專利名稱:聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及采用T模法制造膜厚的均勻性和耐熱收縮性出色的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的方法。
背景技術(shù):
聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂在機械強度、耐熱性、耐藥品性、耐沖擊性、電性質(zhì)等方面具有優(yōu)良的性能,因此一直以來作為工程用塑料受到了關(guān)注,并且可用作汽車部件、電氣電子部件等注射成型產(chǎn)品。PBT在氣體屏蔽性或保香性方面也出色,所以如果制成膜厚均勻性或耐熱收縮性出色的薄的PBT薄膜,作為包裝材料是有用的。但是,由于PBT的熔融張力低,無法進行快速拉伸,且因玻璃化溫度接近常溫而容易產(chǎn)生薄膜皺褶的問題。為此,使PBT樹脂成形為具有10~30μm程度的均勻厚度的漂亮的包裝用薄膜是非常困難的。
薄膜的制造方法有T模法和膨脹成形法,但與T模法相比,通常膨脹成形法的生產(chǎn)率高,適合于制造薄的薄膜。但是,在用膨脹成形法制造的PBT薄膜上存在膜厚不均較多且熱收縮率大的問題。
當采用T模法制造PBT薄膜時,為了實施薄膜化并改善機械強度等物性,對通過冷卻從T模擠出的熔融PBT樹脂而得到的未拉伸薄膜進行拉伸。作為對通過T模法而制作的未拉伸薄膜實施雙軸拉伸以制造PBT薄膜的方法,特開昭49-80178號提出將熔融PBT從T模擠出到例如65℃的冷卻輥上,并在PBT的二次玻璃化溫度以上且低于熔點10℃以上的溫度下對得到的未拉伸薄膜進行同時雙軸拉伸的方法。另外,特公昭51-40904號提出將熔融PBT從T模擠出到例如30℃的冷卻輥上,并先在PBT的二次玻璃化溫度以上且低于熔點10℃以上的溫度下對得到的未拉伸薄膜進行拉伸后,在第1階段的拉伸溫度以上的溫度下,在相對第1階段的拉伸方向成直角的方向上進行拉伸的方法。另外,特開昭51-146572號提出從T模擠出到例如30℃的冷卻輥上,并先在PBT的玻璃化溫度以上~100℃以下的溫度下對得到的未拉伸薄膜進行橫向拉伸,然后在高于第1階段的拉伸溫度且在PBT熔點以下的溫度下在長度方向上進行拉伸的方法。
但在這些文獻中,由于通過驟冷熔融PBT樹脂而對制作的未拉伸薄膜進行雙軸拉伸,所以拉伸加工性不夠充分,得到的薄膜的膜厚不均且熱收縮率較大。為了使PBT薄膜的雙軸拉伸容易進行,提出了與其他樹脂薄膜層疊的方法,混合聚乙烯、聚丙烯等互溶性好的樹脂的方法等,但無論是哪種方法,都很難將其薄膜化至作為包裝薄膜最為理想的厚度的10~30μm程度的膜厚。
發(fā)明內(nèi)容
因此,本發(fā)明的目的在于,提供一種膜厚的均勻性和耐熱收縮性出色的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法。
本發(fā)明人鑒于上述目的而進行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),如果將從T模擠出來的熔融聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的薄膜在實質(zhì)上未拉伸的狀態(tài)下緩慢冷卻并使其結(jié)晶化,然后拉伸,則可以得到膜厚均勻性和耐熱收縮性出色的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜,從而想到了本發(fā)明。
即,本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂薄膜的制造方法的特征在于,從T模以薄膜狀擠出熔融聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂,在實質(zhì)上未拉伸的狀態(tài)下緩慢冷卻得到的薄膜,使聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂結(jié)晶化,并對得到的結(jié)晶化薄膜進行拉伸。
未拉伸的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂薄膜的緩慢冷卻,優(yōu)選在上述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的結(jié)晶化溫度-40℃~結(jié)晶化溫度+20℃的溫度下進行。上述未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂薄膜的緩慢冷卻速度優(yōu)選為30℃/秒以下。上述結(jié)晶化未拉伸薄膜的厚度優(yōu)選30~200μm。上述結(jié)晶化未拉伸薄膜優(yōu)選至少在長度方向上進行拉伸。上述結(jié)晶化未拉伸薄膜優(yōu)選在上述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的結(jié)晶化溫度-50℃~結(jié)晶化溫度-10℃的溫度下進行拉伸。上述拉伸的倍率優(yōu)選為1.5倍以上。
拉伸薄膜優(yōu)選在上述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的結(jié)晶化溫度-110℃~結(jié)晶化溫度-50℃的溫度下進行再拉伸。上述再拉伸的倍率優(yōu)選為1.1倍以上。再拉伸薄膜可以在室溫~上述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的玻璃化溫度的范圍內(nèi)的溫度下進行冷拉伸。上述冷拉伸的倍率優(yōu)選為1.1倍以上。若將樹脂總量計為100質(zhì)量%,則上述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂優(yōu)選含有聚烯烴和/或彈性體5~15質(zhì)量%。
圖1是表示本發(fā)明的通過T模法制造聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的裝置的一個例子的示意圖。
圖2是表示本發(fā)明的通過T模法制造聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的裝置的其他例子的示意圖。
圖3是表示本發(fā)明的通過T模法制造聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的裝置的又一例子的示意圖。
具體實施例方式聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂對作為原料的聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)樹脂沒有特別限制,但優(yōu)選由將1,4-丁二醇和對苯二甲酸作為構(gòu)成成分的均聚物構(gòu)成。不過在不損壞耐熱收縮性等物性的范圍內(nèi),可以含有1,4-丁二醇以外的二醇成分、或者對苯二甲酸以外的羧酸成分作為共聚成分。作為這樣的二醇成分,可以舉例為乙二醇、二甘醇、新戊二醇、1,4-環(huán)己烷甲醇等。作為二羧酸成分,可以舉例為間苯二甲酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、琥珀酸等。作為優(yōu)選的PBT樹脂的具體例子,可以舉例為由東麗(株)以商品名“トレコン”而出售的均質(zhì)PBT樹脂。
PBT樹脂并不限于只由PBT構(gòu)成的情形,可以在不損壞本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)按照目的含有其他熱塑性樹脂。作為其他的熱塑性樹脂,可以舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯(PEN)等聚酯,聚苯硫醚(PPS),聚酰胺(PA),聚酰亞胺(PI),聚酰胺酰亞胺(PAI),聚醚砜(PES),聚醚醚酮(PEEK),聚碳酸酯,聚氨酯,含氟樹脂,聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴,聚氯乙烯,彈性體等。特別是當PBT樹脂含有聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴和/或彈性體時,熔融粘度和熔融張力增高,所以可在改善拉伸加工性的同時改善得到的薄膜的機械強度或熱封性,所以優(yōu)選。其中,優(yōu)選PBT樹脂含有聚乙烯。當含有其他熱塑性樹脂時,其比例在將PBT樹脂總量計為100質(zhì)量%的情況下,優(yōu)選5~15質(zhì)量%,更優(yōu)選5~10質(zhì)量%。因此,除非特別說明,否則在本說明書中使用的用語“聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂”,應(yīng)該理解為不只是PBT,還指含有PBT+其他熱塑性樹脂的組合物。
可以按照所要求的性能而在PBT樹脂中適當使用可以添加到通常的熱塑性樹脂以及熱固化性樹脂中的公知的添加劑,即增塑劑、防氧化劑或紫外線吸收劑等穩(wěn)定劑、防靜電劑、表面活性劑、染料或顏料等著色劑、用于改善流動性的潤滑劑、結(jié)晶化促進劑(核劑)、無機填充材料等。
PBT薄膜的制造方法圖1是表示本發(fā)明的通過T模法制造PBT薄膜的裝置的一個例子。通過將熔融PBT樹脂從T模7擠出而得到的擠出薄膜5,通過用加熱涂膠輥(casting roll)1牽拉而緩慢冷卻,形成結(jié)晶化未拉伸薄膜6。在加熱涂膠輥1和與其平行設(shè)置的第2輥2之間對得到的結(jié)晶化未拉伸薄膜6進行拉伸,然后經(jīng)由導輥9并通過卷軸8進行卷繞。
(a)結(jié)晶化未拉伸薄膜的形成(i)熔融混煉工序首先,對PBT樹脂和在上述[1]中所述的添加劑等進行熔融混煉,調(diào)制熔融PBT樹脂。對熔融混煉的方法沒有特別限制,但通常采取在雙軸擠出機中均勻混煉的方法?;鞜挏囟葍?yōu)選為PBT樹脂的熔點+10℃~熔點+40℃。當使混煉溫度高于PBT樹脂的熔點+40℃時,樹脂有可能發(fā)生熱老化。為此當在擠出機中進行混煉時,使用具有不會發(fā)熱的螺旋結(jié)構(gòu)的設(shè)備,或者具有適當?shù)睦鋮s裝置的設(shè)備。當使混煉溫度的下限不到PBT樹脂的熔點+10℃時,擠出量不穩(wěn)定,所以不優(yōu)選。例如,當PBT樹脂是均聚物時,其熔點約為220~230℃,所以混煉溫度設(shè)為230~270℃。熔點是通過ASTM D4591來測量的(以下相同)。
從擠出機中直接或者借助別的擠出機從T模7擠出經(jīng)混煉的熔融PBT樹脂,或者先進行冷卻而顆?;笤俅瓮ㄟ^擠出機從T模7中擠出來。T模的間隙通常在5mm以下。從T模擠出的樹脂溫度優(yōu)選PBT樹脂優(yōu)選為PBT樹脂的熔點-10℃~熔點+30℃,更優(yōu)選為PBT樹脂的熔點~熔點+10℃。
(ii)緩慢冷卻工序通過將熔融PBT樹脂從T模7擠出而得到的擠出薄膜5,由加熱涂膠輥1接受,并用輥1緩慢冷卻而形成結(jié)晶化未拉伸薄膜6。通過形成結(jié)晶化未拉伸薄膜6可改善拉伸加工性,所以當通過拉伸使其薄膜化時,與對非晶質(zhì)的未拉伸薄膜實施薄膜化的情況相比,可以減少膜厚的不均。
加熱涂膠輥1的溫度優(yōu)選為PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-40℃~結(jié)晶化溫度+20℃。這里的用語“結(jié)晶化溫度”是指在250℃下熔化試樣之后,以20℃/分鐘的速度降溫時用差示掃描量熱計檢測出的結(jié)晶峰的溫度。例如,當PBT樹脂是均聚物時,其結(jié)晶化溫度約為170~190℃。與該溫度范圍的加熱涂膠輥1接觸的擠出薄膜5,被緩慢冷卻至PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-40℃~結(jié)晶化溫度+20℃。
當輥1的溫度超過PBT樹脂的結(jié)晶化溫度+20℃時,得到的未拉伸薄膜6不發(fā)生結(jié)晶化。另一方面,當輥1的溫度不到PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-40℃的溫度時,擠出薄膜5的冷卻過快,得到的未拉伸薄膜6的結(jié)晶化度低,因此拉伸加工性低。擠出薄膜5更優(yōu)選緩慢冷卻至PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-35℃~結(jié)晶化溫度+10℃。
當在T模7和加熱涂膠輥1之間沒有設(shè)置加熱機構(gòu)時,為了確保足夠的緩慢冷卻速度,優(yōu)選使T模7和加熱涂膠輥1之間的距離盡可能地短,具體優(yōu)選為20cm以下。
緩慢冷卻速度優(yōu)選為30℃/秒以下,更優(yōu)選為20℃/以下,特別優(yōu)選為10℃/秒以下。如果擠出薄膜5沒有經(jīng)過緩慢冷卻,則結(jié)晶化不夠充分。對緩慢冷卻速度的下限沒有特別限制,從生產(chǎn)能力的觀點出發(fā),優(yōu)選為0.3℃/秒。
為了使后段的拉伸容易進行,優(yōu)選使結(jié)晶化未拉伸薄膜6的厚度為30~200μm,更優(yōu)選為35~100μm。為了使結(jié)晶化未拉伸薄膜6的厚度達到30~200μm,且抑制結(jié)晶化未拉伸薄膜6形成時的頸縮現(xiàn)象(被澆在加熱涂膠輥1上的薄膜的寬度變得比T模7的有效寬度窄的現(xiàn)象),優(yōu)選使加熱涂膠輥1的圓周速度為5~20m/分鐘,更優(yōu)選為5~15m/分鐘。加熱涂膠輥1的直徑優(yōu)選為35~70cm??梢愿鶕?jù)需要設(shè)置多個加熱涂膠輥1。此時各加熱涂膠輥1的圓周速度相同,而各加熱涂膠輥1的溫度可以相同,也可以在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-40℃~結(jié)晶化+20℃的溫度范圍從上流到下流依次降低。
(b)拉伸(i)拉伸工序如圖1所示,得到的結(jié)晶化未拉伸薄膜6在于加熱涂膠輥1和第2輥2之間設(shè)置圓周速度差的條件下,在長度方向(MD)上進行拉伸。結(jié)晶化未拉伸薄膜6優(yōu)選在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-50℃~結(jié)晶化-10℃的溫度下進行拉伸,由此可以使熔融張力處于適于相對高倍率的拉伸的范圍內(nèi),從而完成膜厚不均少的均勻拉伸。拉伸溫度更優(yōu)選為PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-50℃~結(jié)晶化-30℃的溫度。結(jié)晶化未拉伸薄膜6被拉伸的區(qū)域(拉伸區(qū)域)61是在加熱涂膠輥1和第2輥2之間,所以優(yōu)選將輥間距離(兩輥共同切線上的兩切點間的距離)設(shè)置成10cm以下,以使拉伸區(qū)域61在上述優(yōu)選的拉伸溫度范圍內(nèi)。通過將輥間距離設(shè)置成10cm以下,也能夠使拉伸區(qū)域61比較狹窄,由此能夠進一步有效地抑制頸縮現(xiàn)象。為了使拉伸區(qū)域61的溫度一定,可以使用加熱機構(gòu)在兩輥之間加熱結(jié)晶化未拉伸薄膜6。已拉伸的薄膜優(yōu)選通過第2輥2冷卻至在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-140℃以下,由此能夠使已拉伸的狀態(tài)穩(wěn)定化。
拉伸倍率因結(jié)晶化未拉伸薄膜6的厚度而不同,但通常優(yōu)選為1.5倍以上,更優(yōu)選為1.8~4倍。拉伸倍率越高越能改善透明性。通過適當設(shè)定加熱涂膠輥1和第2輥2的圓周速度比,可以拉伸至需要的倍率。對第2輥2的直徑?jīng)]有特別限制,可以與加熱涂膠輥1相同地設(shè)為35~70cm。
(ii)再拉伸工序可以在長度方向上對在上述(i)工序中得到的拉伸薄膜進行再拉伸,由此在進一步改善透明性的同時,能夠進一步進行薄膜化。圖2是表示在拉伸工序后進行再拉伸工序的裝置的一個例子。該裝置中,在輥2的上面設(shè)置夾持輥(nip roll)10,同時在輥2和輥9之間插入一對輥3、10,除此之外與圖1的裝置相同。下面,以一對輥3、10的作用為中心進行說明。
再拉伸是通過在圖2所示的裝置的第2輥2和第3輥3之間設(shè)置圓周速度差而進行的。位于第2輥2和第3輥3之間的拉伸區(qū)域62的溫度優(yōu)選在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-110℃~結(jié)晶化-50℃的范圍,更優(yōu)選在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-90℃~結(jié)晶化-50℃的范圍。為了使拉伸區(qū)域62的溫度在上述優(yōu)選的范圍內(nèi),優(yōu)選利用第2輥2在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-90℃~結(jié)晶化-30℃的溫度下處理在上述(i)工序得到的拉伸薄膜11,同時使第2輥2和第3輥3的輥間距離為10cm以下。利用第2輥2的處理溫度更優(yōu)選在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-80℃~結(jié)晶化-40℃的范圍內(nèi)。再拉伸薄膜12優(yōu)選利用第3輥3冷卻至PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-140℃以下。第3輥3的直徑可以與第2輥2相同,為35~70cm。再拉伸的倍率優(yōu)選為1.1倍以上,更優(yōu)選為1.3~3倍。
(iii)冷拉伸工序再拉伸薄膜進一步可以在長度方向上進行冷拉伸。圖3是表示再拉伸工序之后進行冷拉伸工序的裝置的一個例子。該裝置中,除了在輥3和輥9之間插入一對輥4、10之外,與圖2的裝置相同。因此,以一對輥4、10的作用為中心進行說明。冷拉伸是通過在圖3所示的第3輥3和第4輥4之間設(shè)置圓周速度差而進行的。位于第3輥3和第4輥4之間的拉伸區(qū)域63的溫度優(yōu)選為室溫~PBT樹脂的玻璃化溫度(Tg)的范圍。這里,玻璃化溫度Tg是通過JIS K712而測定的。均質(zhì)PBT樹脂的Tg通常為22~45℃。為了使拉伸區(qū)域63的溫度在上述優(yōu)選的范圍,優(yōu)選利用第3輥3在PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-110℃~結(jié)晶化-80℃的溫度下處理再拉伸薄膜12,同時使第3輥3和第4輥4的輥間距離為10cm以下。利用第3輥3的處理溫度更優(yōu)選為PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-140℃~結(jié)晶化-90℃。通過實施這樣的冷拉伸,能夠進一步改善薄膜的透明性。第4輥4的直徑可以與第3輥3相同,為35~70cm。冷拉伸的倍率優(yōu)選為1.1倍以上,更優(yōu)選為1.3~3倍。
(iv)其他的方式可以使用如圖2所示的裝置只進行上述(i)的拉伸工序。此時,通過以與第2輥2相同的圓周速度轉(zhuǎn)動第3輥3,同時將拉伸薄膜11冷卻至PBT樹脂的結(jié)晶化溫度-140℃以下,可以進一步延長進行冷卻處理的時間。另外,當利用第3輥3進行冷卻處理時,可以設(shè)置利用第2輥2在PBT的玻璃化溫度以上(不含Tg)~結(jié)晶化溫度-10℃以下的溫度下對拉伸薄膜11進行退火的工序,進一步改善由此得到的PBT薄膜的耐熱收縮性。
可以使用如圖3所示的裝置將拉伸進行至上述(ii)的再拉伸工序。此時,如果將第4輥4用于冷卻,可以進一步延長針對再拉伸薄膜12進行冷卻處理的時間。另外,當利用第4輥4進行冷卻處理時,可以設(shè)置利用第3輥3在PBT的玻璃化溫度以上(不含Tg)~結(jié)晶化溫度-10℃以下的溫度下對再拉伸薄膜12進行退火的工序。
(v)橫向拉伸工序針對通過上述(i)~(iv)中的任何工序制造的PBT薄膜,可以接著在橫向(TD)上進行拉伸。作為進行橫向拉伸的方法,可以舉出擴幅法等公知的方法。
(c)熱處理通過上述的方法制造的PBT樹脂薄膜,在不進行其它處理的情況下,其耐熱收縮性也優(yōu)于通過以往的制造方法得到的薄膜,但為了進一步改善耐熱收縮性,可以進一步實施熱處理。熱處理可以通過熱固定處理和/或熱收縮處理進行。這些熱處理優(yōu)選在PBT薄膜的玻璃化溫度以上(不含玻璃化溫度)~結(jié)晶化溫度-10℃以下的溫度下進行。
熱固定處理可以通過擴幅方式、軋輥方式或者壓延方式進行。熱收縮處理可以通過擴幅方式、軋輥方式、壓延方式、傳送帶方式或者浮動(floating)方式進行。
PBT薄膜如上所述地制造的PBT薄膜是半透明至透明的材料,與以往的拉伸PBT薄膜相比,在膜厚的均勻性和耐熱收縮性方面更為出色。具體地說,平均膜厚8~20μm的薄膜的膜厚差為1~3μm,MD(長度方向)的熱收縮率為0.3%以下,TD(橫向方向)的熱收縮率為0.5%以下。因此,可以形成膜厚不均少的印刷層或金屬蒸鍍層。另外,在熱封、印刷等二次加工中,薄膜尺寸的變化較少。平均膜厚是在PBT薄膜的橫向方向上的中心部和兩端部各取2點共計6點而測量的膜厚值的平均值。膜厚差是,在PBT薄膜的橫向方向上的中心部和兩端部各取2點共計6點進行測量之后,計算出其中的最大值和最小值的差而得到的值。該值越小意味著越可以得到良好的結(jié)果。熱收縮率是指對在150℃下暴露PBT薄膜10分鐘時的MD和TD的收縮率分別進行測量而得到的值。
通過本發(fā)明的制造方法而得到的PBT薄膜,根據(jù)需要可以與其他薄膜進行層疊。
通過下面的實施例進一步詳細說明本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這些例子。
實施例1將PBT薄膜(商品名“トレコン1200S”,東麗(株)制,熔點220℃,玻璃化溫度22℃,結(jié)晶化溫度182℃)投入到雙軸擠出機(螺桿直徑300mm,擠出量50kg/hr)中,在235±5℃下熔融混煉,在擠出機中調(diào)制熔融PBT樹脂。使用如圖3所示的裝置,從設(shè)置在擠出機頂端的T模7擠出該熔融PBT樹脂,澆在溫度被調(diào)節(jié)為170℃且旋轉(zhuǎn)的加熱涂膠輥1(圓周速度10m/分鐘,輥徑50cm)上。在加熱涂膠輥1上以9℃/秒的速度緩慢冷卻擠出薄膜5,形成平均膜厚為50μm的結(jié)晶化未拉伸薄膜6。
在加熱涂膠輥1和溫度被調(diào)節(jié)至130℃的第2輥2(圓周速度20m/分鐘)之間(輥間距離5cm)將得到的結(jié)晶化未拉伸薄膜6拉伸至2倍。進而在第2輥2和溫度調(diào)節(jié)至80℃的第3輥3(圓周速度40m/分鐘)之間(輥間距離5cm)將得到的拉伸薄膜11再拉伸至2倍。利用溫度調(diào)節(jié)至35℃的第4輥4(圓周速度40m/分鐘)將得到的再拉伸薄膜12冷卻,制作平均膜厚為13μm的PBT薄膜13。測量得到的PBT薄膜13的膜厚差以及熱收縮率,其結(jié)果是膜厚差為2μm,長度方向上的熱收縮率為0.1%,橫向方向的熱收縮率為0.2%。
實施例2把加熱涂膠輥1的溫度設(shè)為150℃,圓周速度為15m/分鐘,緩慢冷卻速度為18℃/秒,并使用圖2所示的裝置,除此之外,與實施例1相同地形成平均膜厚為40μm的結(jié)晶化未拉伸薄膜6。在加熱涂膠輥1和溫度被調(diào)節(jié)至100℃的第2輥2(圓周速度30m/分鐘)之間(輥間距離5cm)將得到的結(jié)晶化未拉伸薄膜6拉伸至2倍。利用溫度被調(diào)節(jié)至35℃的第3輥3(圓周速度30m/分鐘)將得到的拉伸薄膜11冷卻,制作平均膜厚為20μm的PBT薄膜13。測量得到的PBT薄膜的膜厚差以及熱收縮率,其結(jié)果是膜厚差為2μm,長度方向上的熱收縮率為0.1%,橫向方向的熱收縮率為0.2%。
實施例3把加熱涂膠輥1的溫度設(shè)為180℃,圓周速度為15m/分鐘,緩慢冷卻速度為12℃/秒,除此之外,與實施例1相同地形成平均膜厚為40μm的結(jié)晶化未拉伸薄膜6。在加熱涂膠輥1和溫度調(diào)節(jié)至130℃的第2輥2(圓周速度30m/分鐘)之間(輥間距離5cm)將得到的結(jié)晶化未拉伸薄膜6拉伸至2倍。進而在第2輥2和溫度調(diào)節(jié)至60℃的第3輥3(圓周速度45m/分鐘)之間(輥間距離5cm)將得到的拉伸薄膜11再拉伸至1.5倍。在第3輥3和溫度調(diào)節(jié)至25℃的第4輥4(圓周速度67.5m/分鐘)之間(輥間距離5cm)將得到的再拉伸薄膜12冷拉伸至1.5倍,制作平均膜厚為8μm的PBT薄膜13。測量得到的PBT薄膜13的膜厚差以及熱收縮率,其結(jié)果是膜厚差為2μm,長度方向上的熱收縮率為0.2%,橫向方向的熱收縮率為0.2%。
比較例1除了把加熱涂膠輥1的溫度設(shè)為60℃之外,與實施例1相同地制作平均膜厚為13μm的PBT薄膜13。測量得到的PBT薄膜的膜厚差以及熱收縮率,其結(jié)果是膜厚差為4μm,長度方向上的熱收縮率為15%,橫向方向的熱收縮率為20%。
就實施例1~3的PBT薄膜而言,由于在加熱涂膠輥1上對從T模擠出熔融PBT樹脂而得到的薄膜進行緩慢冷卻從而作成結(jié)晶化未拉伸薄膜之后進行拉伸,所以膜厚的均勻性出色且熱收縮率低。另一方面,比較例1的PBT薄膜是拉伸對熔融PBT樹脂進行驟冷而制作的非晶質(zhì)的未拉伸薄膜而成的薄膜,所以與實施例1~3相比,膜厚差較大,熱收縮率也較差。
上面參考實施例詳細說明了本發(fā)明,但本發(fā)明并不限于這些,只要不更改本發(fā)明的宗旨,可以施加各種各樣的方案。
工業(yè)上的可利用性如同以上的詳細描述,本發(fā)明的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法中,從T模以薄膜狀擠出熔融聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂,在實質(zhì)上未拉伸的狀態(tài)下緩慢冷卻得到的薄膜,使聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂結(jié)晶化,并對得到的結(jié)晶化薄膜進行拉伸,所以得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜在膜厚的均勻性和耐熱收縮行方面非常出色。為此,通過本發(fā)明的制造方法得到的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜適用于各種包裝材料、包裝袋、方便食品用容器的蓋材料等用途。
權(quán)利要求
1.一種聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,從T模以薄膜狀擠出熔融聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂之后,在實質(zhì)上未拉伸的狀態(tài)下緩慢冷卻得到的薄膜,使聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂結(jié)晶化,并對得到的結(jié)晶化薄膜進行拉伸。
2.如權(quán)利要求1所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,未拉伸的聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂薄膜的緩慢冷卻是在所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的結(jié)晶化溫度-40℃~結(jié)晶化溫度+20℃的溫度下進行的。
3.如權(quán)利要求1或者2所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,把所述未拉伸聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂薄膜的緩慢冷卻速度設(shè)為30℃/秒以下。
4.如權(quán)利要求1~3中任意一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,把所述結(jié)晶化未拉伸薄膜的厚度設(shè)為30~200μm。
5.如權(quán)利要求1~4中任意一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,至少在長度方向上對所述結(jié)晶化未拉伸薄膜進行拉伸。
6.如權(quán)利要求1~5中任意一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,在所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的結(jié)晶化溫度-50℃~結(jié)晶化溫度-10℃的溫度下,對所述結(jié)晶化未拉伸薄膜進行拉伸。
7.如權(quán)利要求1~6中任意一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,所述拉伸的倍率為1.5倍以上。
8.如權(quán)利要求6或者7所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,在所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的結(jié)晶化溫度-110℃~結(jié)晶化溫度-50℃的溫度下,對拉伸薄膜進行再拉伸。
9.如權(quán)利要求8所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,所述再拉伸的倍率為1.1倍以上。
10.如權(quán)利要求8或者9所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,在室溫~所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂的玻璃化溫度的范圍內(nèi)的溫度下,對再拉伸薄膜進行冷拉伸。
11.如權(quán)利要求10所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,所述冷拉伸的倍率為1.1倍以上。
12.如權(quán)利要求1~11中任意一項所述的聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜的制造方法,其特征在于,將樹脂總量計為100質(zhì)量%時,所述聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂含有5~15質(zhì)量%的聚烯烴和/或彈性體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂薄膜的制造方法,其中從T模以薄膜狀擠出熔融聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂,在實質(zhì)上未拉伸的狀態(tài)下緩慢冷卻得到的薄膜,使聚對苯二甲酸丁二醇酯樹脂結(jié)晶化,并對得到的結(jié)晶化薄膜進行拉伸。
文檔編號B29C47/88GK1717312SQ200380104290
公開日2006年1月4日 申請日期2003年11月26日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月26日
發(fā)明者加川清二 申請人:加川清二