本發(fā)明屬有機(jī)合成化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種使用甲醇作為原料合成喹唑啉酮衍生物的方法。
背景技術(shù)：
喹唑啉酮代表著一類流行的結(jié)構(gòu)骨架，它們存在于150多種生物堿中，例如febrifugine,fiscalinb(-)-circumdatinh/j(r＝h/ome),fumiquinazolinec。(forselectedreviews,see:(a)mhaske,s.b.；argade,n.p.tetrahedron2006,62,9787.(b)khan,i.；ibrar,a.；abbas,n.；saeed,a.eur.j.med.chem.2014,76,193).
喹唑啉酮也具有廣泛的生物活性，如抗真菌、抗病毒、消炎、抗痙攣、抗癌癥等性能(liverton,n.j.；armstrong,d.j.；claremon,d.a.；remy,d.c.；baldwin,j.j.；lynch,r.j.；zhang,g.；gould,r.j.bioorg.med.chem.lett.1998,8,483-487.；z.w.wang,m.x.wang,x.yao,y.li,j.tan,l.z.wang,w.t.qiao,y.q.geng,y.x.liuandq.m.wang,eur.j.med.chem.,2012,53,275-282；laszlo,s.e.；quagliato,c.s.；greenlee,w.j.；patchett,a.a.；chang,r.s.l.；lotti,v.j.；chen,t.b.；scheck,s.a.；faust,k.a.；kivlighn,s.s.；schorn,t.s.；zingaro,g.j.；siegl,p.k.s.j.med.chem.1993,36,3207-3210；m.m.aly,y.a.mohamed,k.a.el-bayouki,w.m.basyouni,s.y.abbas,eur.j.med.chem.,2010,45,3365-3373；kobayashi,s.；ueno,m.；suzuki,r.；ishitani,h.tetrahedronlett.1999,40,2175-2178；cao,s.l.；feng,y.p.；jiang,y.y.；liu,s.y.；ding,g.y.；li,r.t.bioorg.med.chem.lett.2005,15,1915-1917.)
喹唑啉酮衍生物的傳統(tǒng)和通用的合成方法是由鄰氨基苯甲酰酸(或酯)和甲酰胺作為起始原料在劇烈的反應(yīng)條件下生成，并且產(chǎn)生高分子量的副產(chǎn)物，污染環(huán)境，反應(yīng)的原子經(jīng)濟(jì)型也低。((a)vanbrocklin,h.f.；lim,j.k.；coffing,s.l.；hom,d.l.；negash,k.；ono,m.y.；gilmore,j.l.；bryant,i.；riese,d.j.j.med.chem.2005,48,7445.(b)gao,l.；kovackova,s.；sala,m.；ramadori,a.t.；jonghe,s.d.；herdewijn,p.j.med.chem.2014,57,7624.(c)micky,y.z.；tortorella,d.；liao,j.；qin,x.；chen,t.；luo,j.；guan,j.；talley,j.j.；tu,z.acsmed.chem.lett.2015,6,1086)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明的目的在于提供一種使用甲醇作為原料合成喹唑啉酮衍生物的方法。
本發(fā)明通過(guò)下述技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)：一種使用甲醇作為原料合成喹唑啉酮衍生物(式ⅰ)的方法，
是通過(guò)鄰氨基苯甲酰胺衍生物(式ii)
與甲醇(式iii)
ch3oh
iii
在催化劑銥金屬絡(luò)合物參與下發(fā)生催化脫氫氧化反應(yīng)得到，
其中，r1選自甲基、甲氧基、二甲氧基、鹵素、三氟甲基；
r2選擇氫或丁基。
其反應(yīng)通式為
本發(fā)明合成喹唑啉酮衍生物的方法通過(guò)下述具體步驟實(shí)現(xiàn)：
在反應(yīng)容器中，加入鄰氨基苯甲酰胺衍生物ii，甲醇iii，銥金屬絡(luò)合物，反應(yīng)混合物在微波反應(yīng)器中或磁力攪拌下，130±10℃下反應(yīng)2小時(shí)以上，冷卻到室溫，旋干溶劑，然后通過(guò)柱分離，得到目標(biāo)化合物。
進(jìn)一步的，所述的銥金屬絡(luò)合物為[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)]或[cp*ir(6,6-(oh)2bpy)(h2o)][otf]2
進(jìn)一步的，銥金屬絡(luò)合物用量為鄰氨基苯甲酰胺的1mol％。
進(jìn)一步的，堿的摩爾量為鄰氨基苯甲酰胺摩爾量的0.3-1equiv。
進(jìn)一步的，甲醇的摩爾量為鄰氨基苯甲酰胺摩爾量的4equiv。
同現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明展現(xiàn)出二個(gè)顯著的優(yōu)點(diǎn)：1)反應(yīng)所使用的原料為甲醇，而甲醇是豐富，可再生的資源，甲醇可以從石油，天然氣，生物質(zhì)，大氣中co2來(lái)制備；2)反應(yīng)生成氫氣和水為副產(chǎn)物，無(wú)環(huán)境污染；因此，該反應(yīng)符合綠色化學(xué)的要求，具有廣闊的發(fā)展前景。
附圖說(shuō)明
圖1為本發(fā)明反應(yīng)機(jī)理示意圖。
具體實(shí)施方式
展示一下實(shí)例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的某些實(shí)施例，且不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。對(duì)本發(fā)明公開的內(nèi)容可以同時(shí)從材料，方法和反應(yīng)條件上進(jìn)行許多改進(jìn)，變化和改變。所有這些改進(jìn)，變化和改變均確定地落入本發(fā)明的精神和范圍之內(nèi)。
本發(fā)明提出的反應(yīng)機(jī)理如圖1所示，在金屬-配體雙功能催化劑的作用下，釋放兩分子氫氣實(shí)現(xiàn)這一反應(yīng)。
實(shí)施例1:喹唑啉-4-酮
quinazolin-4(3h)-one
將2-氨基苯甲酰胺(68mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：88％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.26(brs,1h,nh),8.12(d,1h,j＝7.9hz,arh),8.09(s,1h,arh),7.81(t,1h,j＝7.1hz,arh),7.67(t,1h,j＝8.1hz,arh),7.52(t,1h,j＝7.7hz,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.7,148.7,145.3,134.2,127.2,126.7,125.8,122.6.
實(shí)施例2:6-甲基喹唑啉-4-酮
6-methylquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-5-甲基苯甲酰胺(75mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：90％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.13(brs,1h,nh),8.02(s,1h,arh),7.91(s,1h,arh),7.63(dd,1h,j＝8.3hzand1.9hz,arh),7.56(d,1h,j＝8.3hz,arh),2.44(s,3h,ch3)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.9,146.8,144.8,136.4,135.6,127.1,125.2,122.4,20.8.
實(shí)施例3:7-甲基喹唑啉-4-酮
7-methylquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-4-甲基苯甲酰胺(75mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：87％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.13(brs,1h,nh),8.05(s,1h,arh),8.00(d,1h,j＝7.8hz,arh),7.46(s,1h,arh),7.33(d,1h,j＝7.5hz,arh),2.45(s,3h,ch3)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.8,148.9,145.7,144.6,128.0,126.7,125.6,120.2,21.3.
實(shí)施例4:6-甲氧基喹唑啉-4-酮
6-methoxyquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-5-甲氧基苯甲酰胺(83mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：91％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ8.01(s,1h,arh),7.57(d,1h,j＝8.9hz,arh),7.49(d,1h,j＝2.3hz,arh),7.36(dd,1h,j＝8.9hzand3.3hz,arh),3.85(s,3h,ch3)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6):δ162.0,157.4,144.9,143.6,128.6,123.5,123.3,105.7,55.5.
實(shí)施例5:6,7-二甲氧基喹唑啉-4-酮
6,7-dimethoxyquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-4,5-二甲氧基苯甲酰胺(98mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：86％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.07(brs,1h,nh),7.98(s,1h,arh),7.44(s,1h,arh),7.12(s,1h,arh),3.90(s,3h,och3),3.86(s,3h,och3)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.1,154.4,148.5,144.8,143.8,115.6,108.0,104.9,55.9,55.7.
實(shí)施例6:6-氟喹唑啉-4-酮
6-fluoroquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-5-氟苯甲酰胺(77mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：77％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ8.09(s,1h,arh),7.77(dd,1h,j＝8.7hzand2.9hz,arh),7.73(dd,1h,j＝8.9hzand5.2hz,arh),7.67(td,1h,j＝8.6hzand3.0hz,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.6,159.9(d,jc-f＝243.8hz),145.7,145.4,129.9(d,jc-f＝7.5hz),123.9(d,jc-f＝8.8hz),122.6(d,jc-f＝23.8hz),110.4(d,jc-f＝22.5hz).
實(shí)施例7:8-氟喹唑啉-4-酮
8-fluoroquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-3-氟苯甲酰胺(77mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：72％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.47(brs,1h,nh),8.14(s,1h,arh),7.93(d,1h,j＝8.0hz,arh),7.68(t,1h,j＝9.3hz,arh),7.52-7.48(m,1h,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ162.2,156.4(d,jc-f＝251.5hz),148.7,138.7(d,jc-f＝10.4hz),125.8,124.8,121.6,118.7(d,jc-f＝18.3hz).
實(shí)施例8:6-氯喹唑啉-4-酮
6-chloroquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-5-氯苯甲酰胺(85mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：77％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ8.13(s,1h,arh),8.05(d,1h,j＝2.4hz,arh),7.83(dd,1h,j＝8.7hzand2.4hz,arh),7.69(d,1h,j＝8.7hz,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.0,147.5,146.2,134.3,130.9,129.4,124.8,123.9.
實(shí)施例9:7-氯喹唑啉-4-酮
7-chloroquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-4-氯苯甲酰胺(85mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：70％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.44(brs,1h,nh),8.13(s,2h,arh),7.72(s,1h,arh),7.55(s,1h,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.4,149.9,147.2,138.8,127.9,126.9,126.3,121.4.
實(shí)施例10:8-氯喹唑啉-4-酮
8-chloroquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-3-氯苯甲酰胺(85mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：68％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.39(brs,1h,nh),8.21(s,1h,arh),8.08(s,1h,arh),7.97(s,1h,arh),7.49(s,1h,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.3,146.5,145.2,134.4,130.7,127.0,125.0,124.3.
實(shí)施例11:6-溴喹唑啉-4-酮
6-bromoquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-5-溴苯甲酰胺(107mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：82％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.39(brs,1h,nh),8.19(s,1h,arh),8.14(s,1h,arh),7.95(d,1h,j＝7.4hz,arh),7.62(d,1h,j＝8.6hz,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ159.7,147.7,146.1,137.0,129.6,127.9,124.2,119.1.
實(shí)施例12:7-溴喹唑啉-4-酮
7-bromoquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-4-溴苯甲酰胺(107mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：80％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ8.16(d,1h,j＝1.6hz,arh),8.14(s,1h,arh),7.87(dd,1h,j＝8.6hzand1.6hz,arh),7.56(d,1h,j＝8.6hz,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ161.7,148.6,148.2,136.2,129.2,127.9,124.3,118.1.
實(shí)施例13:7-三氟甲基喹唑啉-4-酮
7-(trifluoromethyl)quinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-4-三氟甲基苯甲酰胺(102mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：78％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ12.55(brs,1h,nh),8.31(d,1h,j＝8.5hz,arh),8.23(s,1h,arh),7.98(s,1h,arh),7.82(d,1h,j＝7.7hz,arh)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ160.1,148.8,147.2,133.9(q,jc-f＝32.2hz),127.6,125.5,124.3,123.5(q,jc-f＝269.7hz),122.4.
實(shí)施例14:3-丁基喹唑啉-4-酮
3-butylquinazolin-4(3h)-one
將2-氨基-n-丁基苯甲酰胺(96mg,0.5mmol)、[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)](5.4mg,0.005mmol,1mol％)、碳酸銫(49mg,0.15mmol,0.3equiv.)和甲醇(0.5ml)依次加入到干燥的5ml微波反應(yīng)管中。微波管內(nèi)氮?dú)獗Ｗo(hù)，置于單模壓力微波合成器中(discovercem,usa)。反應(yīng)混合物在130℃下反應(yīng)2小時(shí)后，冷卻到室溫。旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)除掉溶劑，然后通過(guò)柱層析(展開劑：石油醚/乙酸乙酯)得到純凈的目標(biāo)化合物，產(chǎn)率：66％
1hnmr(500mhz,dmso-d6)δ8.32(d,1h,j＝7.5hz,arh),8.03(s,1h,arh),7.76(t,1h,j＝7.3hz,arh),7.71(d,1h,j＝8.0hz,arh),7.51(t,1h,j＝7.3hz,arh),4.01(t,2h,j＝7.3hz,ch2),1.79(quint,2h,j＝7.5hz,ch2),1.42(sext,2h,j＝7.4hz,ch2),0.98(t,3h,j＝7.3hz,ch3)；13c{1h}nmr(125mhz,dmso-d6)δ161.1,148.1,146.6,134.1,127.4,127.2,126.7,122.2,46.8,31.4,19.9,13.6.
實(shí)施例15:除使用cs2co3(0.2equiv)，其它反應(yīng)原料，條件及產(chǎn)物同實(shí)施例1，產(chǎn)率為80％
實(shí)施例16:除反應(yīng)溫度在120℃，其它反應(yīng)原料，條件及產(chǎn)物同實(shí)施例1，產(chǎn)率為78％
實(shí)施例17:除使用k2co3代替cs2co3，其它反應(yīng)原料，條件及產(chǎn)物同實(shí)施例1，產(chǎn)率為83％
實(shí)施例18:除反應(yīng)在磁力攪拌下進(jìn)行，反應(yīng)溫度為150℃,反應(yīng)12小時(shí)，其它反應(yīng)原料，條件及產(chǎn)物同實(shí)施例1，產(chǎn)率為66％
實(shí)施例19:除用[cp*ir(6,6-(oh)2bpy)(h2o)][otf]2代替[cp*ir(2,2’-bpyo)(h2o)]，其它反應(yīng)原料，條件及產(chǎn)物同實(shí)施例1，產(chǎn)率為82％。