本發(fā)明涉及有機光電材料技術領域，尤其涉及一種含雜蒽芘化合物及其有機發(fā)光器件。

背景技術：

一般的有機發(fā)光器件(oled)是由陰極、陽極及陰極和陽極之間插入的有機化合物層構成的，器件的組成是透明ito陽極、空穴注入層(hil)、空穴傳輸層(htl)、發(fā)光層(el)、空穴阻擋層(hbl)、電子傳輸層(etl)、電子注入層(eil)、li/al等陰極形成，按需要可省略部分有機化合物層。器件的兩個電極之間形成電壓，一邊從陰極注入電子，另一邊從陽極注入空穴。電子和空穴在發(fā)光層再結合形成激發(fā)態(tài)，激發(fā)態(tài)回到穩(wěn)定的基態(tài)產生了光發(fā)射。發(fā)光材料分為熒光材料和磷光材料，發(fā)光層的形成方法是熒光主體材料中摻雜磷光材料(有機金屬配合物)的方法和熒光主體材料摻雜熒光(包含氮的有機物)摻雜劑的方法。一般形成發(fā)光層材料是具有苯、萘、芴、螺二芴、蒽、雜蒽芘、咔唑等中心體和苯、聯(lián)苯、萘、雜環(huán)等配體；對位、間位、鄰位的結合位置及氰基、氟、甲基、叔丁基等置換結構。

在oled面板發(fā)展到大型化，需要更細膩和色彩更鮮明的材料，其中解決的重點是藍色材料，尤其是需要淺藍色移到深藍色的高性能材料，另一方面產業(yè)化急需低驅動電壓、高效率發(fā)光效率及熱穩(wěn)定性好的高玻璃化溫度材料。

技術實現(xiàn)要素：

有鑒于此，本發(fā)明的目的在于提供一種含雜蒽芘化合物及其有機發(fā)光器件。采用本發(fā)明所述的含雜蒽芘化合物制備的有機發(fā)光器件，具有更高的發(fā)光效率，及更低的驅動電壓。

一種含雜蒽芘化合物，其分子通式為：

[化學式1]

其中，r1-r4是互相一樣或不一樣的氫原子、取代或未取代的c1～c60烷基、取代或未取代的c1～c60烷氧基、取代或未取代的c1～c60醚烷基、取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c10～c60稠環(huán)基、或取代或未取代的c3～c60雜環(huán)基；

ar1、ar2是互相一樣或不一樣的取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c10～c60稠環(huán)基、或取代或未取代c3～c60雜環(huán)基。

優(yōu)選的，所述ar1和ar2獨立地選自下面化學式中任意一個：

其中，x、y、z獨立地選自氫原子、氰基、c1～c30烷基、c1～c30烷氧基、c2～c30的烯基、c6～c30芳基、c10～c30稠環(huán)基或c3～c30雜環(huán)基。

優(yōu)選的，所述的含雜蒽芘化合物包括下述化學式中任意一個：

本發(fā)明還提供一種有機發(fā)光器件，包括第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的一個或多個有機化合物層，所述的有機化合物層中至少一層包含至少一種本發(fā)明所述的含雜蒽芘化合物。

本發(fā)明的有益效果：

本發(fā)明是提供一種非對稱結構的雜蒽芘衍生物的摻雜材料，雜蒽或芘母體里多鏈接溶解性好的基團提高材料的溶解度，因而容易純化物質純度并提高物質的鍍膜穩(wěn)定性。

具體實施方式

下面將結合本發(fā)明實施例的技術方案進行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實施例僅是本發(fā)明一部分實施例，而不是全部的實施例。

本發(fā)明首先提供一種含雜蒽芘化合物，分子通式為：

[化學式1]

其中，r1-r4是互相一樣或不一樣的氫原子、取代或未取代的c1～c60烷基、取代或未取代的c1～c60烷氧基、取代或未取代的c1～c60醚烷基、取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c10～c60稠環(huán)基、或取代或未取代的c3～c60雜環(huán)基；

ar1、ar2是互相一樣或不一樣的取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c10～c60稠環(huán)基、或取代或未取代c3～c60雜環(huán)基。

優(yōu)選的，r1～r4是互相一樣或不一樣的氫原子、取代或未取代的c1～c30烷基、取代或未取代的c1～c30烷氧基、取代或未取代c1～c30醚烷基、取代或未取代的c6～c30芳基、取代或未取代的c10～c24稠環(huán)基、或取代或未取代的c3～c30雜環(huán)基。

優(yōu)選的，化學式1中ar1和ar2獨立地選自下面化學式中任意一個；

其中，x、y、z獨立地選自氫原子、氰基、c1～c30烷基、c1～c30烷氧基、c2～c30的烯基、c6～c30芳基、c10～c30稠環(huán)基或c3～c30雜環(huán)基。

優(yōu)選的，所述的一種含雜蒽芘化合物選自下面結構中的任意一種：

本發(fā)明化學式1所示的含雜蒽芘化合物的可通過如下反應路線制備得到：

其中，r1-r4是互相一樣或不一樣的氫原子、取代或未取代的c1～c60烷基、取代或未取代的c1～c60烷氧基、取代或未取代的c1～c60醚烷基、取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c10～c60稠環(huán)基、或取代或未取代的c3～c60雜環(huán)基；

ar1、ar2是互相一樣或不一樣的取代或未取代的c6～c60芳基、取代或未取代的c10～c60稠環(huán)基、或取代或未取代c3～c60雜環(huán)基。

本發(fā)明提供了一種有機發(fā)光器件，包括第一電極、第二電極和置于所述兩電極之間的一個或多個有機化合物層，所述有機化合物層包含至少一種本發(fā)明所述的含雜蒽芘化合物。

本發(fā)明所述的有機化合物層其中至少包括空穴注入層、空穴傳輸層、電子阻擋層、發(fā)光層、空穴阻擋層、電子傳輸層、電子注入層中的至少一層。

本發(fā)明所述的的含雜蒽芘化合物可應用于有機太陽電池、照明用oled、柔性oled、有機感光體、有機晶體管等有機器件中。

實施例1.(2-6)的制備

中間體(2-6-a)的制備

反應容器里加3,6-二溴吖啶(16.85g，50mmol)、二甲基甲酰胺(50ml)，在氮氣保護下和0℃條件下加氫化鈉(4.40g，110mmol/60％)攪拌30分鐘，再加2-溴丙烷(1.4g，2.16mmol)、常溫攪拌5h。反應結束以后蒸餾水停止反應，用乙酸乙酯萃取。有機層用mgso4干燥。減壓蒸餾去掉溶劑以后用硅膠柱子提純得到化合物2-6-a(11.20g，85％)。

中間體(2-6-b)的制備

反應容器里加2-6-a(26.33g，100mmol)，用四氫呋喃(300ml)溶解。氮氣保護下和0℃下加n-溴代丁二酰亞胺(18.0g,101mmol)，常溫攪拌5小時。反應終結以后用蒸餾水終止反應，用乙酸乙酯萃取有機物，過濾硅膠濾斗以后濃縮有機溶劑用乙酸乙酯重結晶得到2-6-b(30.80g，90％)。

中間體(2-6-c)的制備

2-6-b(13.26g，38.74mmol)加入到三口瓶中，加入thf200ml，氮氣保護，-78℃攪拌30分鐘，加入正丁基鋰(2.5m/21ml)，反應1小時，再加入硼酸三異丙酯(14g)，低溫反應1小時，逐漸恢復室溫。后處理過程，加2m鹽酸使溶液ph值為4-5，靜止分液，水層用乙酸乙酯萃取一遍，合并有機層，旋干，2-6-c(6.55g，y＝55％)。

中間體(2-6-d)的制備

反應容器里加入2-6-c(10.90g，35.50mmol)、二溴芘(12.60g，35.00mmol)、四三苯基膦鈀(0.41g，0.35mmol)、碳酸鉀(10.6g，76.6mmol),甲苯120ml,乙醇40ml及蒸餾水40ml，120℃下攪拌3h。反應結束以后蒸餾水淬滅反應用乙酸乙酯萃取。有機層用mgso4干燥。減壓蒸餾去掉溶劑以后用硅膠柱子提純得到化合物2-6-d(6.64g，35％)。

化合物2(2-6)的制備

氮氣條件下反應容器里加入4,4'-已丙基二苯胺(14.98g，59.1mmol)、2-6-d(31.74g，58.51mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.67g，0.58mmol),三叔丁基膦(15％，0.15g),叔丁醇鈉(0.9g),甲苯(400ml)，60℃下攪拌12小時。反應液冷卻以后硅膠濾斗過濾，溶液濃縮以后二氯甲烷和己烷進行柱層析得到化合物2-6(33.47g，80％)。

實施例2.(2-10)的制備

中間體(2-10-a)的制備

氮氣條件下反應容器里加入苯胺(5.50g，59.1mmol)、2-溴二苯并呋喃(14.46g，58.51mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.1g),三叔丁基膦(15％，0.15g),叔丁醇鈉(0.9g)，甲苯(400ml)，60℃下攪拌12小時。反應液冷卻以后硅膠濾斗過濾，溶液濃縮以后二氯甲烷和己烷進行柱層析得到化合物2-10-a(12.14g，80％)。

化合物(2-10)的制備

氮氣條件下反應容器里加入2-10-a(15.33g，59.1mmol)、2-6-d(31.74g，58.51mmol)、三(二亞芐基丙酮)二鈀(0.1g),三叔丁基膦(15％，0.15g),叔丁醇鈉(0.9g)，甲苯(400ml)，60℃下攪拌12小時。反應液冷卻以后硅膠濾斗過濾，溶液濃縮以后二氯甲烷和己烷進行柱層析得到化合物2-10(28.68g，68％)。

對比應用實施例1.：

將涂層厚度為的ito玻璃基板放在蒸餾水中清洗2次，超聲波洗滌30分鐘，用蒸餾水反復清洗2次，超聲波洗滌10分鐘，蒸餾水清洗結束后，異丙醇、丙酮、甲醇等溶劑按順序超聲波洗滌以后干燥，轉移到等離子體清洗機里，將上述基板洗滌5分鐘，送到蒸鍍機里。

將已經準備好的ito透明電極上蒸鍍空穴注入層蒸鍍空穴傳輸層adn(9,10-di(2-naphthyl)anthracene)和摻雜物質dpap-dppa(6-(4-(diphenylamino)phenyl)-n,n-diphenylpyren-1-amine)或本發(fā)明的實施例物質然后蒸鍍空穴阻擋層及空穴傳輸層陰極上述過程有機物蒸鍍速度是保持lif是al是

表1為本發(fā)明實施例制備的部分化合物以及比較物質制備的發(fā)光器件的發(fā)光特性測試結果。

[表1]發(fā)光器件的發(fā)光特性測

從上述表1結果中，可以看出本發(fā)明的含雜蒽芘化合物的發(fā)光效率及壽命特性有顯著的提高。

本發(fā)明所述的利用含雜蒽芘化合物制備的有機發(fā)光器件可以得到發(fā)光效率和壽命良好的結果，本發(fā)明所述的含雜蒽芘化合物性能良好，可廣泛應用于oled產業(yè)中。本發(fā)明的有機發(fā)光器件可應用于平面面板顯示、平面發(fā)光體、照明用面發(fā)光oled發(fā)光體、柔性發(fā)光體、復印機、打印機、lcd背光燈或計量機類的光源、顯示板、標識等領域。