一種全氟烷基乙烯共聚制備的無(wú)皂氟碳乳液及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種全氟烷基乙烯共聚制備的無(wú)皂氟碳乳液及其制備方法。無(wú)皂氟碳乳液采用以下質(zhì)量配比的原料共聚制備：含氟組分4～40%、不含氟組分50～70%、顏料分散組分3～8%、交聯(lián)組分2～8%、可聚合乳化劑組分2～8%。本發(fā)明制備得到的無(wú)皂氟碳乳液機(jī)械穩(wěn)定性，低溫穩(wěn)定性和離子穩(wěn)定性都很好，且在成膜時(shí)，避免了常規(guī)乳液將乳化劑釋放到環(huán)境中的問(wèn)題，綠色環(huán)保。
【專利說(shuō)明】
一種全氟烷基乙烯共聚制備的無(wú)皂氟碳乳液及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于含氟高分子合成材料制造領(lǐng)域，更具體的是涉及到采用無(wú)皂乳液聚合 技術(shù)，制備全氟烷基乙烯與丙烯酸單體和烷基乙烯基醚共聚的水分散乳液合成技術(shù)。本發(fā) 明還涉及上述水分散無(wú)皂乳液的水性氟涂層材料。
【背景技術(shù)】
[0002] 氟碳涂料由于特有的高耐候性、自清潔、長(zhǎng)壽命和可長(zhǎng)期免維護(hù)等方面的優(yōu)越性 能，享有"涂料之王"的美譽(yù)。傳統(tǒng)的氟碳涂料是由聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯或聚偏氟乙烯 通過(guò)高溫在基材的表面燒結(jié)而成，由于成膜工藝較為復(fù)雜，聚合物的膜易于結(jié)晶，對(duì)所要保 護(hù)的基材常常達(dá)不到理想的涂覆效果，所以其使用范圍受到了極大的限制。為了克服這種 苛刻的成膜工藝，技術(shù)人員通過(guò)溶劑將上述的氟碳成膜材料制成溶液來(lái)解決上面的成膜問(wèn) 題。由于有機(jī)溶劑帶來(lái)的環(huán)境問(wèn)題，越來(lái)越多的研究人員希望以水來(lái)代替有機(jī)溶劑。目前這 樣的技術(shù)主要有這樣幾種：1)研磨分散技術(shù)，即將聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯或聚偏氟乙烯 固體粉末、乳化劑、成膜劑、顏料、增稠劑和水等在研磨設(shè)備中適當(dāng)研磨，然后在高速攪拌設(shè) 備中攪拌分散，制成乳液。這種方法制備過(guò)程較為復(fù)雜，所得乳液僅靠分散劑分散在水中， 所以乳液穩(wěn)定性不高。2)共混分散技術(shù)，即將四氟乙烯、三氟氯乙烯或偏氟乙烯與乙烯基烷 基醚在溶液中共聚，得到共聚物，再在乳化劑的作用下與聚丙烯酸酯、成膜劑、顏料、增稠劑 和水等在高速攪拌設(shè)備中攪拌分散，制成乳液。3)乳液共聚，就是在適當(dāng)?shù)娜榛瘎┳饔孟拢?將含氟乙烯基化合物與不含氟烯烴單體或丙烯酸酯單體進(jìn)行自由基共聚得到含氟共聚乳 液。
[0003] 上述水性含氟乳液均涉及到乳化劑，即乳化劑的結(jié)構(gòu)性能直接決定乳液的形成、 穩(wěn)定以及氟碳涂層的成膜性能等。目前較為常用的乳化劑是含氟的全氟辛酸鹽、十二烷基 硫酸鈉和壬基酚聚氧乙烯醚等之類的乳化劑。這類的乳化劑在完成成膜后即釋放到環(huán)境 中，所以給環(huán)境帶來(lái)消極影響。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是為了提供一種穩(wěn)定性高，成膜效果好，對(duì)環(huán)境無(wú)污染的涂料。
[0005] 為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供了一種全氟烷基乙烯共聚制備的無(wú)皂氟碳乳液， 采用以下質(zhì)量配比的原料共聚制備:含氟組分4~40%、不含氟組分50~70%、顏料分散組分 3~8%、交聯(lián)組分2~8%、可聚合乳化劑組分2~8%; 其中，含氟組分采用全氟烷基乙烯;全氟烷基乙烯中全氟烷基的碳鏈長(zhǎng)度為C4~Ci2，優(yōu) 選全氟烷基的碳鏈長(zhǎng)度為C5~C9。
[0006] 不含氟組分由不含氟組分a和不含氟組分b以質(zhì)量比（1~3):(1~4)組成；不含氟 組分a選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯的一種;不含氟組分b選自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸 丁酯、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚或己基乙烯基醚中的一種，其中烷基乙烯基醚中的烷基 碳鏈長(zhǎng)度為C4~C 6。
[0007] 顏料分散組分為含有一個(gè)碳碳雙鍵的羧酸，選自CH2CH-R-COOH,其中R是碳鏈數(shù)為 0~10的直鏈飽和烷烴一種;或者選自R0C0CHCHC00H，其中R是碳鏈數(shù)為8~18的飽和烷烴中 的一種。
[0008] 交聯(lián)組分采用甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丙 酯、甲基丙烯酸縮水甘油醚、丙烯酸縮水甘油醚、雙丙酮丙烯酰胺或N-羥甲基丙烯酰胺。
[0009] 可聚合乳化劑組分采用可聚合乳化劑DNS-86(式1)或可聚合乳化劑ANPE010-P1
[0011] 本發(fā)明還提供了上述無(wú)皂氟碳乳液的制備方法，包括以下步驟： (1) 取占所述無(wú)皂氟碳乳液原料總質(zhì)量2~4倍的去離子水，作為總水量，備用； (2) 配置預(yù)乳化液:將可聚合乳化劑組分、顏料分散組分和占總水總量80~90%的去離 子水加到反應(yīng)釜中，加入碳酸鈉或碳酸氫鈉作為中和劑，調(diào)節(jié)pH值至6.0~7.0，然后加入含 氟組分、不含氟組分和交聯(lián)組分，高速攪拌分散乳化半小時(shí)，得到乳液滴粒徑小于SOOnm的 待聚合預(yù)乳液； (3) 繼續(xù)在高速攪拌下向反應(yīng)爸中通氮?dú)?，排除反?yīng)爸中的氧氣濃度至80ppm以下，在 氮?dú)夥障?，使反?yīng)釜中的乳液升溫到60~70 °C，滴加引發(fā)劑水溶液，控制在40~60分鐘滴加 完畢，恒溫反應(yīng)5小時(shí)，升溫到75~85°C繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，降溫到30°C，加入碳酸鈉或碳酸氫 鈉，調(diào)節(jié)乳液的PH值至6~7;過(guò)濾，將濾液在50~60°C進(jìn)行減壓蒸餾，蒸出部分水分，使無(wú)皂 氟碳乳液的質(zhì)量濃度為40~50%;所述引發(fā)劑水溶液采用以下組分配置而成：占所述無(wú)皂氟 碳乳液原料總質(zhì)量0.5~1.2%的過(guò)硫酸鹽以及剩余的去離子水溶解而成。
[0012] 當(dāng)交聯(lián)組分為雙丙酮丙烯酰胺時(shí)，在減壓蒸餾后，加入占無(wú)皂氟碳乳液總質(zhì)量的 2-8%，的二羧酸二酰肼作為交聯(lián)劑，即得。
[0013] 本發(fā)明相比現(xiàn)有技術(shù)具有以下優(yōu)點(diǎn)： 1)本發(fā)明采用可聚合乳化劑和長(zhǎng)全氟烷基乙烯為含氟組分實(shí)現(xiàn)了無(wú)皂聚合，獲得了性 能穩(wěn)定、表面含氟量較高的涂覆效果； 1)采用可聚合乳化劑，在實(shí)現(xiàn)乳液聚合的同時(shí)，制備出無(wú)皂乳液，乳液成膜時(shí)，避免了 常規(guī)乳液將乳化劑釋放到環(huán)境中的問(wèn)題。
[0014] 2)利用可聚合乳化劑，含氟乳液成膜后，乳化劑中親水部分基團(tuán)自動(dòng)向極性基材 面迀移，所制的氟涂層膜的吸水率為4.0%以下，遠(yuǎn)低于常規(guī)乳化劑氟碳乳液成膜的吸水率。
[0015] 3)利用全氟烷基乙烯進(jìn)行共聚，所形成的含氟共聚成膜材料的側(cè)鏈含有全氟烷 基，這樣在成膜后，由于全氟烷基的不親水和不親油屬性，所成膜中的全氟烷基自動(dòng)迀移到 膜與空氣界面，覆蓋了主鏈，所以即使在氟含量遠(yuǎn)低于聚四氟乙烯、聚三氟氯乙烯或聚偏氟 乙烯這類主鏈含氟涂層的氟含量時(shí)候，同樣可以達(dá)到耐候性和自清潔的效果。本發(fā)明的含 氟12%以上的水分散無(wú)皂氟碳乳液，成膜后與水的接觸角大于120°，與十六烷的接觸角大于 80。。
[0016] 4)且利用可聚合乳化劑，通過(guò)化學(xué)鍵合，而不是吸附在高分子鏈上達(dá)到乳化效果， 所以所生成的乳液機(jī)械穩(wěn)定性，低溫穩(wěn)定性和離子穩(wěn)定性都很好。
【具體實(shí)施方式】
[0017] 下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0018] 實(shí)施例1 在反應(yīng)釜中加入6500毫升的去離子水、可聚合DNS-86乳化劑90克和甲基丙烯酸100克， 用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的PH值至6.5,攪拌均勻。加入全氟辛基乙烯90克、甲基丙烯 酸丁酯510克、甲基丙烯酸甲酯1260克和甲基丙烯酸縮水甘油酯40克，高速?gòu)?qiáng)攪拌至乳液滴 粒徑小于800nm，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)?，直到乳液中氧氣含量小?80ppm。在氮?dú)夥障?，加熱反?yīng)釜中的乳液到70 °C，開始滴加由20克過(guò)硫酸鉀與500毫升去離 子水配成的溶液，滴加在40~60分鐘內(nèi)完成，恒溫70°C，維持5個(gè)小時(shí)，然后升溫到80°C，再 恒溫1小時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至5~6之間。用 100目篩過(guò)濾，根據(jù)所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分含量，減壓蒸餾多余的水分至要求的樹脂質(zhì) 量含量為40~50%。得到目標(biāo)無(wú)皂氟碳乳液。
[0019] 實(shí)施例2 在反應(yīng)釜中加入6000毫升的去離子水、可聚合DNS-86乳化劑100克和甲基丙烯酸120 克，用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的PH值至6.5，攪拌均勻。加入全氟戊基乙烯90克、甲基丙 烯酸丁酯1369克、甲基丙烯酸甲酯330克和甲基丙烯酸羥乙酯60克，高速?gòu)?qiáng)攪拌至乳液滴粒 徑小于800nm，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)?，直到乳液中氧氣含量小?0ppm。 在氮?dú)夥障?，加熱反?yīng)釜中的乳液到70°C，開始滴加由12克過(guò)硫酸銨與500毫升去離子水配 成的溶液，滴加在40~60分鐘內(nèi)完成，恒溫70°C，維持5個(gè)小時(shí)，然后升溫到80°C，再恒溫1小 時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至6。用100目篩過(guò)濾，根據(jù) 所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分含量，減壓蒸餾多余的水分至要求的樹脂質(zhì)量含量為40~50%。 得到目標(biāo)無(wú)皂氟碳乳液。
[0020] 實(shí)施例3 在反應(yīng)釜中加入5500毫升的去離子水、可聚合ANPE010-P1乳化劑100克和10-^烯酸 60克，用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的pH值至6.0~6.5，攪拌均勾。加入全氟己基乙稀430 克、丁基乙烯基醚330克、醋酸乙烯酯900克和雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)80克，高速?gòu)?qiáng)攪拌至乳 液滴粒徑小于800nm，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)猓钡饺橐褐醒鯕夂啃∮?80ppm。在氮?dú)夥障?，加熱反?yīng)釜中的乳液到70°C，開始滴加由16克過(guò)硫酸銨與500毫升去離 子水配成的溶液，滴加在40~60分鐘內(nèi)完成，恒溫70°C，維持5個(gè)小時(shí)，然后升溫到80°C，再 恒溫1小時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至5~6之間。用 100目篩過(guò)濾，根據(jù)所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分含量，減壓蒸餾多余的水分至要求的樹脂質(zhì) 量含量為40~50%，加入己二酸二酰肼100克。得到目標(biāo)氟碳乳液。
[0021] 實(shí)施例4 在反應(yīng)釜中加入7500毫升的去離子水、可聚合DNS-86乳化劑120克和甲基丙烯酸100 克，用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的pH值至6.0~6.5，攪拌均勾。加入全氟壬基乙稀420克、 己基乙烯基醚380克、甲基丙烯酸甲酯960克和甲基丙烯酸羥乙酯40克，高速?gòu)?qiáng)攪拌至乳液 滴粒徑小于800nm，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)?，直到乳液中氧氣含量小?50ppm。在氮?dú)夥障?，加熱反?yīng)釜中的乳液到70 °C，開始滴加由18克過(guò)硫酸鉀與500毫升去離 子水配成的溶液，滴加在40~60分鐘內(nèi)完成，恒溫70°C，維持5個(gè)小時(shí)，然后升溫到80°C，再 恒溫1小時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至5~6之間。用 100目篩過(guò)濾，根據(jù)所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分含量，減壓蒸餾多余的水分至要求的樹脂質(zhì) 量含量為40~50%。得到目標(biāo)無(wú)皂氟碳乳液。
[0022] 實(shí)施例5 在反應(yīng)釜中加入4500毫升的去離子水、可聚合DNS-86乳化劑70克和70克 C8H17O⑶CHCHC00H，用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的pH值至6.0~6.5，攪拌均勻。加入全氟 辛基乙烯420克、甲基丙烯酸丁酯1080克、甲基丙烯酸甲酯260克和甲基丙烯縮水甘油醚100 克，高速?gòu)?qiáng)攪拌至乳液滴粒徑小于800nm，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)庵钡饺?液中氧氣含量小于50ppm。在氮?dú)夥障?，加熱反?yīng)釜中的乳液到70°C，開始滴加由14克過(guò)硫 酸鉀與500毫升去離子水配成的溶液，滴加在40~60分鐘內(nèi)完成，恒溫70 °C，維持5個(gè)小時(shí)， 然后升溫到80°C，再恒溫1小時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH 值至5~6之間。用100目篩過(guò)濾，根據(jù)所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分含量，減壓蒸餾多余的水 分至要求的樹脂質(zhì)量含量為40~50%。得到目標(biāo)無(wú)皂氟碳乳液。
[0023] 實(shí)施例6 在反應(yīng)釜中加入4500毫升的去離子水、可聚合DNS-86乳化劑90克和70克 C18H350C0CHCHC00H，用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的pH值至6.0~6.5，攪拌均勻。加入全氟 辛基乙烯560克、甲基丙烯酸丁酯350克、甲基丙烯酸甲酯850克和N-羥甲基丙烯酰胺80克， 高速?gòu)?qiáng)攪拌半小時(shí)，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)庵钡饺橐褐醒鯕夂啃∮?50ppm。在氮?dú)夥障?，加入反?yīng)釜中的乳液到70°C，開始滴加由12克過(guò)硫酸鉀與500毫升去離 子水配成的溶液，滴加在1小時(shí)內(nèi)完成，恒溫70°C，維持5個(gè)小時(shí)，然后升溫到80°C，再恒溫1 小時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至5~6之間。用100目篩 過(guò)濾，根據(jù)所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分含量，減壓蒸餾多余的水分至要求的樹脂質(zhì)量含量 為40~50%。得到目標(biāo)無(wú)皂氟碳乳液。
[0024] 實(shí)施例7 在反應(yīng)釜中加入5500毫升的去離子水、可聚合ANPE010-P1乳化劑100克和10-^烯酸 60克，用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的pH值至6.0~6.5，攪拌均勾。加入全氟己基乙稀570 克、丁基乙烯基醚380克、醋酸乙烯酯870克和雙丙酮丙烯酰胺(DAAM)80克，高速?gòu)?qiáng)攪拌至乳 液滴粒徑小于800nm，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)庵钡饺橐褐醒鯕夂啃∮?50ppm。在氮?dú)夥障?，加入反?yīng)釜中的乳液到70 °C，開始滴加由16克過(guò)硫酸銨與500毫升去離 子水配成的溶液，滴加在1小時(shí)內(nèi)完成，恒溫70°C，維持5個(gè)小時(shí)，然后升溫到80°C，再恒溫1 小時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至5~6之間。用100目篩 過(guò)濾，根據(jù)所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分率，減壓蒸餾多余的水分至要求的樹脂質(zhì)量含量為 40~50%，加入己二酸二酰肼100克。得到目標(biāo)無(wú)皂氟碳乳液。
[0025] 實(shí)施例8 在反應(yīng)釜中加入7500毫升的去離子水、可聚合DNS-86乳化劑120克和甲基丙烯酸100 克，用碳酸鈉或碳酸氫鈉調(diào)節(jié)體系的pH值至6.0~6.5，攪拌均勾。加入全氟壬基乙稀558克、 己基乙烯基醚338克、甲基丙烯酸甲酯844克和甲基丙烯酸羥乙酯40克，高速?gòu)?qiáng)攪拌至乳液 滴粒徑小于800nm，維持這樣的攪拌強(qiáng)度，向反應(yīng)釜中通氮?dú)庵钡饺橐褐醒鯕夂啃∮?80ppm。在氮?dú)夥障拢尤敕磻?yīng)釜中的乳液到70°C，開始滴加由18克過(guò)硫酸鉀與500毫升去離 子水配成的溶液，滴加在1小時(shí)內(nèi)完成，恒溫70°C，維持5個(gè)小時(shí)，然后升溫到80°C，再恒溫1 小時(shí)。降溫到30°C，加入適量的碳酸鈉或碳酸氫鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至5~6之間。用100目篩 過(guò)濾，根據(jù)所要求的乳液樹脂質(zhì)量百分率，減壓蒸餾多余的水分至要求的樹脂質(zhì)量含量為 40~50%。得到目標(biāo)無(wú)皂氟碳乳液。
[0026]效果實(shí)施例 對(duì)本發(fā)明實(shí)施例制備得到的無(wú)皂氟碳乳液進(jìn)行性能檢測(cè)，結(jié)果如下表所示： 表1性能檢測(cè)結(jié)果
從表1可以看出，本發(fā)明制備得到的無(wú)皂氟碳乳液性能較好，滿足使用要求。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種全氟烷基乙烯共聚制備的無(wú)皂氟碳乳液，其特征在于:采用以下質(zhì)量配比的原 料共聚制備:含氟組分4~40%、不含氟組分50~70%、顏料分散組分3~8%、交聯(lián)組分2~ 8%、可聚合乳化劑組分2~8%; 所述含氟組分采用全氟烷基乙烯； 所述不含氟組分由不含氟組分a和不含氟組分b組成；所述不含氟組分a選自丙烯酸甲 酯或甲基丙烯酸甲酯中的一種;所述不含氟組分b選自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯或烷基 乙烯基醚中的一種;所述烷基乙烯基醚中的烷基碳鏈長(zhǎng)度為C4~C 6 ; 所述顏料分散組分為含有一個(gè)碳碳雙鍵的羧酸。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的無(wú)皂氟碳乳液，其特征在于:所述全氟烷基乙烯中全氟烷基的 碳鏈長(zhǎng)度為C4~C 12。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的無(wú)皂氟碳乳液，其特征在于:所述全氟烷基乙烯中全氟烷基的 碳鏈長(zhǎng)度為C5~C 9。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述無(wú)皂氟碳乳液，其特征在于:所述不含氟組分b選自丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸丁酯、丁基乙烯基醚、戊基乙烯基醚或己基乙烯基醚中的一種;所述不含氟 組分a與不含氟組分b的兩者質(zhì)量比為（1~3) : (1~4)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的無(wú)皂氟碳乳液，其特征在于:所述顏料分散組分選自CH2CH-R-COOH，其中R是碳鏈數(shù)為0~10的直鏈飽和烷烴一種；或者選自ROCOCHCH⑶OH，其中R是碳鏈 數(shù)為8~18的飽和烷烴中的一種。6. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的無(wú)皂氟碳乳液，其特征在于:所述交聯(lián)組分采用甲基丙烯酸羥 乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸羥丙酯、丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油醚、丙烯酸縮 水甘油醚、雙丙酮丙烯酰胺或N-羥甲基丙烯酰胺。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的無(wú)皂氟碳乳液，其特征在于:所述可聚合乳化劑組分采用可聚 合乳化劑DNS-86或可聚合乳化劑ANPE010-P1。8. 權(quán)利要求1至7任一所述無(wú)皂氟碳乳液的制備方法，其特征在于:包括以下步驟： (1) 取占所述無(wú)皂氟碳乳液原料總質(zhì)量2~4倍的去離子水，作為總水量，備用； (2) 配置預(yù)乳化液:將可聚合乳化劑組分、顏料分散組分和占總水總量80~90%的去離 子水加到反應(yīng)釜中，加入碳酸鈉或碳酸氫鈉作為中和劑，調(diào)節(jié)pH值至6.0~7.0，然后加入含 氟組分、不含氟組分和交聯(lián)組分，高速攪拌分散乳化半小時(shí)，得到乳液滴粒徑小于800納米 的待聚合預(yù)乳液； (3) 繼續(xù)在高速攪拌下向反應(yīng)爸中通氮?dú)?，排除反?yīng)爸中的氧氣濃度至80ppm以下，在 氮?dú)夥障?，使反?yīng)釜中的乳液升溫到60~70 °C，滴加引發(fā)劑水溶液，控制在40~60分鐘滴加 完畢，恒溫反應(yīng)5小時(shí)，升溫到75~85°C繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，降溫到30°C，加入碳酸鈉或碳酸氫 鈉，調(diào)節(jié)乳液的pH值至6~7;過(guò)濾，將濾液在50~60°C進(jìn)行減壓蒸餾，，蒸出部分水分，使無(wú) 皂氟碳乳液的質(zhì)量濃度為40~50%;所述引發(fā)劑水溶液采用以下組分配置而成：占所述無(wú)皂 氟碳乳液原料總質(zhì)量0.5~1.2%的過(guò)硫酸鹽以及剩余的去離子水溶解而成。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的制備方法，其特征在于：當(dāng)所述交聯(lián)組分為雙丙酮丙烯酰胺 時(shí)，在減壓蒸餾后，加入占所述無(wú)皂氟碳乳液總質(zhì)量的2-8%的二羧酸二酰肼作為交聯(lián)劑，即 得所述無(wú)皂氟碳乳液。
【文檔編號(hào)】C08F218/08GK105859949SQ201610477086
【公開日】2016年8月17日
【申請(qǐng)日】2016年6月27日
【發(fā)明人】孔慶剛, 劉飛, 施博文, 王靜
【申請(qǐng)人】南京信息工程大學(xué)