專利名稱：：制備聚苯胺鹽的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備聚苯胺鹽的方法。本發(fā)明更特別地涉及制備在有機溶劑和溶劑的混合物中可溶的聚苯胺鹽的方法。
背景技術(shù)：
：聚苯胺以最有前景的導(dǎo)電聚合物之一的形式出現(xiàn)，是因為它具有優(yōu)良的化學(xué)穩(wěn)定性并結(jié)合摻雜或質(zhì)子化材料相當(dāng)大程度的導(dǎo)電率。聚苯胺也受到特別關(guān)注，因為可以通過氧化和通過質(zhì)子化這二者可逆地控制聚苯胺的電性能。因此，寬范圍的相關(guān)電、電化學(xué)和光學(xué)性能，結(jié)合優(yōu)良的環(huán)境穩(wěn)定性使得聚苯胺在各種技術(shù)重要的應(yīng)用中成為有用的材料。近年來就聚苯胺材料在各種應(yīng)用如電極材料、電池、抗靜電材料，例如油漆、粘合劑、薄膜、電磁屏蔽材料、功能器件，例如光電轉(zhuǎn)換器、光學(xué)記憶元件和各種傳感器、顯示器件、各種混雜材料、透明電導(dǎo)體、LED、電光器件、光電池、電路板等電子束光致抗蝕劑和各種終端設(shè)備中的使用進行了研究。可通過電化學(xué)和化學(xué)氧化聚合這兩種方法由單體合成聚苯胺。電化學(xué)氧化利用電化學(xué)電荷轉(zhuǎn)移反應(yīng)，而化學(xué)氧化藉助與合適的氧化劑的化學(xué)反應(yīng)進行?；瘜W(xué)氧化聚合苯胺尤其重要，因為這種合成模式是大規(guī)模生產(chǎn)聚苯胺最可行的模式?；瘜W(xué)氧化聚合苯胺常規(guī)地在酸性水溶液中進行。常常通過基于聚合體系水溶液的化學(xué)氧化聚合方法進行聚苯胺鹽(翠綠亞胺鹽)的合成(參見，Cao等，Polymer，302305，1989；Palaniappan，PolymerforAdvancedTechnologies，5295，1994)。該方法包括結(jié)合水、質(zhì)子酸、苯胺和氧化劑，并使該混合物反應(yīng)，同時維持反應(yīng)混合物在恒溫下。在數(shù)小時的時間段之后，通過過濾從反應(yīng)混合物中分離沉淀的聚苯胺并洗滌。按照這一方式獲得的聚苯胺通常不溶，這阻礙了聚苯胺的應(yīng)用。Harlev等的美國專利No.5618469公開了制備翠綠亞胺鹽的可加工溶液的方法，以供制備導(dǎo)電和任選地透明涂層使用，并公開了制品，如液晶器件和其它電光器件。這一方法包括在質(zhì)子酸，例如丙酮酸存在下，氧化聚合苯胺單體，得到固體翠綠亞胺鹽，使該固體翠綠亞胺鹽與氨水溶液反應(yīng)，形成固體翠綠亞胺堿，并在額外量的丙酮酸內(nèi)溶解翠綠亞胺堿，形成聚苯胺溶液。Abe等，美國專利No.5728321公開了可通過使用特殊的質(zhì)子酸，如氫氟酸、氫氟磷酸、高氯酸或酸解離常數(shù)pKa值小于4.8的任何其它有機酸作為在氧化聚合苯胺單體內(nèi)的摻雜劑的方法，從而獲得處于摻雜狀態(tài)下的聚苯胺溶液(溶解在非質(zhì)子極性溶劑，如1-甲基-2-吡咯烷酮中)。這些方法的一些缺點是，在氧化聚合過程中，在反應(yīng)混合物內(nèi)形成的翠綠亞胺鹽不溶且沉淀，結(jié)果需要復(fù)雜的工藝將鹽轉(zhuǎn)化成固體翠綠亞胺堿，然后將翠綠亞胺堿溶解在酸中，形成聚苯胺的可加工的溶液。為了使聚苯胺可溶于有機溶劑，使摻雜的聚苯胺解摻雜(undope)是麻煩的且增加生產(chǎn)成本。得到可溶聚苯胺的路線包括制備聚苯胺衍生物和共聚物(Mav等，JournalofPolymerScience，Part-A，PolymerChemistry，383390，2000；Norris等，Macromolecules，333237，2000；Xin-GuiLi等，JournalofPolymerScience，Part-A，PolymerChemistry，384407，2000)。遺憾的是，與(未改性的)均聚物相比，這些物質(zhì)總是顯示出顯著下降的導(dǎo)電率。Smith等的美國專利No.5470505公開了通過在質(zhì)子酸存在下，氧化聚合苯胺單體的標(biāo)準方法制備的翠綠亞胺鹽可溶解在酸內(nèi)，尤其溶解在強酸如濃H2SO4、CH3SO3H、ClSO3H、CF3SO3H和HNO3(70％或發(fā)煙)內(nèi)。在應(yīng)用中，溶解在這些酸溶液之一內(nèi)的翠綠亞胺鹽(聚苯胺)然后被加工成所需的制品。為了改進可加工性，已報道了用質(zhì)子酸如十二烷基苯磺酸、樟腦磺酸制備聚苯胺鹽的乳液聚合方法(Cao等的美國專利No.5232631，實施例6B，1993；Smith等(Polymer35，2902，1994；TerhiVikki等，Macromolecules，29，2945，1996；Kinlen等，Macromolecules，31，1735，1998；和Olinga等，Macromolecules，33，2107，2000)。在這些公開內(nèi)容中，苯胺、官能化的質(zhì)子酸和氧化劑與極性液體，典型地水和非極性或弱極性液體如二甲苯、氯仿、甲苯、甲苯二酚、萘烷和1，2，4-三氯苯的混合物結(jié)合，所有這些并不完全可溶。申請人早期提交了專利申請，報道了在有機溶劑中制備聚苯胺鹽的方法(待審印度專利申請No.74/DEL/2002和2002年3月13日提交的美國專利申請序列號10/098188)。聚苯胺鹽處于載體溶劑如氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯內(nèi)和該溶液光學(xué)透明。聚苯胺鹽被分類為inter-actable材料，在正常條件下，它既不溶，也不熔。制訂了數(shù)種策略在聚苯胺中引入溶解性和可加工性。它們是·將聚苯胺鹽摻雜到聚苯胺堿中。使聚苯胺堿溶解在非質(zhì)子溶劑內(nèi)并再摻雜成聚苯胺鹽。該工序是麻煩的且增加生產(chǎn)成本?！ぶ苽淙〈木郾桨?；制備聚苯胺共聚物(它不是聚苯胺鹽的均聚物)。取代聚苯胺和共聚物的導(dǎo)電率比聚苯胺可能低得多?！な咕郾桨符}溶解在濃酸中。然而，由于使用濃酸，因此它們是高度腐蝕的?！な褂霉倌芑馁|(zhì)子酸，通過乳液聚合方法制備聚苯胺鹽。在本發(fā)明中，報道了制備聚苯胺鹽的方法。所制備的聚苯胺鹽處于載體溶劑內(nèi)且可溶于溶劑和溶劑的混合物內(nèi)。也以粉末形式制備聚苯胺鹽，它可溶于溶劑和溶劑的混合物內(nèi)。發(fā)明目的本發(fā)明的主要目的是使用有機酸和芳胺，提供制備聚苯胺鹽的方法。本發(fā)明另一目的是提供制備聚苯胺鹽的方法，其中聚苯胺鹽處于載體溶劑內(nèi)和溶劑的混合物內(nèi)。本發(fā)明又一目的是提供制備粉末形式的聚苯胺鹽的方法，它也可溶于有機溶劑和溶劑的混合物中。發(fā)明概述因此，本發(fā)明提供將苯胺聚合成聚苯胺鹽的方法，其中聚苯胺鹽呈溶液和固體這兩種形式，它們在有機溶劑和溶劑的混合物中可溶。發(fā)明詳述因此，本發(fā)明提供制備聚苯胺鹽的改進方法，所述方法包括下述步驟(a)在蒸餾水內(nèi)溶解離子表面活性劑，并在30-50℃的溫度范圍內(nèi)，與自由基引發(fā)劑在有機溶劑內(nèi)的溶液混合，獲得乳白色乳液，(b)逐滴添加芳胺和有機溶劑的含水混合物到步驟(a)的乳液中，并在30-50℃的溫度范圍內(nèi)，攪拌上述混合物4-24小時的時間段，獲得綠色乳液，(c)使步驟(b)的綠色乳液沉降，然后分離上部水相和下部含聚苯胺鹽的綠色油相，(d)用水反復(fù)洗滌步驟(c)的綠色油相，在無水硫酸鈉上干燥它，并過濾，獲得在有機溶劑內(nèi)的聚苯胺鹽，(e)通過添加步驟(d)的溶液到丙酮或甲酸內(nèi)，任選地沉淀聚苯胺鹽，和(f)分離沉淀的固體，然后在約100℃下干燥，獲得固體聚苯胺鹽。本發(fā)明涉及在非水有機載體溶劑和/或溶劑的混合物內(nèi)制備導(dǎo)電聚苯胺鹽的方法。本發(fā)明還涉及制備粉末形式的導(dǎo)電聚苯胺鹽的方法，和它也可溶于有機溶劑和溶劑的混合物內(nèi)。在本發(fā)明的一個實施方案中，所使用的芳胺是苯胺。本發(fā)明另一實施方案提供一種方法，其中在步驟(b)中，所使用的有機溶劑選自氯仿、二氯甲烷、苯甲醇、甲苯和二甲苯。在又一實施方案中，在步驟(b)中使用的有機酸選自馬來酸、馬來酸酐和草酸。在又一實施方案中，在載體有機溶劑內(nèi)獲得聚苯胺鹽。在又一實施方案中，在載體有機溶劑內(nèi)的聚苯胺鹽具有良好的導(dǎo)電率。在又一實施方案中，所得聚苯胺鹽為具有良好導(dǎo)電率的粉末形式。在又一實施方案中，所得聚苯胺鹽可溶于有機溶劑或有機溶劑的混合物中。在本發(fā)明的另一實施方案中，所使用的有機溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、1-甲基-2-吡咯烷酮、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、丁醇、癸醇、十二烷醇、環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇、鄰苯二甲酸二辛酯和/或其結(jié)合。在本發(fā)明又一實施方案中，提供一種方法，其中在步驟(a)中使用的陰離子表面活性劑選自月桂基(laureth)硫酸銨、月桂醚硫酸銨、月桂基硫酸(sulfate)鈉、月桂基硫酸(sulphate)鈉、磺酸鈉、磺基琥珀酸鈉和十三烷基醚硫酸鈉。在本發(fā)明的又一實施方案中，所使用的陰離子表面活性劑是月桂基硫酸鈉。在本發(fā)明的又一實施方案中，所使用的自由基引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、過氧化氫叔丁基和過氧化氫枯烯。在本發(fā)明的一個特征中，通過將反應(yīng)混合物傾倒到酸，然后水中，進行在有機溶劑內(nèi)聚苯胺鹽的分離。在本發(fā)明的另一特征中，通過將反應(yīng)混合物傾倒到丙酮中，接著過濾，進行從反應(yīng)混合物中分離聚苯胺鹽。本發(fā)明的新穎性在于(i)使用馬來酸或其它有機酸制備聚苯胺鹽；(ii)聚苯胺鹽在載體溶劑內(nèi)且可轉(zhuǎn)移到其它溶劑和溶劑的混合物內(nèi)，(iii)粉末形式的聚苯胺也可溶于溶劑和溶劑的混合物內(nèi)。以說明的方式給出下述實施例，因此不應(yīng)當(dāng)解釋為限制本發(fā)明的范圍。實施例1下述實施例說明了采用不同反應(yīng)時間，通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含1.0g月桂基硫酸鈉在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含2.5g過氧化苯甲酰在30ml氯仿內(nèi)的另一溶液混合。在40℃下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺和2.9g馬來酸在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行特定的時間段(4、6、8、12、16、24小時)。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。在300ml丙酮內(nèi)沉淀聚苯胺鹽。過濾沉淀的聚苯胺鹽，用1500ml水洗滌，接著300ml丙酮洗滌。最后，在100℃下干燥聚苯胺鹽直到恒重。使用直徑16mm的Macro-Micro模頭和12噸的水壓機，擠壓干燥粉末形式的聚苯胺鹽成粒料。將該粉末放置在模頭內(nèi)，并施加950Kg/cm2的壓力。測量如此形成的每一粒料，以確定其直徑和厚度。粒料為圓盤形狀。在測量導(dǎo)電率中，在具有相同截面積的兩側(cè)上用銀漆涂布粒料，使用電阻表測量電阻。使用下式計算導(dǎo)電率導(dǎo)電率＝(厚度)/(電阻×面積)＝d/(RA)實施例2下述實施例說明了采用不同量過氧化苯甲酰，通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含1.0g月桂基硫酸鈉在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含過氧化苯甲酰(1.2、2.5、3.7gm.)在30ml氯仿內(nèi)的另一溶液混合。在40℃下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺和2.9g馬來酸在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行6小時。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。在300ml丙酮內(nèi)沉淀聚苯胺鹽。過濾沉淀的聚苯胺鹽，用1500ml水洗滌，接著300ml丙酮洗滌。最后，在100℃下干燥聚苯胺鹽直到恒重。實施例3下述實施例說明了采用不同量月桂基硫酸鈉，通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含月桂基硫酸鈉(0.5、1.0、1.5)在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含2.5g過氧化苯甲酰在30ml氯仿內(nèi)的另一溶液混合。在40℃下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺和2.9g馬來酸在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行6小時。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。在300ml丙酮內(nèi)沉淀聚苯胺鹽。過濾沉淀的聚苯胺鹽，用1500ml水洗滌，接著300ml丙酮洗滌。最后，在100℃下干燥聚苯胺鹽直到恒重。實施例4下述實施例說明了采用不同量馬來酸，通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含1.0g月桂基硫酸鈉在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含2.5g過氧化苯甲酰在30ml氯仿內(nèi)的另一溶液混合。在40℃下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺和馬來酸(1.16、2.32、2.90、3.48gm.)在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行6小時。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。在300ml丙酮內(nèi)沉淀聚苯胺鹽。過濾沉淀的聚苯胺鹽，用1500ml水洗滌，接著300ml丙酮洗滌。最后，在100℃下干燥聚苯胺鹽直到恒重。實施例5下述實施例說明了采用不同溫度，通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含1.0g月桂基硫酸鈉在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含2.5g過氧化苯甲酰在30ml氯仿內(nèi)的另一溶液混合。在特定溫度(5℃、40℃、50℃)下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺和2.9g馬來酸在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行6小時。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。在300ml丙酮內(nèi)沉淀聚苯胺鹽。過濾沉淀的聚苯胺鹽，用1500ml水洗滌，接著300ml丙酮洗滌。最后，在100℃下干燥聚苯胺鹽直到恒重。實施例6下述實施例說明了采用不同溶劑，通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含1.0g月桂基硫酸鈉在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含2.5g過氧化苯甲酰在30ml溶劑(氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯)內(nèi)的另一溶液混合。在40℃下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺和2.9g馬來酸在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行6小時。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。在300ml丙酮內(nèi)沉淀聚苯胺鹽。過濾沉淀的聚苯胺鹽，用1500ml水洗滌，接著300ml丙酮洗滌。最后，在100℃下干燥聚苯胺鹽直到恒重。實施例7下述實施例說明了采用馬來酸酐和草酸，通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含1.0g月桂基硫酸鈉在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含2.5g過氧化苯甲酰和馬來酸酐(2.45gm)或草酸(3.15gm)在30ml氯仿內(nèi)的另一溶液混合。在40℃下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行6小時。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。在300ml丙酮內(nèi)沉淀聚苯胺鹽。過濾沉淀的聚苯胺鹽，用1500ml水洗滌，接著300ml丙酮洗滌。最后，在100℃下干燥聚苯胺鹽直到恒重。實施例8下述實施例說明了在溶劑中和在各種溶劑的混合物中制備聚苯胺鹽。將使用實施例1制備的粉末形式的聚苯胺鹽溶解在1-甲基-2-吡咯烷酮、二甲亞砜、二甲基甲酰胺中。聚苯胺鹽可溶于溶劑中。6-7gm粉末形式的聚苯胺鹽完全溶解在100ml溶劑中。在不同已知量的各種溶劑內(nèi)檢測聚苯胺鹽在1-甲基-2-吡咯烷酮溶液(2ml)內(nèi)的溶解性。所測試的溶劑是N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、丁醇、癸醇、十二烷醇、環(huán)己醇、甲基環(huán)己烷、鄰苯二甲酸二辛酯等。聚苯胺鹽可溶于溶劑的混合物內(nèi)。實施例9下述實施例說明了在不同溶劑中和溶劑的混合物中通過乳液聚合路徑制備聚苯胺鹽。將含1.0g月桂基硫酸鈉在20ml蒸餾水內(nèi)的溶液與含2.5g過氧化苯甲酰在30ml氯仿內(nèi)的另一溶液混合。在40℃下攪拌如此形成的乳白色乳液。在約20分鐘的時間段內(nèi)逐滴添加含1.0ml苯胺和2.9g馬來酸在50ml水內(nèi)的水溶液到該乳液中。使反應(yīng)進行特定的時間段(4、6、8、12、16、24小時)。乳液的顏色變?yōu)榫G色。通過分液漏斗分離含聚苯胺鹽的底部綠色油相和上部水相。用200ml水反復(fù)洗滌有機相(4次)。將有機相傾倒到甲酸內(nèi)并使聚苯胺鹽沉淀。在氯仿溶液內(nèi)使聚苯胺鹽溶解，用200ml水洗滌氯仿溶液3次。最后，用硫酸鈉(5g)處理綠色的聚苯胺相并通過濾紙過濾。如此獲得的聚苯胺鹽肉眼看起來均勻，和聚苯胺鹽保持溶解在有機相內(nèi)。使用各種溶劑，如二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯重復(fù)類似的工序。將在載體溶劑如二氯甲烷、氯仿、苯、甲苯或二甲苯溶液內(nèi)的聚苯胺鹽(1ml)加入到9ml二氯甲烷中，并將該溶液與10ml試驗溶劑混合。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)溶劑二氯甲烷，并將聚苯胺鹽轉(zhuǎn)移到試驗溶劑中。檢測在試驗溶劑內(nèi)聚苯胺鹽的溶解性。實施例10下述實施例說明在各種溶劑中聚苯胺鹽的制備。將聚苯胺鹽的二氯甲烷溶液(已知量)加入到已知量的二氯甲烷(總體積10ml)中，并將該溶液約10ml1-甲基-2-吡咯烷酮混合。使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)溶劑二氯甲烷，并將聚苯胺鹽轉(zhuǎn)移到1-甲基-2-吡咯烷酮中。檢測在1-甲基-2-吡咯烷酮內(nèi)聚苯胺鹽的溶解性。對于其它試驗溶劑使用類似的工序。實施例11下述實施例說明了在各種溶劑的混合物中聚苯胺鹽的制備。將聚苯胺鹽的二氯甲烷溶液(已知量)加入到已知量的二氯甲烷(總體積10ml)中，并將該溶液約10ml1-甲基-2-吡咯烷酮混合。檢測在溶劑混合物內(nèi)聚苯胺鹽的溶解性。對于其它試驗溶劑使用類似的工序。實施例12通過電子吸收光譜技術(shù)，使用HitachiU2000分光光度計，分析以溶液形式制備的聚苯胺鹽樣品和溶解在溶劑內(nèi)的聚苯胺鹽(使用上述實施例制備的)。記錄在有機溶劑內(nèi)的聚苯胺鹽，并在約350-385、510-560(s)和750-850nm處，觀察到三個峰，這對應(yīng)于聚苯胺鹽體系。本發(fā)明的優(yōu)點本發(fā)明的主要優(yōu)點是(i)使用馬來酸制備聚苯胺鹽，其中聚苯胺鹽導(dǎo)電，聚苯胺鹽處于載體溶劑內(nèi)，可轉(zhuǎn)移到其它溶劑和溶劑的混合物內(nèi)，(2)粉末形式的聚苯胺鹽也可溶于溶劑和溶劑的混合物內(nèi)。鑒于上述內(nèi)容，可看出，實現(xiàn)了本發(fā)明的數(shù)個優(yōu)點并得到其它有利的結(jié)果。因為可在沒有脫離本發(fā)明范圍的情況下，在上述方法和組合物中作出各種變化，因此包含在上述說明內(nèi)的所有內(nèi)容應(yīng)當(dāng)解釋為例舉而不是限制。權(quán)利要求1.一種通過聚合制備聚苯胺鹽的改進方法，所述方法包括下述步驟(a)在蒸餾水內(nèi)溶解離子表面活性劑，并在30-50℃的溫度范圍內(nèi)，與自由基引發(fā)劑在有機溶劑內(nèi)的溶液混合，獲得乳白色乳液，(b)逐滴添加芳胺和有機酸的含水混合物到步驟(a)的乳液中，并在30-50℃的溫度范圍內(nèi)，攪拌上述混合物4-24小時的時間段，獲得綠色乳液，(c)使步驟(b)的綠色乳液沉降，然后分離上部水相和下部含聚苯胺鹽的綠色油相，(d)用水反復(fù)洗滌步驟(c)的綠色油相，在無水硫酸鈉上干燥它，并過濾，獲得在有機溶劑內(nèi)的聚苯胺鹽，(e)通過添加步驟(d)的溶液到丙酮或甲酸內(nèi)，任選地沉淀聚苯胺鹽，和(f)分離沉淀的固體，在約100℃下干燥，獲得固體聚苯胺鹽。2.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)中，所使用的陰離子表面活性劑選自月桂基(laureth)硫酸銨、月桂醚硫酸銨、月桂基硫酸(sulfate)鈉、月桂基硫酸(sulphate)鈉、磺酸鈉、磺基琥珀酸鈉和十三烷基醚硫酸鈉。3.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)中，所使用的陰離子表面活性劑是月桂基硫酸鈉。4.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(a)中，所使用的自由基引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、過氧化氫叔丁基和過氧化氫枯烯。5.權(quán)利要求1的方法，其中所使用的自由基引發(fā)劑優(yōu)選過氧化苯甲酰。6.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)中，所使用的有機溶劑選自氯仿、二氯甲烷、苯甲醇、甲苯和二甲苯。7.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)中，所使用的芳胺是苯胺。8.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(b)中，所使用的有機酸選自馬來酸、馬來酸酐和草酸。9.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(d)中，在載體有機溶劑內(nèi)獲得聚苯胺鹽。10.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(d)中，在載體有機溶劑內(nèi)的聚苯胺鹽導(dǎo)電。11.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(f)中，以粉末形式獲得的聚苯胺鹽導(dǎo)電。12.權(quán)利要求1的方法，其中在步驟(f)中，所得聚苯胺鹽可溶于有機溶劑或有機溶劑的混合物中。13.權(quán)利要求1的方法，其中所使用的有機溶劑選自1-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、氯仿、二氯甲烷、苯、甲苯、二甲苯、丁醇、癸醇、十二烷醇、環(huán)己醇、甲基環(huán)己醇、鄰苯二甲酸二辛酯或其結(jié)合。全文摘要本發(fā)明提供通過下述方法制備聚苯胺鹽的方法使用有機酸，在含水和有機溶劑的混合物存在下，使用陰離子表面活性劑和自由基引發(fā)劑，在5－55℃的溫度范圍內(nèi)聚合芳胺4－24小時的時間段，并分離它，獲得溶液和固體這兩種形式的聚苯胺鹽，所述聚苯胺鹽可溶于有機溶劑和溶劑的混合物中。文檔編號C08G73/02GK1720279SQ02830134公開日2006年1月11日申請日期2002年11月6日優(yōu)先權(quán)日2002年11月6日發(fā)明者S·帕拉尼亞潘,C·A·阿馬爾納特申請人:科學(xué)與工業(yè)研究會