專利名稱：阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成型品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中配合了非鹵素系阻燃劑的阻燃性樹脂組合物及成型品。更詳細(xì)地講，涉及具有高度的阻燃性、水解性、及抗爬電性，不易發(fā)生磷酸酯導(dǎo)致的金屬污染的非常適合于機(jī)械機(jī)構(gòu)部件、電氣·電子部件或者汽車部件的使用了非鹵素系阻燃劑的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成型品。
背景技術(shù)：
聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(PBT)，充分利用其優(yōu)異的注塑性和機(jī)械物性等諸特性，在機(jī)械機(jī)構(gòu)部件、電氣·電子部件、汽車部件等廣泛的領(lǐng)域被利用。
PBT本質(zhì)上為可燃性，因此作為機(jī)械機(jī)構(gòu)部件、電氣·電子部件、汽車部件等的工業(yè)用材料使用時(shí)，在一般的化學(xué)物理諸特性的平衡以外還要求對于火焰的安全性、即阻燃性，大多情況下需要顯示UL-94標(biāo)準(zhǔn)V-0的高度阻燃性。
作為付與PBT阻燃性的方法，一般是將作為阻燃劑的鹵素系有機(jī)化合物、進(jìn)一步將作為阻燃助劑的銻化合物混合至樹脂中的方法。可是，此方法有燃燒時(shí)發(fā)煙量多的傾向。
另外，從環(huán)境意識提高的角度考慮，擔(dān)心鹵素系阻燃材料對環(huán)境造成影響。
于是，近年強(qiáng)烈希望使用完全不含這些鹵素的阻燃劑。
迄今為止，作為不使用鹵素系阻燃劑將熱塑性樹脂阻燃化的方法，人們廣泛知道添加氫氧化鋁、氫氧化鎂等水合金屬化合物的方法，但為了得到充分的阻燃性，需要多量地添加上述水合金屬化合物，具有樹脂本來的特性喪失的缺點(diǎn)。
另一方面，作為不使用這樣的水合金屬化合物而將熱塑性樹脂阻燃化的方法，特開昭51-150553號公報(bào)、特開昭58-108248號公報(bào)、特開昭59-81351號公報(bào)、特開平5-78560號公報(bào)、特開平5-287119號公報(bào)、特開平5-295164號公報(bào)、特開平5-320486號公報(bào)、特開平5-339417號公報(bào)等中公開了添加紅磷的方法。
這些材料是未使用鹵素系阻燃劑的有用的阻燃性樹脂材料，但由于具有特有的著色，制品的色調(diào)被限制，因此具有用途被限制的問題。
另外，特開平3-281652號公報(bào)、特開平5-70671號公報(bào)、特開平7-233311號公報(bào)、特開平8-73713號公報(bào)、以及特開平10-120881號公報(bào)中公開了配合芳香族磷酸酯和蜜胺氰脲酸酯的方案。
這些材料是未使用鹵素系阻燃劑的有用的阻燃性樹脂材料，但具有的問題是產(chǎn)生芳香族磷酸酯在成型品表面滲出的滲移現(xiàn)象、或引起金屬污染。
另外，在特開平10-77396號公報(bào)、特開平10-147699號公報(bào)、特開平10-182955號公報(bào)、特開平10-182956號公報(bào)、及特開2000-26710號公報(bào)中公開了對配合PBT、聚苯醚等的樹脂、以及磷酸酯的組合物配合苯乙烯系樹脂的方案。
這些材料是未使用鹵素系阻燃劑的有用的阻燃性樹脂材料，但通過配合聚苯醚等的樹脂，具有的問題是機(jī)械強(qiáng)度降低，注塑時(shí)的流動性降低，成型品著色成為黃色，耐水解性、金屬污染性差，用途被限制等。
另外，特開平2000-212412號公報(bào)中公開了配合聚酯、含有磷酸酯的有機(jī)磷系阻燃劑、以及玻璃纖維、乙烯基系樹脂的方案。
這些材料是未使用鹵素系阻燃劑的有用的阻燃性樹脂材料，但具有有機(jī)磷系阻燃劑導(dǎo)致的水解性降低和金屬污染性的問題。
另外，特開平2001-49096號公報(bào)中公開了下述內(nèi)容在含有聚酯系樹脂及苯乙烯系樹脂的樹脂成分中配合采用含有磷酸酯的含磷化合物和特定的芳香族樹脂、芳香族尼龍、聚碳酸酯樹脂、聚丙烯酸酯樹脂、聚環(huán)氧樹脂、以及聚苯醚樹脂構(gòu)成的阻燃劑。
上述的含有聚酯系樹脂及苯乙烯系樹脂的樹脂成分是對翹曲等的成型性改良有用的樹脂成分，另外，上述的阻燃劑是不使用鹵素系阻燃劑的有用的阻燃劑，但不具有針對由含磷化合物導(dǎo)致的水解性降低和金屬污染性的課題的效果。
由上述看，作為用非鹵素系阻燃劑將PBT阻燃化的方法，磷酸酯等的有機(jī)磷系阻燃劑是有用的阻燃劑，但希望得到不招致由磷酸酯造成的水解性降低和金屬污染的阻燃性PBT樹脂組合物。
特別是斷路器、電磁開關(guān)器、調(diào)焦罩(focus case)、回掃變壓器、復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的固定機(jī)(定著機(jī))用成型品，大多要求對于阻燃性、水解性、以及金屬污染具有優(yōu)異的性能。
另外，當(dāng)對成型品等施加電壓時(shí)，成型品深入碳化直至著火的現(xiàn)象叫做爬電，但對于PBT而言，在高電壓化下使用的成型品也較多，例如上述的斷路器、電磁開關(guān)器、以及復(fù)印機(jī)和打印機(jī)的固定機(jī)用成型品等，希望是具有優(yōu)異的阻燃性和相對爬電指數(shù)為400V以上，優(yōu)選600V以上的成型品。
本發(fā)明的課題是，在聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂中配合非鹵素系阻燃劑，得到具有高度的阻燃性和抗爬電性、難以產(chǎn)生由磷酸酯導(dǎo)致的水解性降低和金屬污染、可靠性高的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成型品。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物、以及包含上述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的在機(jī)械結(jié)構(gòu)部件、電氣電子部件或者汽車部件中使用的成型品，所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，是配合(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、或者聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的混合物20-70重量％、(B)乙烯基系樹脂1-20重量％、(C)磷酸酯1-20重量％、(D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽1-30重量％、(E)堿土類金屬化合物0.1-5重量％而構(gòu)成。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案本發(fā)明中的(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是通過對苯二甲酸或其成酯性衍生物和1，4-丁二醇或其成酯性衍生物的縮聚反應(yīng)而得到的聚合物，但是，這之外，也能夠?qū)?0摩爾％或以下的間苯二甲酸、萘二甲酸、己二酸、癸二酸、十二烷二酸、草酸等作為酸成分，乙二醇、丙二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、十亞甲基二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇等、或者分子量400-6000的長鏈二醇、即聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚四亞甲基二醇等作為二醇成分共聚。作為這些聚合物或共聚物的優(yōu)選例子，舉出聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚(對苯二甲酸/間苯二甲酸)丁二醇酯、聚(對苯二甲酸/己二酸)丁二醇酯、聚(對苯二甲酸/癸二酸)丁二醇酯、聚(對苯二甲酸/癸烷二羧酸)丁二醇酯、聚(對苯二甲酸/萘二甲酸)丁二醇酯等，可以單獨(dú)使用也可以混合2種或以上使用。這里“/”意指共聚。
另外，從所得到的組合物的沖擊強(qiáng)度、成型性方面考慮，聚合物或共聚物優(yōu)選使用鄰氯酚溶劑在25℃測定的特性粘度在0.36-1.60、特別是在0.42-1.25的范圍的。另外，(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂也可以并用特性粘度不同的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂，優(yōu)選使用特性粘度在0.36-1.60的范圍的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂。
而且，從耐久性的方面考慮，這些聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂可優(yōu)選使用用堿溶液電位差滴定間甲酚溶液而求出的COOH末端基量在1-50eq/t(平均1噸聚合物的末端基量)范圍的。特別是COOH末端基量為45eq/t以下的、進(jìn)一步優(yōu)選30eq/t以下的、更進(jìn)一步優(yōu)選20eq/t以下的，由于耐水解性優(yōu)異，因此可優(yōu)選使用。
另外，本發(fā)明的(A)成分聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂成分與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的混合物的聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂，是指酸成分使用對苯二甲酸、二醇成分使用乙二醇而縮聚的在主鏈上具有酯鍵的高分子量的熱塑性聚酯樹脂，但這以外，也能夠?qū)?0摩爾％或以下的間苯二甲酸、己二酸、草酸等作為酸成分，丙二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、十亞甲基二醇、環(huán)己烷二甲醇、環(huán)己烷二醇等、或者分子量400-6000的長鏈二醇、即聚乙二醇、聚-1，3-丙二醇、聚四亞甲基二醇等作為二醇成分共聚。另外，從所得到的組合物的沖擊強(qiáng)度、成型性方面考慮，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂優(yōu)選使用鄰氯酚溶劑在25℃測定的特性粘度在0.36-1.60、特別是在0.45-1.15的范圍的。
另外，與形成(A)成分的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的混合比例，從阻燃性和結(jié)晶性方面考慮，聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是5-95重量％，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是95-5重量％，更優(yōu)選聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是25-75重量％，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是75-25重量％。
另外，形成(A)成分的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂或者聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的混合物的配合量是20-70重量％，更優(yōu)選是20-65重量％，尤其優(yōu)選是25-60重量％。
另外，也可以對(A)成分配合1種或以上的聚丙烯酸酯樹脂、全芳香族液晶聚酯、半芳香族液晶聚酯以及聚對苯二甲酸環(huán)己烷二亞甲基酯樹脂等的聚酯樹脂，配合量為本發(fā)明效果不大大降低的范圍的量。
作為本發(fā)明中的(B)乙烯基系樹脂，不限定，列舉出將從芳香族乙烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯、以及馬來酰亞胺系單體選擇的1種或以上的單體聚合而成的樹脂、或者將這些單體與聚丁二烯系橡膠等的橡膠系成分接枝聚合而得的樹脂、或者共聚而得到的樹脂等(以下有時(shí)將這些樹脂總稱為“(共)聚合物”)。
作為上述的芳香族乙烯基化合物，舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、以及二乙烯基苯等，作為氰化乙烯基化合物，舉出丙烯腈、以及甲基丙烯腈等，作為(甲基)丙烯酸烷基酯，舉出甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、以及丙烯酸硬脂基酯等的(甲基)丙烯酸烷基酯等，作為馬來酰亞胺系單體，舉出馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、以及其衍生物等的N-取代馬來酰亞胺等。另外，與上述乙烯基系樹脂可共聚的下述成分的乙烯基系樹脂也包括在本發(fā)明中。作為這樣的可共聚的成分的具體例，舉出二烯化合物、馬來酸二烷基酯、烯丙基烷基醚、不飽和氨基化合物、以及乙烯基烷基醚等。
作為(B)乙烯基系樹脂的優(yōu)選的(共)聚合物的例子，舉出聚甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯/丙烯腈樹脂、聚苯乙烯樹脂、丙烯腈/苯乙烯樹脂(AS樹脂)、苯乙烯/丁二烯樹脂、苯乙烯/N-苯基馬來酰亞胺樹脂、苯乙烯/丙烯腈/N-苯基馬來酰亞胺樹脂等的乙烯基系(共)聚合物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、丙烯腈/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯樹脂(MABS樹脂)、高抗沖聚苯乙烯樹脂等的用橡膠質(zhì)聚合物改性的苯乙烯系樹脂、以及作為嵌段共聚物的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂等，尤其優(yōu)選聚苯乙烯樹脂及丙烯腈/苯乙烯樹脂，進(jìn)一步更優(yōu)選作為使丙烯腈和苯乙烯共聚而成的共聚物的丙烯腈/苯乙烯共聚物(“/”表示共聚)。
另外，作為丙烯腈/苯乙烯共聚物，特別優(yōu)選含有丙烯腈10wt％或以上小于50wt％的丙烯腈/苯乙烯共聚物。進(jìn)一步優(yōu)選丙烯腈含量是20wt％或以上、小于40wt％。丙烯腈的含量在適當(dāng)?shù)姆秶膱龊?，與堿金屬化合物并用，尤其水解性提高，金屬污染性的改良效果變大。
另外，在不損害本發(fā)明效果的范圍也可以將可共聚的其他單體與含有丙烯腈10wt％或以上小于50wt％的丙烯腈/苯乙烯共聚物共聚。作為可共聚的單體，舉出芳香族乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯、馬來酰亞胺系單體等，具體舉出上述列舉的化合物。
另外，作為乙烯基系樹脂，也可以是在上述的(共)聚合物中進(jìn)一步接枝聚合或共聚了不飽和單羧酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或者含環(huán)氧基的乙烯基系單體的乙烯基系共聚物。其中，優(yōu)選是接枝聚合或共聚了不飽和酸酐或者含環(huán)氧基的乙烯基系單體的乙烯基系共聚物。
這樣的含環(huán)氧基的乙烯基系單體，是在一分子中兼有可自由基聚合的乙烯基和環(huán)氧基兩者的化合物，作為具體例，舉出丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、エタクリル酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯等的不飽和有機(jī)酸的縮水甘油酯類、烯丙基縮水甘油醚等的縮水甘油醚類以及甲基丙烯酸2-甲基縮水甘油酯等的上述的衍生物類，其中，可優(yōu)選使用丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯。另外，這些可單獨(dú)使用或者可組合2種或以上使用。
另外，不飽和酸酐類是在一分子中兼有可自由基聚合的乙烯基和酸酐兩者的化合物，作為具體例，優(yōu)選舉出馬來酸酐等。
作為制造接枝聚合或共聚了上述不飽和單羧酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或者含環(huán)氧基的乙烯基系單體的乙烯基系共聚物的方法，可采用通常公知的方法，但特別舉出下述方法將芳香族乙烯基單體(優(yōu)選苯乙烯)、或芳香族乙烯基單體(優(yōu)選苯乙烯)及與之可共聚的其他單體、和不飽和單羧酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或者含環(huán)氧基的乙烯基系單體共聚的方法；在上述(共)聚合物中接枝聚合不飽和單羧酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或者含環(huán)氧基的乙烯基系單體的方法。這樣的共聚、接枝聚合也可采用公知的方法進(jìn)行。
接枝聚合或者共聚合不飽和單羧酸類、不飽和二羧酸類、不飽和酸酐或者含環(huán)氧基的乙烯基系單體時(shí)的使用量，只要對提高(A)成分和乙烯基系樹脂的相容性有效，則并不特別限定，但相對于乙烯基系樹脂優(yōu)選為0.05重量％或以上。當(dāng)多量地共聚時(shí)，存在流動性降低或凝膠化的傾向，優(yōu)選是20重量％或以下，進(jìn)一步優(yōu)選是10重量％或以下，最優(yōu)選是5重量％或以下。
另外，也可以是對上述的(共)聚合物用過氧化物類、過甲酸、過乙酸、以及過苯甲酸等的環(huán)氧化劑環(huán)氧改性了的乙烯基系(共)聚合物。此情況下，為了有效地進(jìn)行環(huán)氧改性，優(yōu)選在乙烯基系樹脂中無規(guī)共聚或嵌段共聚二烯系單體。作為二烯系單體的例子，優(yōu)選使用丁二烯、異戊二烯等。這些環(huán)氧改性乙烯基系樹脂的優(yōu)選的制造法的例子，公開于特開平6-256417、特開平6-220124等。作為優(yōu)選的乙烯基系樹脂，舉出苯乙烯/丁二烯樹脂等的共聚物、丙烯腈/丁二烯/苯乙烯樹脂(ABS樹脂)、丙烯腈/丁二烯/甲基丙烯酸甲酯/苯乙烯樹脂(MABS樹脂)等的ABS系樹脂、苯乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/丁二烯樹脂、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂等的嵌段共聚物等。其中，優(yōu)選使用苯乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂等的嵌段共聚物。
另外，使用環(huán)氧化劑的環(huán)氧基引入法中，環(huán)氧基向乙烯基系樹脂導(dǎo)入的量，只要對提高(A)成分和乙烯基系樹脂的相容性有效，則并不特別限定，但環(huán)氧當(dāng)量優(yōu)選為100g/當(dāng)量以上10000g/當(dāng)量以下，進(jìn)一步優(yōu)選是200g/當(dāng)量以上5000g/當(dāng)量以下，還更優(yōu)選是250g/當(dāng)量以上3000g/當(dāng)量以下。這些樹脂的環(huán)氧當(dāng)量可采用特開平6-256417中記載的方法測定。
作為本發(fā)明使用的乙烯基系樹脂，接枝聚合或共聚了含環(huán)氧基的乙烯基系單體的乙烯基系樹脂以及用環(huán)氧化劑環(huán)氧改性了的苯乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯樹脂、苯乙烯/乙烯/丁二烯/苯乙烯樹脂等的嵌段共聚物，與(A)成分的相容性好，被優(yōu)選使用。而且，更優(yōu)選使用接枝聚合或共聚合了甲基丙烯酸縮水甘油酯的乙烯基系樹脂。其中，優(yōu)選共聚合甲基丙烯酸縮水甘油酯而得的樹脂，特別優(yōu)選共聚了苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物。這種共聚了苯乙烯、丙烯腈及甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物中的甲基丙烯酸縮水甘油酯的優(yōu)選的共聚量，優(yōu)選是對提高與(A)成分的相容性有效的量，相對于共聚物優(yōu)選為0.1重量％或以上。當(dāng)多量地共聚時(shí)，存在流動性降低或凝膠化的問題，優(yōu)選是20重量％或以下，更優(yōu)選是10重量％或以下，進(jìn)一步優(yōu)選是5重量％或以下。另外，對苯乙烯和丙烯腈的共聚量沒有特別限制，但相對于苯乙烯和丙烯腈的合計(jì)量，丙烯腈為10重量％或以上、小于50重量％，更優(yōu)選是20重量％或以上、小于40重量％。
另外，作為(B)乙烯基系樹脂的優(yōu)選例子，舉出這樣的多層結(jié)構(gòu)體是包含最內(nèi)層(芯層)和覆蓋它的外層(殼層)的多層結(jié)構(gòu)體，其外層(殼層)用乙烯基系樹脂構(gòu)成。該多層結(jié)構(gòu)體由最內(nèi)層(芯層)和覆蓋它的1種或以上的外層(殼層)形成，(B)乙烯基系樹脂構(gòu)成為外層(殼層)的1種，而相鄰接的層由它種聚合物構(gòu)成，具有所謂的被稱為芯殼型結(jié)構(gòu)的聚合物。
構(gòu)成多層結(jié)構(gòu)體的層數(shù)不特別限定，2層或以上即可，也可以是3層以上或4層以上。
另外，作為多層結(jié)構(gòu)體，優(yōu)選是在內(nèi)部具有至少1層或以上的橡膠層的多層結(jié)構(gòu)體。
在多層結(jié)構(gòu)體中，橡膠層的種類不特別限定，如果是由具有橡膠彈性的聚合物成分構(gòu)成的即可。例如舉出由聚合了丙烯酸成分、硅氧烷成分、苯乙烯成分、腈成分、共軛二烯成分、氨酯成分或者乙烯丙烯成分等而構(gòu)成的橡膠。作為優(yōu)選的橡膠，例如是由聚合了丙烯酸乙酯單元或丙烯酸丁酯單元等的丙烯酸成分、二甲基硅氧烷單元或苯基甲基硅氧烷單元等的硅氧烷成分、苯乙烯單元或α-甲基苯乙烯單元等的苯乙烯成分、丙烯腈單元或甲基丙烯腈單元等的腈成分以及丁二烯單元或異戊二烯單元等的共軛二烯成分而構(gòu)成的橡膠。另外，也優(yōu)選由組合2種或以上的這些成分使之共聚而構(gòu)成的橡膠，例如舉出下述的橡膠等等①由將丙烯酸乙酯單元和丙烯酸丁酯單元等的丙烯酸成分以及二甲基硅氧烷單元和苯基甲基硅氧烷單元等的硅氧烷成分共聚而得的成分構(gòu)成的橡膠；②由將丙烯酸乙酯單元和丙烯酸丁酯單元等的丙烯酸成分以及苯乙烯單元和α-甲基苯乙烯單元等的苯乙烯成分共聚而得的成分構(gòu)成的橡膠；③由將丙烯酸乙酯單元和丙烯酸丁酯單元等的丙烯酸成分以及丁二烯單元和異戊二烯單元等的共軛二烯成分共聚而得的成分構(gòu)成的橡膠；以及④由將丙烯酸乙酯單元和丙烯酸丁酯單元等的丙烯酸成分以及二甲基硅氧烷單元和苯基甲基硅氧烷單元等的硅氧烷成分以及苯乙烯單元和α-甲基苯乙烯單元等的苯乙烯成分共聚而得的成分構(gòu)成的橡膠。另外，也優(yōu)選在這些成分以外還聚合交聯(lián)了二乙烯基苯單元、丙烯酸烯丙基酯單元以及二丙烯酸丁二醇酯單元等的交聯(lián)性成分而得到的橡膠。
在多層結(jié)構(gòu)體中，芯層是用乙烯基系樹脂構(gòu)成的，優(yōu)選是玻璃轉(zhuǎn)變溫度比橡膠層高的聚合物成分。作為構(gòu)成芯層的乙烯基系樹脂，舉出含有從不飽和羧酸烷基酯系單元、含不飽和縮水甘油基的單元、不飽和二羧酸酐系單元、脂肪族乙烯基系單元、芳香族乙烯基系單元、氰化乙烯基系單元、馬來酰亞胺系單元、不飽和二羧酸系單元以及其他的乙烯基系單元等選擇的至少乙烯基系樹脂1種或以上的單元的聚合物。其中，優(yōu)選含有從脂肪族乙烯基系單元、不飽和羧酸烷基酯系單元、含不飽和縮水甘油基的單元以及不飽和二羧酸酐系單元選擇的至少1種或以上的單元的聚合物。
作為上述不飽和羧酸烷基酯系單元，不特別限定，但優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸烷基酯。具體舉出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸苯基酯、(甲基)丙烯酸芐基酯、(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5，6-五羥基己酯、(甲基)丙烯酸2，3，4，5-四羥基戊酯、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯以及甲基丙烯酸環(huán)己基氨基乙酯等，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸甲酯。這些單元可單獨(dú)使用或使用2種或以上。
另外，作為上述的含不飽和縮水甘油基的單元，不特別限定，舉出(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸縮水甘油酯、衣康酸二縮水甘油酯、烯丙基縮水甘油醚、苯乙烯-4-縮水甘油醚以及4-縮水甘油基苯乙烯等。從提高耐沖擊性的效果大的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。這些單元可單獨(dú)使用或使用2種或以上。
另外，作為上述的不飽和二羧酸酐系單元，舉出馬來酸酐、衣康酸酐、戊烯二酸酐、偏苯三酸酐以及均苯四酸酐等，從提高耐沖擊性的效果大的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用馬來酸酐。這些單元可單獨(dú)使用或使用2種或以上。
另外，作為上述的芳香族乙烯基系單元，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、1-乙烯基萘、4-甲基苯乙烯、4-丙基苯乙烯、4-環(huán)己基苯乙烯、4-十二烷基苯乙烯、2-乙基-4-芐基苯乙烯、以及4-(苯基丁基)苯乙烯等；作為上述氰化乙烯基系單元，可舉出丙烯腈、甲基丙烯腈以及乙基丙烯腈(エタクリロニトリル)等；作為上述馬來酰亞胺系單元，可舉出馬來酰亞胺、N-甲基馬來酰亞胺、N-乙基馬來酰亞胺、N-丙基馬來酰亞胺、N-異丙基馬來酰亞胺、N-環(huán)己基馬來酰亞胺、N-苯基馬來酰亞胺等；作為上述不飽和二羧酸系單元，可舉出馬來酸、馬來酸單乙基酯、衣康酸及鄰苯二甲酸等；作為上述其他的乙烯基系單元，可舉出丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、N-乙烯基二乙基胺、N-乙?；蚁┗?、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、對氨基苯乙烯、2-異丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-アクロイル-噁唑啉以及2-苯乙烯基-噁唑啉等，這些單元可單獨(dú)使用或使用2種或以上，優(yōu)選使用包含芳香族乙烯基系單元和氰化乙烯基系單元的丙烯腈/苯乙烯共聚物。
另外，作為多層結(jié)構(gòu)體的優(yōu)選例子，舉出芯層為二甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯聚合物、最外層為甲基丙烯酸甲酯聚合物或丙烯腈/苯乙烯共聚物的結(jié)構(gòu)體；芯層為丁二烯/苯乙烯聚合物、最外層為甲基丙烯酸甲酯聚合物或丙烯腈/苯乙烯共聚物的結(jié)構(gòu)體；以及芯層為丙烯酸丁酯聚合物、最外層為甲基丙烯酸甲酯聚合物或丙烯腈/苯乙烯共聚物的結(jié)構(gòu)體等。進(jìn)一步地，更優(yōu)選橡膠層或最外層的任一方或兩方的層是含有甲基丙烯酸縮水甘油酯單元的聚合物。
另外，關(guān)于多層結(jié)構(gòu)體的粒子粒徑不特別限定，優(yōu)選是0.01μm以上、1000μm以下，進(jìn)而更優(yōu)選是0.02μm以上、100μm以下，尤其最優(yōu)選是0.05μm以上、10μm以下。
另外，在多層結(jié)構(gòu)體中，芯和殼的重量比不特別限定，但相對于多層結(jié)構(gòu)體總體，芯層優(yōu)選為10重量％或以上、90重量％或以下，進(jìn)而更優(yōu)選為30重量％或以上、80重量％或以下。
另外，作為多層結(jié)構(gòu)體，也可以使用滿足上述條件的市售產(chǎn)品，還能夠采用公知的方法制作而使用。
另外，作為多層結(jié)構(gòu)體的市售商品，例如舉出三菱レイヨン公司制“メタブレン”、鐘淵化學(xué)工業(yè)公司制“カネエ-ス”、吳羽化學(xué)工業(yè)公司制“パラロイド”、ロ一ムアンドハ-ス公司制“アクリロイド”、武田藥品工業(yè)公司制“スタフィロイド”以及クラレ公司制“パラペットSA”等，這些商品可單獨(dú)使用或使用2種或以上。
另外，(B)乙烯基系樹脂的配合量，從與所得到的阻燃性樹脂組合物的其他成分并用帶來的水解性的提高效果、接點(diǎn)污染性的改良效果、阻燃性的方面考慮，是1-20重量％，更優(yōu)選是2-18重量％，特別優(yōu)選是2-15重量％。
作為本發(fā)明中的(C)磷酸酯不特別限定，可使用一般市售的商品或合成的磷酸酯。作為具體例，舉出磷酸三甲苯酯、磷酸三(二甲苯基)酯、磷酸甲苯基二苯基酯、磷酸三苯基酯、磷酸三·異丙基聯(lián)苯基酯、磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三辛基酯、磷酸三丁氧基乙基酯、磷酸辛基二苯基酯、鄰苯基酚系磷酸酯、季戊四醇系磷酸酯、新戊二醇系磷酸酯、取代新戊二醇膦酸酯、含氮系磷酸酯、以及下述(1)式的芳香族磷酸酯等，尤其優(yōu)選使用下述(1)式的芳香族磷酸酯。
(在上式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4表示相同或不相同的、不含有鹵素的芳香族基。另外，X表示從下述的(2)-(4)式中選擇的結(jié)構(gòu)，下述(2)-(4)式中，R1-R8表示相同或不相同的氫原子或者碳數(shù)1-5的烷基，Y表示直接鍵、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2、CHPh，Ph表示苯基。另外，(1)式的n是0以上的整數(shù)。另外，(1)式的k、m分別是0以上2以下的整數(shù)，且(k+m)是0以上2以下的整數(shù)。)再者，這樣的芳香族磷酸酯也可以是具有不同的n或不同的結(jié)構(gòu)的芳香族磷酸酯的混合物。
更詳細(xì)的情況是，上述式(1)的式中n是0以上的整數(shù)，從阻燃性方面考慮上限優(yōu)選40以下。更優(yōu)選是0-10，特別優(yōu)選是0-5。
另外，k、m分別是0以上2以下的整數(shù)，且(k+m)是0以上2以下的整數(shù)，但優(yōu)選k、m分別是0以上1以下的整數(shù)，特別優(yōu)選k、m分別是1。
另外，上述式(2)-(4)的式中，R1-R8表示相同或不相同的氫原子或者碳數(shù)1-5的烷基。在此，作為碳數(shù)1-5的烷基的具體例，舉出甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、正-異丙基、新戊基、叔戊基、2-異丙基、新戊基、叔戊基、3-異丙基、新戊基、叔戊基、新異丙基、新戊基、叔戊基等，但優(yōu)選氫、甲基、乙基，尤其優(yōu)選氫。
另外，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4表示相同或不相同的、不含有鹵素的芳香族基。作為這樣的芳香族基，舉出具有苯骨架、萘骨架、茚骨架、蒽骨架的芳香族基，其中，優(yōu)選具有苯骨架、或萘骨架的芳香族基。這些芳香族基也可以用不含有鹵素的有機(jī)殘基(優(yōu)選碳數(shù)1-8的有機(jī)殘基)取代，對取代基的數(shù)目沒有特別限制，但優(yōu)選是1-3個(gè)。作為具體例，舉出苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、基、萘基、茚基、蒽基等芳香族基，但優(yōu)選苯基、甲苯基、二甲苯基、枯烯基、萘基，特別優(yōu)選苯基、甲苯基、二甲苯基。
其中，優(yōu)選下述化合物(6)、(7)，特別優(yōu)選(6)化合物。
作為市售的磷酸酯，可使用從大八化學(xué)公司制的PX-200、PX-201、PX-130、CR-733S、TPP、CR-741、CR747、TCP、TXP、CDP中選擇的1種或2種或以上，優(yōu)選使用從PX-200、TPP、CR-733S、CR-741、CR747中選擇的1種或2種或以上，特別優(yōu)選使用PX-200、CR-733S、CR-741，其中，PX-200在與乙烯基系樹脂、堿土類金屬化合物并用的場合，特別是耐水解性、接點(diǎn)污染性的提高效果大，因此最優(yōu)選。
另外，(C)磷酸酯的添加量，從阻燃性、水解性、以及金屬污染的方面考慮，是1-20重量％，優(yōu)選是2-18重量％，更優(yōu)選是3-15重量％。
作為本發(fā)明中的(D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽，優(yōu)選氰脲酸或異氰脲酸與三嗪系化合物的加成物，是通常具有1∶1(摩爾比)、根據(jù)情況為1∶2(摩爾比)的組成的加成物。三嗪系化合物之中，不與氰脲酸或異氰脲酸形成鹽的除外。另外，(D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽之中，特別優(yōu)選蜜胺、苯胍胺、乙酰胍胺、2-酰胺基-4，6-二氨基-1，3，5-三嗪、單(羥基甲基)蜜胺、二(羥基甲基)蜜胺、三(羥基甲基)蜜胺的鹽，最優(yōu)選蜜胺、苯胍胺、乙酰胍胺的鹽，用公知的方法制造，例如將三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的混合物制成水漿液，充分地混合，微粒子狀地形成兩者的鹽后，將該漿液過濾、干燥后，一般以粉末狀得到。另外，上述的鹽不需要完全純，也可以殘存一些未反應(yīng)的三嗪系化合物或氰脲酸、異氰脲酸。另外，向樹脂中配合之前的鹽的平均粒徑，從成型品的阻燃性、機(jī)械強(qiáng)度和耐濕熱特性、停留穩(wěn)定性、表面性方面考慮，優(yōu)選是100-0.01μm，更優(yōu)選是80-1μm。另外，在上述的鹽的分散性不好的場合，也可以并用三(β-羥基乙基)異氰脲酸酯等的分散劑或公知的表面處理劑等。
另外，(D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽的配合量，從阻燃性和機(jī)械特性的方面考慮是1-30重量％，優(yōu)選是2-25重量％，特別優(yōu)選是3-20重量％。
作為本發(fā)明使用的(E)堿土類金屬化合物中的堿土類金屬，優(yōu)選舉出鎂、鈣、及鋇等。另外，作為堿土類金屬化合物，優(yōu)選這些堿土類金屬的氫氧化物、氧化物、碳酸鹽、硫酸鹽、乙酸鹽、磷酸鹽等無機(jī)酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、油酸、棕櫚酸、硬脂酸及褐煤酸等的有機(jī)酸鹽。作為具體例，舉出氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鋇、氧化鎂、氧化鈣、氧化鋇、碳酸鎂、碳酸鈣、碳酸鋇、硫酸鎂、硫酸鈣、硫酸鋇、磷酸鎂、磷酸鈣、磷酸鋇、乙酸鎂、乙酸鈣、乙酸鋇、乳酸鎂、乳酸鈣、乳酸鋇、進(jìn)而還有油酸、棕櫚酸、硬脂酸及褐煤酸等有機(jī)酸的鎂鹽、鈣鹽、及鋇鹽等。其中，優(yōu)選使用堿土類金屬的氫氧化物、碳酸鹽，特別優(yōu)選使用氫氧化鎂及碳酸鈣，最優(yōu)選使用碳酸鈣。這樣的堿土類金屬可使用1種或2種或以上。另外，上述的碳酸鈣根據(jù)制造方法不同，已知有膠態(tài)碳酸鈣、輕質(zhì)碳酸鈣、重質(zhì)碳酸鈣、濕式粉碎微粉重質(zhì)碳酸鈣、濕式重質(zhì)碳酸鈣(白堊)等，都包含在本發(fā)明中。
這些堿土類金屬化合物也可以用硅烷偶聯(lián)劑、有機(jī)物及無機(jī)物等的一種或以上的表面處理劑處理，形狀可以是粉末狀、板片狀或纖維狀，從分散性等考慮優(yōu)選以10μm以下的粉末狀使用。當(dāng)粒徑更細(xì)時(shí)，耐水解性的提高效果大，故優(yōu)選。
通過添加(E)堿土類金屬化合物，與(B)乙烯基系樹脂并用能顯著提高水解特性。由于作為非鹵素系阻燃劑有效的磷酸酯系化合物的磷酸酯鍵易被水解，因此具有耐水解性差的缺點(diǎn)。在本發(fā)明中，通過并用乙烯基系樹脂和該堿土類金屬化合物，得到極高的耐水解性提高和金屬污染性的改良效果。推定添加與磷酸酯親合性高的乙烯基化合物防止了磷酸酯的溶出，通過堿土類金屬的酸捕集作用，得到極高的效果。
一般知道，酸或堿成為催化劑，聚酯的水解被加速。堿土金屬化合物大多情況下具有堿性，通常促進(jìn)聚酯的水解，因此其添加不優(yōu)選。因此，本發(fā)明的堿土類金屬化合物，優(yōu)選使用在中性狀態(tài)為對水難溶性，在磷酸酯分解、體系變成酸性的場合，因環(huán)境酸性化而溶解，從而顯示中和作用的。中性狀態(tài)的溶解度例如記載于化學(xué)便覽(丸善株式會社發(fā)行(1966年))等的各種便覽中，在水中的溶解度優(yōu)選是1g/100g水以下，進(jìn)一步優(yōu)選是10-1g/100g水，特別優(yōu)選是10-2g/100g水。最優(yōu)選使用的碳酸鈣對水的溶解度是5.2×10-3g/100g水。
另外，(E)堿土類金屬化合物的配合量，從機(jī)械特性和耐水解性的觀點(diǎn)出發(fā)，是0.1-5重量％，優(yōu)選是0.2-4重量％，進(jìn)一步優(yōu)選是0.3-3重量％。
另外，(E)堿土類金屬化合物的配合量，特別優(yōu)選(C)磷酸酯和(E)堿土類金屬化合物的配合比率為下述(5)式。
WpM×Np×0.03≤WaMa×2≤WpM×Np×0.6----(5)]]>(在上式中，Wp是(C)磷酸酯的配合量(重量％)，M是(C)磷酸酯的分子量，Np是(C)磷酸酯的磷酸酯鍵數(shù)目，Wa是(E)堿土類金屬化合物的配合量(重量％)，Ma是(E)堿土類金屬化合物的分子量，式中的2表示堿土類金屬的價(jià)數(shù)。)該式表示為了提高耐水解性、金屬污染性，優(yōu)選堿金屬化合物的添加量相對于磷酸酯的添加量處在通過試驗(yàn)確定的特定量。堿土類金屬化合物的添加量少于此范圍的場合，改良效果小，添加量多的場合，反倒降低耐水解性、金屬污染性，故不優(yōu)選。
在本發(fā)明中，可進(jìn)一步配合(F)環(huán)氧化合物。作為所述的環(huán)氧化合物，舉出縮水甘油酯化合物、縮水甘油醚化合物、以及縮水甘油酯醚化合物，這些化合物可使用一種或以上。
另外，為了體現(xiàn)PBT的耐水解性優(yōu)異的改善效果，優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量小于500的環(huán)氧化合物，進(jìn)而特別優(yōu)選環(huán)氧當(dāng)量小于400的環(huán)氧化合物。在此，環(huán)氧當(dāng)量是1克當(dāng)量的含有環(huán)氧基的環(huán)氧化合物的克數(shù)小于500的環(huán)氧化合物，環(huán)氧當(dāng)量可通過這樣的方法求出將環(huán)氧化合物溶解在吡啶中，加入0.05N鹽酸，在45℃加熱后，指示劑使用百里酚藍(lán)和甲酚紅的混合液，采用0.05N苛性鈉反滴定。
另外，作為上述的環(huán)氧化合物，優(yōu)選使用并用了單官能的縮水甘油酯化合物和縮水甘油醚化合物的環(huán)氧化合物或者單官能的縮水甘油酯化合物，特別是從所得到的組合物的粘度穩(wěn)定性和耐水解性的平衡考慮，更優(yōu)選單官能的縮水甘油酯化合物。
另外，作為上述的縮水甘油酯化合物，不特別限定，但作為具體例舉出苯甲酸縮水甘油酯、tBu-苯甲酸縮水甘油酯、對甲苯甲酸縮水甘油酯、環(huán)己烷羧酸縮水甘油酯、壬酸縮水甘油酯、硬脂酸縮水甘油酯、月桂酸縮水甘油酯、棕櫚酸縮水甘油酯、山萮酸縮水甘油酯、叔碳酸縮水甘油酯、油酸縮水甘油酯、亞油酸縮水甘油酯、亞麻酸縮水甘油酯、山萮炔酸縮水甘油酯、硬脂炔酸縮水甘油酯、對苯二甲酸二縮水甘油酯、間苯二甲酸二縮水甘油酯、鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、萘二羧酸二縮水甘油酯、聯(lián)苯甲酸二縮水甘油酯、甲基對苯二甲酸二縮水甘油酯、六氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、四氫鄰苯二甲酸二縮水甘油酯、環(huán)己烷二羧酸二縮水甘油酯、己二酸二縮水甘油酯、琥珀酸二縮水甘油酯、癸二酸二縮水甘油酯、十二烷二酸二縮水甘油酯、十八烷二羧酸二縮水甘油酯、偏苯三酸三縮水甘油酯、均苯四酸四縮水甘油酯等，這些化合物可使用1種或2種或以上。
另外，作為上述的縮水甘油醚化合物，不特別限定，作為具體例舉出苯基縮水甘油醚、鄰苯基苯基縮水甘油醚、1，4-雙(β，γ-環(huán)氧丙氧基)丁烷、1，6-雙(β，γ-環(huán)氧丙氧基)己烷、1，4-雙(β，γ-環(huán)氧丙氧基)苯、1-(β，γ-環(huán)氧丙氧基)-2-乙氧基乙烷、1-(β，γ-環(huán)氧丙氧基)-2-芐氧基乙烷、2，2-雙[對-(β，γ-環(huán)氧丙氧基)苯基]丙烷以及雙-(4-羥基苯基)甲烷等其他的由雙酚和表氯醇的反應(yīng)而得到的二縮水甘油醚等，這些化合物可使用1種或2種或以上。
另外，(F)環(huán)氧化合物的配合量，從機(jī)械特性和耐水解性的方面考慮，優(yōu)選0.05-5重量％，特別優(yōu)選為0.1-4重量％。
在本發(fā)明中，為了提高(A)成分的機(jī)械強(qiáng)度，可配合纖維增強(qiáng)材料。作為所述的纖維增強(qiáng)材料，舉出玻璃纖維、芳族聚酰胺纖維、以及碳纖維等。作為上述的玻璃纖維，是在通常的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的增強(qiáng)材料中使用的短切纖維型或粗紗型的玻璃纖維，優(yōu)選使用采用氨基硅烷化合物和環(huán)氧硅烷化合物等的硅烷偶聯(lián)劑和/或含有氨酯、乙酸乙烯酯、雙酚A二縮水甘油醚、線型酚醛清漆系環(huán)氧化合物等的一種或以上的環(huán)氧化合物等的集束劑處理的玻璃纖維。另外，上述的硅烷偶聯(lián)劑和/或集束劑也可以以乳液使用。
另外，配合纖維增強(qiáng)材料的場合的配合量，從成型時(shí)的流動性和成型機(jī)或金屬模的耐久性方面考慮，優(yōu)選1-45重量％，特別優(yōu)選是5-40重量％。
另外，在本發(fā)明中，可進(jìn)一步配合纖維增強(qiáng)材料以外的無機(jī)填充劑，該無機(jī)填充劑改良本發(fā)明組合物的結(jié)晶特性、耐電弧性、各向異性、機(jī)械強(qiáng)度、阻燃性或者熱變形溫度等的一部分，作為所述的纖維增強(qiáng)材料以外的無機(jī)填充劑，不特別限定，舉出針狀、粒狀、粉末狀及層狀的無機(jī)填充劑，作為具體例，舉出玻璃珠、研磨纖維、玻璃片料、鈦酸鉀晶須、硫酸鈣晶須、硅灰石、二氧化硅、高嶺土、滑石、綠土系粘土礦物(蒙脫石、鋰蒙脫石)、蛭石、云母、氟帶云母、磷酸鋯、磷酸鈦、以及白云石等，使用1種或以上。另外，也可以對上述的纖維增強(qiáng)材料以外的無機(jī)填充劑進(jìn)行偶聯(lián)劑處理、環(huán)氧化合物、或者離子化處理等的表面處理。另外，粒狀、粉末狀及層狀的無機(jī)填充劑的平均粒徑，從沖擊強(qiáng)度方面考慮，優(yōu)選是0.1-20μm，特別優(yōu)選是0.2-10μm。另外，纖維增強(qiáng)材料以外的無機(jī)填充劑的配合量，從成型時(shí)的流動性和成型機(jī)或金屬模的耐久性方面考慮，優(yōu)選為與纖維增強(qiáng)劑的配合量合在一起不超過1-45重量％的量。
在本發(fā)明中，通過進(jìn)一步配合氟系化合物，能夠抑制燃燒時(shí)阻燃性樹脂組合物熔融落下，進(jìn)一步提高阻燃性。所謂上述的氟系化合物，是在物質(zhì)分子中含有氟的化合物，具體舉出聚四氟乙烯、聚六氟丙烯、(四氟乙烯/六氟丙烯)共聚物、(四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚)共聚物、(四氟乙烯/乙烯)共聚物、(六氟丙烯/丙烯)共聚物、聚偏二氟乙烯、(偏二氟乙烯/乙烯)共聚物等，其中，優(yōu)選聚四氟乙烯、(四氟乙烯/全氟烷基乙烯基醚)共聚物、(四氟乙烯/六氟丙烯)共聚物、(四氟乙烯/乙烯)共聚物、聚偏二氟乙烯，特別優(yōu)選聚四氟乙烯、(四氟乙烯/乙烯)共聚物。另外，配合氟系化合物的場合的配合量，從阻燃性和機(jī)械特性的方面考慮，是0.02-5重量％，優(yōu)選是0.1-3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選是0.2-2重量％。
在本發(fā)明中，通過進(jìn)一步配合聚碳酸酯樹脂，能夠進(jìn)一步提高阻燃性。作為上述的聚碳酸酯樹脂，舉出通過使芳香族二元酚系化合物與光氣、或碳酸二酯反應(yīng)而得到的芳香族均聚或共聚碳酸酯。該芳香族均聚或共聚碳酸酯樹脂是重均分子量在10000-1100000范圍的樹脂，如果玻璃轉(zhuǎn)變溫度為約150℃，重均分子量在10000-1000000的范圍，則也可以并用重均分子量不同的聚碳酸酯樹脂。特別優(yōu)選使用重均分子量60000-1100000的范圍的聚碳酸酯樹脂。重均分子量是溶劑使用四氫呋喃、通過凝膠滲透色譜法按聚苯乙烯換算而測定得到的，當(dāng)重均分子量為10000以下時(shí)，由于本發(fā)明的優(yōu)異機(jī)械特性被損害，故不優(yōu)選，當(dāng)重均分子量為110000以上時(shí)，由于成型時(shí)的流動性被損害，因此不優(yōu)選。
另外，在300℃溫度在載荷1.2kg的條件下依據(jù)ASTM D1238采用熔體指數(shù)測定儀測定的熔融粘度指數(shù)(熔體流動指數(shù))是1-100g/10分的范圍，特別從機(jī)械特性方面考慮，優(yōu)選使用1-15g/10分的聚碳酸酯樹脂。
另外，作為上述的芳香族二元酚系化合物，可使用2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二苯基)丁烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二乙基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二乙基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1-苯基-1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷等，這些化合物可以單獨(dú)使用或以混合物形式使用?？墒牵?dāng)配合聚碳酸酯樹脂超過5重量％時(shí)，有時(shí)水解性大大降低，因此需要注意。優(yōu)選的聚碳酸酯樹脂的配合量，從上述的水解性和阻燃性考慮是0.1重量％-小于5重量％，更優(yōu)選是0.5-3重量％。另外，如果是不損害本發(fā)明特性的范圍的量，則也可以配合聚碳酸酯樹脂低聚物。
另外，在配合上述的聚碳酸酯樹脂時(shí)，通過配合少量酸式磷酸酯，作為(A)成分與聚碳酸酯樹脂的酯交換防止劑上是有用的，尤其防止熱變形溫度等的降低。上述的酸式磷酸酯，是醇類與磷酸的偏酯的烷基酸式磷酸酯化合物，低分子量的酸式磷酸酯是無色液體，高分子量的酸式磷酸酯是白色蠟狀、薄片狀固體。作為上述的酸式磷酸酯的具體例，不特別限定，但可以是酸式磷酸單甲基酯、酸式磷酸單乙基酯、酸式磷酸單異丙基酯、酸式磷酸單丁基酯、酸式磷酸單月桂基酯、酸式磷酸單硬脂基酯、酸式磷酸單十二烷基酯、酸式磷酸單二十二烷基酯、酸式磷酸二甲基酯、酸式磷酸二乙基酯、酸式磷酸二異丙基酯、酸式磷酸二丁基酯、酸式磷酸月桂基酯、酸式磷酸二硬脂基酯、酸式磷酸二(十二烷基)酯、酸式磷酸二(二十二烷基)酯、酸式磷酸三甲基酯、酸式磷酸三乙基酯、以及上述的單和二酯的混合物、單、二及三酯的混合物或上述化合物的一種或以上的混合物。作為優(yōu)選使用的酸式磷酸酯，舉出酸式磷酸單硬脂基酯與酸式磷酸二硬脂基酯的混合物等的長鏈烷基酸式磷酸酯化合物，是由旭電化公司以“アデカスタブ”AX-71的名稱市售、具有熔點(diǎn)的薄片狀固體。
另外，上述的酸式磷酸酯的配合量，從熱變形溫度和機(jī)械特性的方面考慮，優(yōu)選0.01-0.5重量％，特別優(yōu)選是0.02-0.3重量％。
在本發(fā)明中，可進(jìn)一步配合硅氧烷化合物、酚樹脂、磷腈化合物、多磷酸銨、以及多磷酸蜜胺等輔助阻燃性的阻燃助劑，使用1種或以上。另外，配合上述的阻燃助劑的場合的配合量，從阻燃性和機(jī)械特性方面考慮，優(yōu)選1-10重量％，特別優(yōu)選是2-7.5重量％。
作為上述的硅氧烷化合物，舉出硅酮樹脂、硅油及硅氧烷粉末。
作為上述的硅酮樹脂，舉出從飽和或不飽和一元烴基、氫原子、羥基、烷氧基、芳基、乙烯基或烯丙基中選擇的基團(tuán)與硅氧烷化學(xué)結(jié)合的有機(jī)聚硅氧烷，優(yōu)選在室溫具有約200-300000000厘泊的粘度的，但只要是上述的硅酮樹脂，就并不對其限定，制品的形式可以是油狀、粉末狀及膠狀，也可以引入作為官能團(tuán)的環(huán)氧基、メタクル基及氨基，也可以是2種或以上的硅酮樹脂的混合物。
另外，作為硅油，舉出從飽和或不飽和一元烴基、氫原子、羥基、烷氧基、芳基、乙烯基或烯丙基中選擇的基團(tuán)與硅氧烷化學(xué)結(jié)合的有機(jī)聚硅氧烷，優(yōu)選在室溫具有約0.65-100,000厘沲的粘度的，但只要是上述的硅油樹脂，就并不對其限定，制品形式可以是油狀、粉末狀及膠狀，也可以引入作為官能團(tuán)的環(huán)氧基、メタクル基及氨基，也可以是2種或以上的硅油或與硅酮樹脂的混合物。
另外，作為硅氧烷粉末，舉出在上述的硅酮樹脂和/或硅油中配合了無機(jī)填充劑的物質(zhì)，作為無機(jī)填充劑優(yōu)選使用二氧化硅等。
另外，作為上述的酚樹脂，如果是具有多個(gè)酚性羥基的高分子則是任意的，例如舉出線型酚醛清漆型、可熔酚醛樹脂型及熱反應(yīng)型的樹脂、或者將它們改性了的樹脂。這些樹脂也可以是未添加固化劑的未固化樹脂、半固化樹脂、或者固化樹脂。其中，從阻燃性、機(jī)械特性、經(jīng)濟(jì)性方面考慮，優(yōu)選未添加固化劑、為非熱反應(yīng)性的線型酚醛清漆型酚醛樹脂或蜜胺改性線型酚醛清漆型酚醛樹脂。
另外，形狀不特別限制，可使用粉碎品、粒狀、薄片狀、粉末狀、針狀、液體狀等任何形狀，可根據(jù)需要使用1種或2種或以上。另外，酚系樹脂不特別限定，使用市售的等。例如線型酚醛清漆型酚醛樹脂的場合，以酚類和醛類的摩爾比為1∶0.7～1∶0.9的比率將它們裝進(jìn)反應(yīng)槽中，再加入草酸、鹽酸、硫酸、甲苯磺酸等催化劑后，加熱，進(jìn)行規(guī)定時(shí)間的回流反應(yīng)。為了去除生成的水，進(jìn)行真空脫水或靜置脫水，進(jìn)一步去除殘余的水和未反應(yīng)的酚類，經(jīng)由這種方法可得到。這些樹脂或通過使用多種原料成分而得到的共縮合酚醛樹脂可單獨(dú)使用或使用2種或以上。
另外，可熔酚醛型酚樹脂的場合，以酚類和醛類的摩爾比為1∶1-1∶2的比率將它們裝進(jìn)反應(yīng)槽中，加入氫氧化鈉、氨水、其他的堿性物質(zhì)等催化劑后，進(jìn)行與線型酚醛清漆型酚醛樹脂同樣的反應(yīng)及處理而可得到。
在此，作為酚類，舉出苯酚、鄰甲酚、間甲酚、對甲酚、百里酚、對-叔丁基苯酚、叔丁基兒茶酚、兒茶酚、異丁子香酚、鄰甲氧基苯酚、4，4’-二羥基苯基-2，2-丙烷、水楊酸異戊基酯、水楊酸芐基酯、水楊酸甲酯、2，6-二叔丁基-對甲酚等。這些酚類可使用1種或2種或以上。另一方面，作為醛類，舉出甲醛、低聚甲醛、聚甲醛、三噁烷等。這些醛類可根據(jù)需要使用1種或2種或以上。
酚系樹脂的分子量不特別限定，優(yōu)選數(shù)均分子量是200-2000，特別是數(shù)均分子量在400-1500范圍時(shí)，機(jī)械物性、流動性、經(jīng)濟(jì)性優(yōu)異，是優(yōu)選的。酚系樹脂的分子量，可通過使用四氫呋喃溶液、聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣，采用凝膠滲透色譜法測定。
另外，作為上述的磷腈化合物，舉出以磷腈線狀聚合物和/或環(huán)狀聚合物為主成分的磷腈化合物，可以是直鏈狀、環(huán)狀的任一種或混合物。上述磷腈線狀聚合物和/或環(huán)狀聚合物，可采用著者尾原“ホスファゼン化合物的合成與應(yīng)用”等中記載的公知的方法合成，例如，用公知的方法使作為磷源的五氯化磷或三氯化磷、作為氮源的氯化銨或氨氣反應(yīng)(也可以精制環(huán)狀物)，將得到的物質(zhì)用醇、酚及胺類取代，由此可合成。
另外，作為上述的多磷酸銨，舉出多磷酸銨、蜜胺改性多磷酸銨、以及氨基甲?；嗔姿徜@等，也可以采用顯示熱固性的酚樹脂、氨酯樹脂、蜜胺樹脂、尿素樹脂、環(huán)氧樹脂、以及脲樹脂等熱固性樹脂等被覆，可以使用1種也可以使用2種或以上。
另外，作為上述多磷酸蜜胺，舉出磷酸蜜胺和焦磷酸蜜胺等的多磷酸蜜胺，可以使用1種也可以使用2種或以上。
在本發(fā)明中，出于進(jìn)一步改良本發(fā)明組合物的沖擊強(qiáng)度等的韌性的目的，可配合乙烯(共)聚合物，作為所述的乙烯(共)聚合物，舉出高密度聚乙烯、低密度聚乙烯、超低密度聚乙烯等的乙烯聚合物和/或乙烯共聚物，上述的乙烯共聚物是將乙烯及可與之共聚的單體共聚而得到的物質(zhì)，作為可共聚的單體，舉出丙烯、丁烯-1、乙酸乙烯酯、異戊二烯、丁二烯或者丙烯酸、甲基丙烯酸等的單羧酸類或它們的酯酸類、馬來酸、富馬酸或者衣康酸等的二羧酸類等。乙烯共聚物可采用通常公知的方法制造。作為乙烯共聚物的具體例，舉出乙烯/丙烯、乙烯/丁烯-1、乙烯/乙酸乙烯酯、乙烯/丙烯酸乙酯、乙烯/丙烯酸甲酯以及乙烯/甲基丙烯酸乙酯丙烯酸酯等。另外，也優(yōu)選使用在上述的乙烯(共)聚合物中接枝或共聚了酸酐或者甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物。這些物質(zhì)使用一種或二種或以上，也可以與上述的乙烯(共)聚合物的一種或以上混合而使用。另外，在乙烯(共)聚合物之中，在聚乙烯中接枝或聚合了酸酐或者甲基丙烯酸縮水甘油酯的共聚物與(A)成分的相容性好，被優(yōu)選使用。另外，配合乙烯(共)聚合物的場合的配合量，從得到的組合物的阻燃性和沖擊強(qiáng)度方面考慮，優(yōu)選1-10重量％，特別優(yōu)選是2-7.5重量％。
在本發(fā)明中，可進(jìn)一步配合耐水解性改良材料苯氧基樹脂、噁唑啉化合物、以及碳二亞胺化合物等，特別優(yōu)選使用苯氧基樹脂。另外，配合上述的耐水解性改良材料的場合的配合量，從得到的組合物的耐水解性和阻燃性方面考慮，優(yōu)選0.1-7.5重量％，特別優(yōu)選是0.2-5重量％。
另外，作為上述的苯氧基樹脂，舉出通過以各種的配合比例使芳香族二元酚系化合物和表氯醇反應(yīng)而得到的苯氧基樹脂。苯氧基樹脂的分子量沒有特別限制，但優(yōu)選粘均分子量為1,000-100,000范圍的苯氧基樹脂。在此，作為芳香族二元酚系化合物的例子，可使用2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二甲基苯基)丙烷、雙(4-羥基苯基)甲烷、1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基-3，5-二乙基苯基)丙烷、1，1-雙(4-羥基苯基)環(huán)己烷、1-苯基-1，1-雙(4-羥基苯基)乙烷、2，2-雙(4-羥基苯基)甲烷等，這些化合物可以單獨(dú)使用或以混合物形式使用。另外，形狀不特別限制，可使用粉碎品、粒狀、薄片狀、粉末狀、液體狀等任何形狀。這些苯氧基樹脂可根據(jù)需要使用1種或2種或以上。
在本發(fā)明中，可進(jìn)一步配合作為穩(wěn)定劑的受阻酚系抗氧化劑和/或亞磷酸酯系抗氧化劑，所述穩(wěn)定劑即使本發(fā)明的組合物長期間遭受高溫也付與極為良好的耐熱老化性，配合受阻酚系抗氧化劑和/或亞磷酸酯系抗氧化劑的場合的配合量，從耐熱老化性和阻燃性的方面考慮，優(yōu)選0.1-2重量％，特別優(yōu)選是0.2-1重量％。
另外，作為上述的受阻酚系抗氧化劑的具體例，舉出三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥基苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、2，2-硫代-二亞乙基雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯、3，5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙基酯、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯、雙或三(3-叔丁基-6-甲基-4-羥基苯基)丙烷、N，N’-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)、N，N’-三亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-氫化肉桂酰胺)等。
另外，作為上述的亞磷酸酯系穩(wěn)定劑的例子，舉出三(2，4-二叔丁基苯基)亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁基苯基)辛基亞磷酸酯、三壬基苯基亞磷酸酯、烷基烯丙基系亞磷酸酯、三烷基亞磷酸酯、三烯丙基亞磷酸酯、季戊四醇系亞磷酸酯化合物等。
在本發(fā)明中，通過進(jìn)一步添加1種或以上的潤滑劑，能夠改良成型時(shí)的流動性或脫模性。作為所述的潤滑劑，舉出硬脂酸鈣、硬脂酸鋇等的金屬皂、脂肪酸酯、脂肪酸酯的鹽(包括使一部分成為鹽的物質(zhì))、亞乙基雙硬脂酰胺等的脂肪酰胺、包含乙二胺和硬脂酸及癸二酸的縮聚物或者包含苯二胺和硬脂酸及癸二酸的縮聚物的脂肪酰胺、聚亞烷基蠟、酸酐改性聚亞烷基蠟以及上述的潤滑劑與氟系樹脂或氟系化合物的混合物，但不限定于此。配合潤滑劑的場合的添加量，優(yōu)選是0.05-2重量％，更優(yōu)選是0.1-1重量％。
在本發(fā)明中，通過進(jìn)一步配合1種或以上的炭黑、氧化鈦、及種種顏色的顏料或染料，也能夠?qū)渲{(diào)色成為種種顏色、改良耐候(光)性及導(dǎo)電性，從所得到的組合物的機(jī)械特性方面考慮，配合量優(yōu)選0.1-3重量％，進(jìn)一步優(yōu)選是0.1-2重量％。
另外，作為上述的炭黑，不被限定，舉出槽法炭黑、爐法炭黑、乙炔黑、粗蒽炭黑、油煙、松煙、及石墨等，優(yōu)選使用平均粒徑500nm以下、鄰苯二甲酸二丁酯吸油量50-400cm3/100g的炭黑，也可以用氧化鋁、氧化硅、氧化鋅、氧化鋯、多元醇、硅烷偶聯(lián)劑等作為處理劑處理。
另外，作為上述的氧化鈦，優(yōu)選使用具有金紅石型、或者銳鈦礦型等的晶型、平均粒徑5μm以下的氧化鈦，也可以用氧化鋁、氧化硅、氧化鋅、氧化鋯、多元醇、硅烷偶聯(lián)劑等作為處理劑處理。另外，上述的炭黑、氧化鈦、及種種顏色的顏料或染料，為了提高與本發(fā)明的阻燃性樹脂組合物的分散性和提高制造時(shí)的操作性，可以與種種的熱塑性樹脂熔融共混或僅作為共混的混合材料使用。特別是作為上述的熱塑性樹脂，優(yōu)選使用聚對苯二甲酸亞烷基酯。
在本發(fā)明中，可進(jìn)一步添加一種或以上的本發(fā)明以外的公知的非鹵素阻燃劑，可期待燃燒時(shí)的燃燒時(shí)間縮短或燃燒時(shí)的發(fā)生氣體減少。作為所述的公知的非鹵素阻燃劑，不被限定，例如舉出氫氧化鋁、水滑石、硼酸、硼酸鈣、硼酸鈣水合物、硼酸鋅、硼酸鋅水合物、氫氧化鋅、氫氧化鋅水合物、鋅錫氫氧化物、鋅錫氫氧化物水合物、紅磷、加熱膨脹石墨及片鈉鋁石等，也可以混合或在表面被覆熱固性蜜胺樹脂、熱固性酚樹脂、熱固性環(huán)氧樹脂等的熱固性樹脂。另外，也可以混合或在表面被覆偶聯(lián)劑、環(huán)氧化合物、或者硬脂酸等的油脂類等。
進(jìn)而，在不損害本發(fā)明目的的范圍，對本發(fā)明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成型品，也能夠使用配合了1種或以上的硫系抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑、及防靜電劑等的公知添加劑的材料。
在本發(fā)明中，為了進(jìn)一步提高阻燃性，優(yōu)選添加聚苯醚樹脂、聚苯硫樹脂，但有時(shí)耐爬電性、耐水解性、金屬污染性降低，優(yōu)選不添加。配合的場合，優(yōu)選使之不超過5重量％。
本發(fā)明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物及成型品，采用通常公知的方法制造。例如將(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、或者聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的混合物、(B)乙烯基系樹脂、(C)磷酸酯、(D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽、以及(E)堿土類金屬化合物、以及根據(jù)需要的(F)環(huán)氧化合物、玻璃纖維等的纖維增強(qiáng)材料、進(jìn)一步根據(jù)需要的纖維增強(qiáng)材料以外的無機(jī)填充劑、氟系化合物、聚碳酸酯樹脂、種種的阻燃助劑、乙烯(共)聚合物、耐水解性改良材料、受阻酚系抗氧化劑和/或亞磷酸酯系抗氧化劑、以及進(jìn)一步根據(jù)需要的其他必要添加劑、顏料或染料等的著色劑預(yù)混合，或不預(yù)混合就供給擠出機(jī)等，充分熔融混合，由此制備阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物。
作為上述的預(yù)混合的例子，即使只干摻混也能發(fā)揮本發(fā)明的效果，但舉出使用轉(zhuǎn)鼓、螺條混合機(jī)及亨舍爾混合機(jī)等機(jī)械混合裝置混合。另外，纖維增強(qiáng)材料，可以采用這樣的方法在雙軸擠出機(jī)等多軸擠出機(jī)的后膛裝填部(元込め部)和排氣部的中途設(shè)置給砂機(jī)而添加。另外，液體添加劑的場合，可以是在雙軸擠出機(jī)等多軸擠出機(jī)的后膛裝填部和排氣部的中途設(shè)置加液噴嘴，使用柱塞泵添加的方法或從后膛裝填部等用計(jì)量泵供給的方法等。
另外，在制造阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物時(shí)，雖不限定，但例如可使用具備“ユニメルト”或“ダルメ-ジ”型螺桿的單軸擠出機(jī)、雙軸擠出機(jī)、三軸擠出機(jī)及捏合型混合機(jī)等。
這樣得到的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，可采用通常公知的方法成型，例如通過注塑、擠出成型、壓縮成型、片材成型、薄膜成型等可制成所有形狀的成型品，其中優(yōu)選注塑，也可以是采用使金屬部件的一部分直接與成型品一體化的鑲嵌成型的注塑法得到的成型品。
實(shí)施例以下通過實(shí)施例更詳細(xì)說明本發(fā)明效果。在此，％及份全部表示重量％及重量份，參考例的“/”意指共聚。各特性的測定方法如下。
參考例1 (A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂(以下簡稱為PBT)<A-1>使用東麗PBT-1100S(東麗公司制)特性粘度為0.85(25℃、鄰氯酚溶劑)的PBT。
參考例2 (A)聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂(以下簡稱為PET)<A-2>使用三井PETJ005(三井ペット樹脂公司制)特性粘度為0.65(25℃、苯酚/四氯乙烷的1∶1混合溶劑)的PET。
參考例3 (B)乙烯基系樹脂<B-1>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物(13/87重量％)的丙烯腈/苯乙烯共聚物(以下簡稱為AS)。甲乙酮溶劑、在30℃測定的極限粘度是0.42dl/g。
<B-2>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物(26/74重量％)的AS。甲乙酮溶劑、在30℃測定的極限粘度是0.45dl/g。
<B-3>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物(45/55重量％)的AS。甲乙酮溶劑、在30℃測定的極限粘度是0.48dl/g。
<B-4>使用丙烯腈/苯乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物(25.5/74/0.5重量％)的環(huán)氧改性AS。甲乙酮溶劑、在30℃測定的極限粘度是0.53dl/g。
<B-5>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物(7/93重量％)的AS。甲乙酮溶劑、在30℃測定的極限粘度是0.40dl/g。
<B-6>使用丙烯腈/苯乙烯共聚物(55/45重量％)的AS。甲乙酮溶劑、在30℃測定的極限粘度是0.49dl/g。
<B-7>使用聚苯乙烯樹脂(以下簡稱為PS)(新日鐵化學(xué)工業(yè)公司制“エスチレン”G13)。
<B-8>使用聚甲基丙烯酸甲酯樹脂(以下簡稱為PMMA)(三菱レイヨン公司制“アクリペット”MF)。
<B-9>使用丙烯腈/丁二烯/苯乙烯共聚物(以下簡稱為ABS)(東麗公司制“トヨラック”型100)。
<B-10>使用芯硅氧烷/丙烯酸聚合物、殼甲基丙烯酸甲酯聚合物(三菱レイヨン公司制“メタブレン”S2001)。
<B-11>使用芯硅氧烷/丙烯酸聚合物、殼丙烯腈/苯乙烯聚合物(三菱レイヨン公司制“メタブレン”SX006)。
<B-12>使用芯硅氧烷/丙烯酸聚合物、殼甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸縮水甘油酯聚合物(三菱レイヨン公司制“メタブレン”KS0205)。
參考例4 (C)磷酸酯<C-1>使用了下述的(6)式的芳香族磷酸酯“PX-200”(大八化學(xué)公司制)。
<C-2>使用了下述的(7)式的芳香族磷酸酯“CR741”(大八化學(xué)公司制)。
參考例5 (D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽<D-1>使用了蜜胺氰脲酸鹽“MCA”(三菱化學(xué)公司制)(以下簡稱為MC鹽)。
參考例6 (E)堿土類金屬化合物<E-1>氫氧化鎂“キスマ6E”(共和化學(xué)工業(yè)公司制)<E-2>碳酸鈣“KSS1000”(同和カルファイン公司制)參考例7 (F)環(huán)氧化合物<F-1>叔碳酸縮水甘油酯“カ-ジュラ-E10”(ジヤパンエポキシレジン公司制)(以下簡稱為單官能縮水甘油酯)<F-2>叔碳酸縮水甘油酯“カ-ジュラ-E10”(ジヤパンエポキシレジン公司制)30重量％和雙酚A二縮水甘油醚“エピコ-ト828”(ジヤパンエポキシレジン公司制)70重量％的混合物(以下簡稱為單官能縮水甘油酯和二縮水甘油醚的混合物)參考例8 纖維增強(qiáng)材料<G-1>使用了纖維直徑約10μm的短切纖維狀的玻璃纖維“CS3J948”(日東紡織公司制)(以下簡稱為GF)參考例9 氟系化合物<H-1>使用了聚四氟乙烯“テフロン6-J”(三井デュポンフロロ化學(xué)公司制)(以下簡稱為テフロン)參考例10 硅氧烷化合物<I-1>使用了硅氧烷粉末“DC4-7105”(東麗·ダウコ-ニングシリコ-ン公司制)。
參考例11 酚樹脂<I-2>使用了線型酚醛清漆型酚樹脂“スミライトレジン”PR53195(住友デュレズ公司制)。
參考例12 磷腈化合物<I-3>在三乙基胺的存在下在THF中使六氯環(huán)三磷腈(環(huán)狀3聚體)和苯酚反應(yīng)。使得到的反應(yīng)液蒸發(fā)·干燥，用水洗滌去除鹽。收得率為95％。將這樣得到的磷腈環(huán)狀聚合物利用丙酮再結(jié)晶精制而使用。數(shù)均聚合度n沒有變化，為n＝3。
參考例13 乙烯共聚物<J-1>使用乙烯丙烯酸乙酯共聚物“A-709”(三井デュポンポリケミカル公司制)。
參考例14 耐水解性改良材料
<K-1>使用了苯氧基樹脂“フエノト-ト”YP-50(東都化成工業(yè)公司制)。
參考例15 受阻酚系抗氧化劑和/或亞磷酸酯系抗氧化劑<L-1>季戊四醇-四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]受阻酚系抗氧化劑“IR-1010”(日本チバカイギ-公司制)<L-2>季戊四醇系亞磷酸酯化合物亞磷酸酯系抗氧化劑“Mark PEP-36”(旭電化公司制)參考例16聚碳酸酯樹脂“ユ-ピロン”S-3000(三菱エンジニアリングプラスチツクス公司制)(以下簡稱為PC)。
參考例17 聚苯醚樹脂“YPX-100L”(三菱エンジニアリングプラスチツクス公司制)(以下簡稱為PPE)。
參考例18 聚苯硫“トレリナ”M2588(東麗公司制)(以下簡稱為PPS)。
實(shí)施例1-32、比較例1-15使用螺桿直徑30mm、L/D35的帶同向旋轉(zhuǎn)排氣口的雙軸擠出機(jī)(日本制鋼所制，TEX-30α)，以表1-表5所示的配合組成混合(A)PBT、PET、(B)乙烯基系樹脂、(C)磷酸酯、(D)MC鹽、及<E>堿土類金屬化合物、及其他添加劑<F>、<G>、<H>、<I>、<J>、<K>和<L>等，從后膛裝填部添加。另外，在配合了<G>的GF的例子中，在后膛裝填部和排氣部的中途設(shè)置給砂機(jī)添加GF，除此以外用與上述相同的方法從后膛裝填部添加表1所示的添加量的配合物。在捏和溫度270℃、螺桿轉(zhuǎn)速150rpm的擠出條件下進(jìn)行熔融混合，噴出成為線束狀，通過冷卻浴利用線束切割機(jī)造粒。
將得到的粒料干燥后，接著利用注塑機(jī)成型各自的試驗(yàn)片，在下述條件下測定物性，表1-表5示出其結(jié)果。
(1)阻燃性使用東芝機(jī)械制的IS55EPN注塑機(jī)，在成型溫度260℃、模具溫度70℃的條件下進(jìn)行阻燃性評價(jià)用試驗(yàn)片的注塑，按照UL94垂直試驗(yàn)所確定的評價(jià)基準(zhǔn)評價(jià)阻燃性。阻燃性的等級按V-0＞V-1＞V-2的順序降低。另外，試驗(yàn)片的厚度使用1/32英寸(約0.79mm，以下簡稱為約0.8mm)厚度和1/64英寸(約0.40mm，以下簡稱為約0.4mm)厚度，判定為厚度越薄，阻燃性越嚴(yán)格。另外，燃燒性差達(dá)不到上述的V-2、未與上述的阻燃性等級相當(dāng)?shù)牟牧隙闃?biāo)準(zhǔn)外。
(2)拉伸強(qiáng)度使用東芝機(jī)械制的IS55EPN注塑機(jī)，在成型溫度260℃、模具溫度70℃的條件下進(jìn)行3mm厚的ASTM1號啞鈴的注塑，按照ASTM D638測定拉伸強(qiáng)度。
(3)水解性將上述3mm厚的ASTM1號啞鈴片在溫度121℃、濕度100％RH的條件的タバイ公司制加壓蒸煮試驗(yàn)機(jī)TPC-411中濕熱處理100小時(shí)后，與上述同樣地測定拉伸強(qiáng)度，測定值除以未處理樣品的拉伸強(qiáng)度，得到的值表示為百分率，即拉伸強(qiáng)度保持率(％)。
(4)耐爬電性使用東芝機(jī)械制的IS55EPN注塑機(jī)，在成型溫度260℃、模具溫度70℃的條件下注塑的80mm×80mm×厚3mm的方板作為試樣，按照IECPublication112標(biāo)準(zhǔn)所示的試驗(yàn)方法，每30±5秒滴加作為電解質(zhì)液的0.1％氯化銨水溶液，將直到破壞為止的電解質(zhì)液滴加數(shù)和外加電壓繪圖，從曲線圖讀取在50滴下破壞時(shí)的外加電壓，將該數(shù)值作為相對爬電指數(shù)(V)。
(5)金屬污染性將約10g的粒料投入到帶塞子的100cc三角燒瓶中，將約5×10mm×厚0.5mm的銀板用棉線懸吊在上部，塞上塞子，再在塞子部分卷密封帶。其后，投入到調(diào)溫在120℃的タバイ公司制熱風(fēng)干燥機(jī)“HighTempOven”PVH210中，熱處理100小時(shí)。用SEM(日立制反射型電子顯微鏡“S-2000A型”)-XMA(堀場制作所制能量分散型X射線分析裝置)進(jìn)行處理后的銀板的表面上P原子的分析。在此，用SEM-XMA檢測出P原子意指在銀板表面存在磷化合物，未檢測出的場合則只檢測出銀原子的峰。
0未檢測出P原子1相對于銀原子的峰高，檢測出1/10以下的高度的P原子峰。
2相對于銀原子的峰高，檢測出2/10以下的高度的P原子峰。
3相對于銀原子的峰高，檢測出3/10以下的高度的P原子峰。
5相對于銀原子的峰高，檢測出5/10以下的高度的P原子峰。
10比起銀原子的峰高，顯著檢測出P原子峰。
(6)懸臂梁式?jīng)_擊使用東芝機(jī)械制的IS55EPN注塑機(jī)，在成型溫度260℃、模具溫度70℃的條件下得到3mm厚的懸臂梁式?jīng)_擊試驗(yàn)片的注塑品。
依據(jù)ASTM D256測定帶V切口的懸臂梁式?jīng)_擊強(qiáng)度。
(7)耐熱性使用東芝機(jī)械制的IS55EPN注塑機(jī)，在成型溫度260℃、模具溫度70℃的條件下進(jìn)行3mm厚的ASTM1號啞鈴的注塑，投入到調(diào)溫在175℃的タバイ公司制熱風(fēng)干燥機(jī)“HighTempOven”PVH210中200小時(shí)后，測定拉伸強(qiáng)度，測定值除以未處理樣品的拉伸強(qiáng)度，得到的值表示為百分率，即拉伸強(qiáng)度保持率(％)。
表1

表2

表3

表4

表5

表2的比較例1-比較例3的未配合(B)乙烯基樹脂、(E)堿土類金屬化合物或者某一種未配合的場合，水解性和金屬污染性差，未配合(B)乙烯基樹脂的比較例1和比較例3，而且耐爬電性也差。由此可知，包含(A)PBT、(C)磷酸酯、及(D)MC鹽的組合物是在水解性、金屬污染性及耐爬電性上具有問題的組合物。
表1中示出包含(A)PBT、(B)乙烯基樹脂、(C)磷酸酯、(D)MC鹽、及(E)堿土類金屬化合物的成分的本發(fā)明組合物的阻燃性、水解性、耐爬電性、及金屬污染性的效果。
從表1的實(shí)施例1-實(shí)施例13可以說，本發(fā)明組合物維持高度的阻燃性，同時(shí)阻燃性、水解性、耐爬電性和金屬污染性優(yōu)異，解決了比較例1-比較例3的課題，有大的效果。
另外，由實(shí)施例1-實(shí)施例9看，配合了作為(B)乙烯基樹脂的含有10wt％或以上至小于50wt％的丙烯腈的AS的實(shí)施例2-實(shí)施例4，水解性和金屬污染性特別優(yōu)異。其中，配合了環(huán)氧改性AS的實(shí)施例4水解性特別優(yōu)異。
另外，由實(shí)施例10-實(shí)施例12看，對于外層的殼層具有(B)乙烯基樹脂的多層結(jié)構(gòu)體也可看到同樣的效果，其中，外層的殼層具有AS的實(shí)施例11水解性和金屬污染性特別優(yōu)異。
表2示出了(B)乙烯基樹脂、(C)磷酸酯、(D)MC鹽的配合量和阻燃性、水解性、耐爬電性、和金屬污染性的效果。
由實(shí)施例14、比較例4看，超過20％的(B)乙烯基樹脂的配合量的場合，阻燃性和水解性大大降低。
由實(shí)施例15、比較例5看，超過20％的(C)磷酸酯的配合量的場合，水解性和金屬污染性大大降低。
由實(shí)施例16、比較例6看，超過30％的(D)MC鹽的配合量的場合，注塑時(shí)的流動性差，不能得到規(guī)定尺寸的成型品。
表3示出了針對(E)堿土類金屬化合物的配合量、及(C)磷酸酯與(E)堿土類金屬化合物的配合比率在阻燃性、水解性、耐爬電性、和金屬污染性方面的效果。此外，還示出了代替(B)乙烯基樹脂配合了PC、PPO、及PPS的場合的阻燃性、水解性、耐爬電性、和金屬污染性的效果。
由實(shí)施例17-實(shí)施例18、比較例7-比較例8看，配合了超過5％的(E)堿土類金屬化合物的組合物，水解性和金屬污染性大大降低。另外由實(shí)施例17-實(shí)施例20、比較例7-比較例8看，(C)磷酸酯和(E)堿土類金屬化合物的配合比率在(5)式的范圍內(nèi)的組合物顯示出更加理想的水解性和金屬污染性。
在此，本發(fā)明配合的堿土類金屬化合物碳酸鈣等，為了提高剛性、尺寸穩(wěn)定性等，往往一般作為無機(jī)填充劑配合在塑料中。可是，其配合量為了獲得通常作為填充材料的效果，多于5％，通常大多是10-30％。即，本發(fā)明中，在作為一般的無機(jī)填充劑而配合的量下沒有本發(fā)明的效果，通過配合5％或以下的配合量、優(yōu)選(5)式的范圍內(nèi)的碳酸鈣，體現(xiàn)本發(fā)明的水解性和金屬污染性效果。
另外，從比較例9-比較例11看，代替(B)乙烯基樹脂配合了PC、PPE、及PPS的組合物雖然是阻燃性優(yōu)異，但水解性、耐爬電性、和金屬污染性差的組合物。因此可以說，通過配合(B)乙烯基樹脂，得到本發(fā)明效果。
表4示出(F)環(huán)氧化合物的效果、作為(A)成分使用了PBT和PET的混合物的場合的效果、就(A)成分的配合量、及未配合玻璃纖維的非增強(qiáng)樹脂組合物而言其阻燃性、水解性、耐爬電性、及金屬污染性的效果。
從實(shí)施例21、實(shí)施例22與實(shí)施例2的比較看，通過在本發(fā)明組合物中配合(F)環(huán)氧化合物，水解性大幅度提高。另外，從比較例12和比較例13看，未配合(B)乙烯基樹脂和(E)堿土類金屬化合物、或者(E)堿土類金屬化合物的場合，是不僅水解性效果小，而且金屬污染性差的組合物。
從實(shí)施例23-實(shí)施例24看，可以說，使用PBT和PET的混合物的場合也得到阻燃性、水解性、耐爬電性、及金屬污染性優(yōu)異的組合物。特別是與實(shí)施例2的未混合PET的組合物比較，使用(A)PBT和PET的混合物的場合，得到超過700V的耐爬電性，可以說，使用了(A)PBT和PET的混合物的場合，具有進(jìn)一步提高耐爬電性的效果。
可是，完全不混合PBT只使用了PET的比較例14，在注塑時(shí)的模具內(nèi)的固化速度慢，得不到規(guī)定尺寸的成型品。
從實(shí)施例25和比較例15的比較看，對于未配合玻璃纖維的非增強(qiáng)樹脂，可以說也得到阻燃性、水解性、耐爬電性、及金屬污染性優(yōu)異的組合物?？墒牵瑥谋容^例15看，當(dāng)(A)成分的量超過70％時(shí)，得不到阻燃性。
表5示出了阻燃助劑、乙烯(共)聚合物、水解改良劑及抗氧化劑的效果。
從實(shí)施例26-實(shí)施例28看，進(jìn)一步配合了阻燃助劑硅氧烷、酚樹脂、及磷腈化合物的組合物，即使約0.4mm厚的試驗(yàn)片也維持其他的物性，同時(shí)顯示高度的阻燃性。
從實(shí)施例29和實(shí)施例2的比較看，進(jìn)一步配合了乙烯(共)聚合物的組合物，雖然阻燃性稍微降低，但是維持了其他物性，同時(shí)顯示高的沖擊強(qiáng)度。在此，在實(shí)施例11的(B)成分中配合了多層結(jié)構(gòu)體的組合物顯示出更高的沖擊強(qiáng)度，可以說多層結(jié)構(gòu)體的配合對改良沖擊強(qiáng)度也有效果。
實(shí)施例30配合作為水解改良劑的苯氧基樹脂，在水解性上可看到效果。但是與實(shí)施例21的環(huán)氧化合物比較，其效果差。可是，得到高度的阻燃性，可以說有阻燃助劑效果。
從實(shí)施例31-實(shí)施例32與實(shí)施例2的比較看，進(jìn)一步配合了抗氧化劑的組合物維持了其他物性，同時(shí)顯示出高的耐熱性，并用了受阻酚系抗氧化劑和亞磷酸酯系抗氧化劑時(shí)得到理想的效果。
產(chǎn)業(yè)實(shí)用性包含本發(fā)明的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物的成型品，使用對環(huán)境造成的影響少的非鹵素系阻燃劑，具有對于機(jī)器內(nèi)部的電火焰的安全性、對于成型品自身的火災(zāi)具有高度的阻燃性，因此在電氣·電子部件、機(jī)械機(jī)構(gòu)部件、以及汽車部件上有用。具體講，舉出斷路器、電磁開關(guān)器、調(diào)焦罩、回掃變壓器、復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的固定機(jī)用成型品、一般家庭電氣制品、OA設(shè)備等的外殼、線圈骨架、連接器、繼電器、盤驅(qū)動器底盤、變壓器、開關(guān)部件、插座部件、馬達(dá)部件、插口、插塞、電容器、各種殼體類、電阻器、組入了金屬端子或?qū)Ь€的電氣·電子部件、計(jì)算機(jī)相關(guān)部件、音響部件、激光盤等的聲頻部件、照明部件、電信·電話設(shè)備相關(guān)部件、空調(diào)部件、VTR或電視機(jī)等的家電部件、復(fù)印機(jī)用部件、傳真機(jī)用部件、光學(xué)設(shè)備用部件、汽車點(diǎn)火裝置部件、汽車用連接器、以及各種汽車用電氣裝置部件等。
在本發(fā)明中，由于得到特別是對阻燃性、水解性、及金屬污染性有優(yōu)異的性能的可靠性高的成型品，因此在繼電器、斷路器、電磁開關(guān)器、調(diào)焦罩、回掃變壓器、復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的固定機(jī)用成型品等的電氣·電子部件上尤其有用。
此外，在高電壓下使用的成型品或受高電壓的部件，擔(dān)心碳化深入直至著火的爬電現(xiàn)象，但在本發(fā)明中，得到同時(shí)具有相對爬電指數(shù)為400V以上的性能的成型品，因此作為上述的斷路器、電磁開關(guān)器、及復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的固定機(jī)用成型品尤其有用。
權(quán)利要求
1.一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，配合(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、或者聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的混合物20-70重量％、(B)乙烯基系樹脂1-20重量％、(C)磷酸酯1-20重量％、(D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽1-30重量％、以及(E)堿土類金屬化合物0.1-5重量％而成。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其特征在于，構(gòu)成上述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的混合物的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂是5-95重量％，聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂是95-5重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(B)乙烯基系樹脂是含有丙烯腈10wt％或以上至小于50wt％的丙烯腈/苯乙烯共聚物。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(E)堿土類金屬化合物是具有從鎂、鈣、及鋇選擇的一種或以上的堿土類金屬的化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(E)堿土類金屬化合物是氫氧化鎂和/或碳酸鈣。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其特征在于，還進(jìn)一步配合(F)環(huán)氧化合物0.05-5重量％。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(F)環(huán)氧化合物是含有環(huán)氧當(dāng)量500以下的縮水甘油酯化合物和/或縮水甘油醚化合物的環(huán)氧化合物。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(F)環(huán)氧化合物是含有環(huán)氧當(dāng)量500以下的單官能縮水甘油酯化合物的環(huán)氧化合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(C)磷酸酯是用下述式(1)表示的芳香族磷酸酯， 在上式中，Ar1、Ar2、Ar3、Ar4表示相同或不相同的、不含有鹵素的芳香族基；另外，X表示從下述的(2)-(4)式選擇的結(jié)構(gòu)，下述(2)-(4)式中，R1-R8表示相同或不相同的氫原子或者碳數(shù)1-5的烷基，Y表示直接鍵、O、S、SO2、C(CH3)2、CH2、CHPh，Ph表示苯基；另外，(1)式的n表示聚合度，是0以上的整數(shù)；另外，(1)式的k、m分別是0以上2以下的整數(shù)，且(k+m)是0以上2以下的整數(shù)。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-9的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(B)乙烯基系樹脂是使含環(huán)氧基的乙烯基系單體或不飽和酸酐接枝或共聚的乙烯基系樹脂、或者用環(huán)氧化劑環(huán)氧化的乙烯基系樹脂。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(B)乙烯基系樹脂是共聚了甲基丙烯酸縮水甘油酯的含有丙烯腈10wt％或以上至小于50wt％的丙烯腈/苯乙烯共聚物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(B)乙烯基系樹脂是構(gòu)成包含最內(nèi)層(芯層)和覆蓋該最內(nèi)層的外層(殼層)的多層結(jié)構(gòu)體的外層(殼層)的多層結(jié)構(gòu)體。
13.根據(jù)權(quán)利要求1-12的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，上述(C)磷酸酯和(E)堿土類金屬化合物的配合比率在下述(5)式的范圍內(nèi)，WpM×Np×0.03≤WaMa×2≤WpM×Np×0.6---(5)]]>在上式中，Wp是(C)磷酸酯的配合量(重量％)，M是(C)磷酸酯的分子量，Np是(C)磷酸酯的磷酸酯鍵數(shù)，Wa是(E)堿土類金屬化合物的配合量(重量％)，Ma是(E)堿土類金屬化合物的分子量。
14.根據(jù)權(quán)利要求1-13的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，其中，相對爬電指數(shù)是400V以上。
15.一種成型品，成型自權(quán)利要求1-13的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，用于機(jī)械機(jī)構(gòu)部件、電氣電子部件或汽車部件。
16.一種成型品，成型自權(quán)利要求1-13的任1項(xiàng)所述的阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，用于斷路器、電磁開關(guān)器、調(diào)焦罩、回掃變壓器、復(fù)印機(jī)或打印機(jī)的固定機(jī)。
全文摘要
一種阻燃性聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂組合物，是配合(A)聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂、或者聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯樹脂的混合物20－70重量％、(B)乙烯基系樹脂1－20重量％、(C)磷酸酯1－20重量％、(D)三嗪系化合物與氰脲酸或異氰脲酸的鹽1－30重量％、以及(E)堿土類金屬化合物0.1－5重量％而成。該樹脂組合物及其成型品由于具有高度的阻燃性和耐爬電性，不易發(fā)生由磷酸酯導(dǎo)致的水解性降低和金屬污染，因此適合用于機(jī)械部件、電氣·電子部件、汽車用部件。
文檔編號C08K5/523GK1668695SQ0282966
公開日2005年9月14日 申請日期2002年9月25日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月25日
發(fā)明者石井博光, 長尾孝, 熊木治郎 申請人:東麗株式會社