[0020] 本發(fā)明的技術方案之一，所述的殺軟體動物組合物為乳油制劑，組分的重量百分 比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1~10% 殺螺胺 ]~60%
[0021] 乳化劑 10~30% 溶劑 75~85% 增效劑 1~5%
[0022]該乳油制劑的具體生產(chǎn)步驟為先將磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽、殺螺胺加入溶 劑中完全溶解后再加入乳化劑、增效劑攪拌均勻后成均一透明的油狀液體，灌裝，即制得本 發(fā)明所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組合物的乳油制劑。
[0023] 本發(fā)明的技術方案之二，所述的殺軟體動物組合物為懸浮劑，組分的重量百分比 為： 鱗腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1~]0% 殺螺胺 1-60% 分散劑 0 5~107〇
[0024] 防凍劑 1、50/〇 增稠劑 0,1~2% 消泡劑 0.1~0.8% 水 余量
[0025] 該懸浮劑的具體生產(chǎn)步驟為先將其他助劑混合，經(jīng)高速剪切混合均勻，加入磷腈 氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，在磨球機中磨球2~3小時，使粒直徑均在5mm以下，制 得本發(fā)明所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組合物的懸浮 劑制劑。
[0026]本發(fā)明的技術方案之三，所述的殺軟體動物組合物為微膠囊劑，組分的重量百分 比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1-10% 殺螺胺 1~60% 尿素 5~20% 甲醛 5~20%
[0027] 乳化分散劑 5~20% 防凍劑 增稠劑 0,1~2% 消泡劑 0.1~0.8% 水 余量
[0028]在裝有攪拌裝置的三口燒瓶中加入尿素和甲醛(物質(zhì)的量比約為1:1.5~2.0)，用 氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)溶液的PH值到8~9左右，然后升溫至70~80°C，反應得到穩(wěn)定的脲醛樹 脂預聚體。取一定量的磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽與殺螺胺的原藥溶于環(huán)己烷中，并在 溶液中加入乳化分散劑，伴隨劇烈攪拌，配成以含乳化分散劑的水溶液為水相的0/W型穩(wěn)定 乳液。將上述的脲醛樹脂預聚體加入乳液中，調(diào)節(jié)PH值，在酸催化條件下發(fā)生聚合反應，使 油相物質(zhì)被包裹起來，形成微膠囊顆粒。緩慢升溫，固化，溫度控制在40~50°C，固化時間 lh。選擇加入適量的助劑，即可得穩(wěn)定的微囊懸浮劑。
[0029] 本發(fā)明的技術方案之四，所述的殺軟體動物組合物為可濕性粉劑，組分的重量百 分比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1-10% 殺螺胺 卜60%
[0030] 分散劑 3~20% 潤濕劑 3~10% 填料 70~90%
[0031]該殺軟體動物組合物可濕性粉劑具體加工步驟為:按上述配方將磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽和殺螺胺以及分散劑、潤濕劑和填料混合，在攪拌釜中均勻攪拌，經(jīng)氣流粉碎 機后在混合均勻，即可制成本發(fā)明組合物的可濕性粉劑。
[0032] 本發(fā)明的技術方案之五，所述的殺軟體動物組合物為水分散粒劑，組分的重量百 分比為： 磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 1~10% 殺螺胺 1~60% 分散劑 3~20%
[0033] 潤濕劑 3~10% 崩解劑 2~5% 填料 50~80%
[0034] 該殺軟體動物組合物水分散粒劑具體加工步驟為:按上述配方將磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽、殺螺胺和分散劑、潤濕劑、崩解劑以及填料混合均勻，用超微氣流粉碎機粉 碎，經(jīng)捏合，然后加入流化床造粒干燥機中進行造粒、干燥、篩分后經(jīng)取樣分析，制得本發(fā)明 所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組合物的水分散粒劑。 [0035]所述的乳化劑選自十二烷基苯磺酸鈣與脂肪酸聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚磺 基琥珀酸酯、苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、脂肪酸聚 氧乙烯基酯、聚氧乙烯脂肪醇醚中的任一種或一種以上以任意比例組成的混合物。
[0036] 所述溶劑為二甲苯或生物柴油、甲苯、柴油、甲醇、乙醇、正丁醇、異丙醇、松節(jié)油、 溶劑油、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜、水等溶劑中的任一種或一種以上以任意比例組成的混 合溶劑。
[0037]所述增效劑是指具有增強藥劑滲透力，潤濕擴展能力，擊倒害蟲速度，提高農(nóng)藥的 耐雨水沖刷力，從而提高農(nóng)藥殺蟲、殺螨效果的一類安全、環(huán)保、無毒、無殘留的新型助劑， 可選自有機硅農(nóng)藥增效劑ZC-650或有機硅農(nóng)藥滲透劑擴展劑Agrowet810c、農(nóng)用有機硅農(nóng) 藥增效劑Silwet408、氮酮中的任一種。
[0038]所述的分散劑選自聚羧酸鹽、木質(zhì)素磺酸鹽、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛縮合物硫酸 鹽、烷基苯磺酸鈣鹽、萘磺酸甲醛縮合物鈉鹽、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪 酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一種或多種。
[0039] 所述的濕潤劑選自：十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈣、拉開粉BX、潤濕滲透劑 F、烷基萘磺酸鹽、聚氧乙烯三苯乙烯苯基磷酸鹽、皂角粉、蠶沙、無患子粉中的一種或多種。
[0040] 所述的崩解劑選自：膨潤土、尿素、硫酸銨、氯化鋁、檸檬酸、丁二酸、碳酸氫鈉中的 一種或多種。
[0041] 所述的增稠劑選自：黃原膠、羥甲基纖維素、羥乙基纖維素、甲基纖維素、硅酸鋁 鎂、聚乙烯醇中的一種或多種。
[0042] 所述的穩(wěn)定劑選自：檸檬酸鈉、間苯二酚中的一種。
[0043]所述的抗凍劑選自：乙二醇、丙二醇、丙三醇中的一種或多種。
[0044]所述的消泡劑選自：硅油、硅酮類化合物、Ckmo飽和脂肪酸類化合物、C^iq脂肪醇 類化合物中的一種或多種。
[0045]所述的乳化分散劑包括:潤濕劑、分散劑、穩(wěn)定劑、增稠劑、消泡劑和防凍劑等。 [0046]所述的填料選自：高嶺土、娃藻土、膨潤土、凹凸棒土、白炭黑、淀粉、輕質(zhì)碳酸f丐中 的一種或多種。
[0047]本發(fā)明的有益效果是：
[0048] 1、本發(fā)明所涉及的兩種化合物相互混配經(jīng)試驗證明，不但不會產(chǎn)生抵觸，而且可 產(chǎn)生協(xié)同增效或加和作用，減少用藥量，降低成本。而且磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺 螺胺的復配尚未有報道。
[0049] 2、降低了農(nóng)藥使用量，增強了對環(huán)境的友好性。
【具體實施方式】：
[0050] 通過以下實施例進一步對本發(fā)明進行解釋，但不能限制本發(fā)明的范圍。
[0051] 生物實施例:殺螺胺與甲萘威不同配比聯(lián)合毒力 [0052] 1.1供試藥劑
[0053] 91 %殺螺胺原藥、99.3 %磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽原藥，殺螺胺和磷腈氟烷 基磺酰亞胺堿金屬鹽不同比例混劑。
[0054] 1.2供試蟲源
[0055] 釘螺在湖廣東省東莞市大嶺山鎮(zhèn)收集有肋釘螺(Oncomelariahupensis)，洗凈后 挑選活力強的成螺用于試驗。
[0056] 2實驗方法
[0057] 2.1單劑測定方法
[0058] 浸殺試驗采用浸泡法，按照兩種原藥有效成分含量計算劑量，配成母液，加去氯 水至2000ml制成各種濃度，倒入直徑23cm、高IIcm的玻璃水槽中，每槽投螺2袋，每袋30只釘 螺，并以清水作為對照。24h之后用清水洗凈螺體表面藥物，置入平皿中加少許清水觀察釘 螺活動，對24h不能伸厴活動的釘螺用敲碎法鑒定死活，觀察不同劑量與不同時間的釘螺死 亡情況。并以對照的死亡率進行校正，然后用幾率值分析法求毒力回歸方程、致死中量 (LC50)和相關系數(shù)(r)。
[0059] 2.2不同配比的聯(lián)合毒力測定方法
[0060]根據(jù)單劑的毒力測定結(jié)果，按總有效成分為45%質(zhì)量比殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽分別為3:1、5:1、7:1、9:1、11:1的比例進行混配。采用上述2.1方法進行毒力 測定，計算LC50,并按孫云沛方法計算共毒系數(shù)(CTC)。共毒系數(shù)CTC，計算公式如下：（以殺 螺胺為標準藥劑，其毒力指數(shù)為100):
[0061]磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽的毒力指數(shù)(TI) =殺螺胺的LC50/磷腈氟烷基磺酰 亞胺堿金屬鹽的LC50 X 100
[0062] M的實際毒力指數(shù)(AT I)=殺螺胺的LC50/M的LC50 X 100
[0063] M的理論毒力指數(shù)(TTI) =殺螺胺的TI XP殺螺胺+磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽 的TI X P磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽
[0064] M的共毒系數(shù)(CTC) =M的ATI/Μ的TTI X 100
[0065] 式中：
[0066] M為磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽與殺螺胺不同配比的混合物
[0067] P磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽在混劑中所占的 比例
[0068] P殺螺胺為殺螺胺在混劑中所占的比例
[0069] 2.1毒力測定結(jié)果
[0070]表1殺螺胺、磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽對釘螺的室內(nèi)測定結(jié)果
[0073]從表中可以看出，在不同比例的混配中，其共毒系數(shù)均大于120,表現(xiàn)出一定的增 效作用，其中殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為7:1的增效作用最明顯，共毒系數(shù)為 167.1，其次為殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為5 :1，共毒系數(shù)為142.75。試驗結(jié)果 表明，在室內(nèi)條件下磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽、殺螺胺兩種藥劑對釘螺均有較高的活 性，其LC5q分別為18.96mg/L和51.78mg/L。不同比例配比的試驗結(jié)果表明，按有效成分殺螺 胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為3:1、5:1、7:1、10:1、20:1時，均表現(xiàn)出較強的增效作 用，其中以殺螺胺:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽為5:1~7:1時，增效效果最好。建議對適 宜配比7:1左右范圍的混配制劑進行進一步的田間藥效試驗，以評價其田間實際應用效果。 [0074] 3田間試驗防治水稻福壽螺和白菜地里的蝸牛
[0075] 3.1田間實驗測水稻福壽螺
[0076] 3.1試驗方法
[0077] 放螺方法放螺前小區(qū)內(nèi)插植水稻每平方米25叢，每叢4株，插植1周后放螺。
[0078] 采集大小近似的中螺或大螺〔螺高(從口部到頂部)2. Ocm~2.5cm為中螺，2.6cm以 上為大螺〕的活螺預養(yǎng)48h以上。每個小區(qū)20m2,每平方米放養(yǎng)10頭，大小均勻搭配，放養(yǎng)時 均勻輕放土表。
[0079] 3.1.1施藥方法
[0080] 通常放螺后約lh，待田水基本澄清后施藥。配藥時，先用少量水將藥劑充分溶解 后，再加入適量水后進行全株噴霧處理，小區(qū)噴液量按675升/公頃施用，僅噴一次藥。施藥 器械為WF-16型背負式手動噴霧器，噴頭為單個扇形霧噴頭，工作壓力為0.2~0.4Mpa，噴霧 量為0.36~0.48L/min，進行常規(guī)噴霧，噴藥時力求均勻周到。
[0081 ] 3.1.2調(diào)查方法
[0082] 藥后2天，7天調(diào)查時，檢查小區(qū)內(nèi)可見活死螺數(shù)(人不得進入小區(qū)），藥后14天調(diào)查 時，應找出所有放養(yǎng)的螺，檢查活死螺數(shù)(不足原數(shù)的按逃逸計算），同時檢查產(chǎn)卵塊數(shù)和全 小區(qū)水稻株數(shù)。藥后2天，7天，14天調(diào)查防效。
[0083] 3.1.3藥效計算方法
[0084] 死亡率（％ )=死亡螺數(shù)/(放養(yǎng)螺數(shù)-逃逸螺數(shù)）X 100
[0085]防效（％ )=(空白對照區(qū)藥后死亡率-處理區(qū)藥后死亡率)/空白對照區(qū)藥后死亡 率 XlOO
[0086] 3.1.4藥害調(diào)查方法
[0087]施藥后連續(xù)14d目測藥劑對作物是否有藥害。
[0088] 3.2田間藥效試驗試驗結(jié)果
[0089] 表2處理藥劑防治水稻福壽螺田間藥效試驗結(jié)果

[0092]從表2可以看出，不同比例的混配藥劑，按不同的用量進行大田試驗，藥后其對水 稻福壽螺的防治效果均優(yōu)于對照藥劑，45% (磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽:殺螺胺）（1:7) 在施藥后2天，7天，14天對水稻福壽螺的防治效果明顯優(yōu)于3個對照藥劑。根據(jù)田間目測，在 試驗劑量范圍內(nèi)，作物生長正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對水稻的藥害現(xiàn)象，說明其對水稻作 物是安全的。在試驗過程中，試驗人員發(fā)現(xiàn)其對水稻稻縱卷葉螟，二化螟，稻苞蟲等害蟲也 有較好防效，建議與大多數(shù)殺蟲劑混合使用以延緩害蟲抗藥性的產(chǎn)生。
[0093] 4.田間實驗測白菜地里的蝸牛
[0094] 4.1試驗方法
[0095] 每小區(qū)10平方米，在每小區(qū)內(nèi)定3點，用高50cm的尼龍紗網(wǎng)罩住。每次調(diào)查均限定 于該定點內(nèi)的蝸牛。
[0096] 4.1.1施藥方法
[0097] 采用噴霧法進行施藥。配藥時，先用少量水將藥劑充分溶解后，再加入適量水后進 行全株噴霧處理，小區(qū)噴液量按900升/公頃施用，僅噴一次藥。施藥器械為WF-16型背負式 手動噴霧器，噴頭為單個扇形霧噴頭，工作壓力為0.2~0.4Mpa，噴霧量為0.36~0.48L/ min，進行常規(guī)噴霧，噴藥時力求均勻周到。
[0098] 4.1.2調(diào)查方法
[0099] 施藥前調(diào)查蝸牛基數(shù)，施藥后2d，5d，IOd，15d，20d各調(diào)查一次存活蝸牛數(shù)，計算防 效。
[0?00] 4.1.3藥效計算方法
[0101 ]減退率（％ )=(施藥前螨數(shù)一施藥后螨數(shù))/施藥前螨數(shù)X 100
[0102] 校正減退率或防效（％ )=(處理區(qū)螨口減退率-對照區(qū)螨口減退率)/(1 -對照區(qū)螨 口減退率）X 100
[0103] 4.1.4藥害調(diào)查方法
[0104] 施藥后連續(xù)14d目測藥劑對作物是否有藥害。
[0105] 4.2田間藥效試驗試驗結(jié)果
[0106]表3處理藥劑防治白菜蝸牛田間藥效試驗結(jié)果

[0109] 從表3可以看出，不同比例的混配藥劑，按不同的用量進行大田試驗，藥后其對白 菜蝸牛的防治效果均優(yōu)于對照藥劑，45% (磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽:殺螺胺）（1:7)在 施藥后2天，5天，10天，15天，20天對白菜蝸牛的防治效果明顯優(yōu)于3個對照藥劑。根據(jù)田間 目測，在試驗劑量范圍內(nèi)，作物生長正常，各處理藥劑均未出現(xiàn)對白菜的藥害現(xiàn)象，說明其 對白菜是安全的。建議每年使用1~2次數(shù)，可與其他作用機理不同的殺螺劑混合使用，以延 緩害螺抗藥性的產(chǎn)生。
[0110] 綜上所述，本發(fā)明含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽與殺螺胺的殺螺組合物，對 福壽螺，釘螺，稻縱卷葉螟，蝸牛等害螺表現(xiàn)出很好的防治效果，對靶標作物安全，與單劑相 比，本發(fā)明殺螺組合物具有速效性好、持效期長、延緩害蟲抗藥性產(chǎn)生的優(yōu)點，所以，本發(fā)明 的研發(fā)及推廣對我國廣大水稻和蔬菜產(chǎn)區(qū)的經(jīng)濟發(fā)展和環(huán)境保護均具有十分重要的意義。
[0111] 以上所述并非對本發(fā)明的技術范圍作任何限制，凡依據(jù)本發(fā)明技術實質(zhì)對以上的 實施例所作的任何修改、等同變化與修飾，均仍屬于本發(fā)明的技術方案的范圍內(nèi)。
【主權項】
1. 一種含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組合物，其特征在 于:包括功能成分磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺，兩份功能成分的重量分數(shù)比為1 ~10:1~60〇2. 根據(jù)權利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于:所述磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽結(jié)構通式為：:+是 1^、恥、1(、1^、〇8，1?1-5 = -〇1?7或者-]?[吧〇2-1?6];1?6為碳原 子數(shù)為1-8的含氟烷基，R7為碳原子數(shù)為1-10的烷烴類基團，所述Rh為相同或不同結(jié)構。3. 根據(jù)權利要求2所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于：所述R6為F、CF3、CF 3CH2、CF2HCH2、CF3CF 2、CF2HCF2CH2、CF3CFHCF 2、 CF3CF2CH2、CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、cf3 (CF2CF2) 2CF2、HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF3 (CF2CF2) 3CF2 的任一種。4. 根據(jù)權利要求2所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于：R7為CH3、CH3CH2、CH3CH2CH2、（ CH3) 2CH、CH3CH2CH2CH2、CF3、CF3CH2、CF2HCH2、 CF3CF2、CF2HCF2CH2、CF3CFHCF2、CF3CF2CH2、CF3CF2CF2、HCF2CF2CF2CH2、CF2HCF2CF2CF2、（ CH2F) 2CH、（ CF3) 3C、CF3CF2CF2CF2、CF3 (CF2CF2) 2CF2、HCF2CF2OCH2CH2CH2、CF35. 根據(jù)權利要求2所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽的制備方法，包括以下步驟： a、將六氯環(huán)三磷腈(P3N3C16)、氟化鈉按化學計量摩爾比為1:6~1:10，優(yōu)選1:6~1:8混 合置于反應燒瓶中，加入乙腈為溶劑。在30~100°C下，優(yōu)選溫度為40~70°C，反應2~8小 時，優(yōu)選反應時間為3~5小時。然后將六氟環(huán)三磷腈(P 3N3F6)蒸出；b、在氬氣保護下，將六氟 環(huán)三磷腈(P3N 3F6)，氟烷基磺酰胺(RFS02NH2)按化學計量摩爾比為1:1的比例，加入縛酸劑和 適量有機溶劑在攪拌下混合于反應瓶中。將上述混合物在-20~60°C，優(yōu)選-5~30°C下反應 8~48小時，優(yōu)選反應時間為10~12小時，然后減壓抽濾除掉固體副產(chǎn)物。在攪拌下，分次將 1.2~5倍，優(yōu)選1.5~3倍于亞胺化合物摩爾數(shù)的無水碳酸鋰(鈉、鉀、銣或銫）固體，加入到 上述的有機溶液中；加完碳酸鉀鋰(鈉、鉀、銣或銫）后，繼續(xù)反應5~20小時，優(yōu)選10~12小 時。減壓過濾，濾去不溶物，得產(chǎn)物(氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽;c、將(2)中制備 的(氟代磷腈）（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽溶于乙腈中，按化學計量摩爾比為1:1的比例加 入烷氧基鈉，在-30~40 °C，優(yōu)選-10~0°C下攪拌，反應時間為4~24小時，優(yōu)選8~12小時。 反應完畢后，過濾除去無機氟化物，得到(烷氧基取代磷腈)（氟烷基磺酰)亞胺堿金屬鹽。6. 根據(jù)權利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的重量比為1-10:1-50。7. 根據(jù)權利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于:有效成分占制劑的重量比為:2~80 %。8. 根據(jù)權利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于:磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺與助劑、載體等加工成農(nóng)藥上允 許的任意一種劑型。9. 根據(jù)權利要求1所述的含有磷腈氟烷基磺酰亞胺堿金屬鹽和殺螺胺的殺軟體動物組 合物，其特征在于:可加工成的劑型是乳油、懸浮劑、微膠囊劑、可濕性粉劑和水分散粒劑。
【文檔編號】A01N57/36GK105941472SQ201610428448
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年6月16日
【發(fā)明人】高彬, 雒維
【申請人】東莞市瑞德豐生物科技有限公司