專利名稱：接枝共聚物組合物、含有該組合物的熱塑性樹脂組合物及模制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及易于成型為模制品的接枝共聚物組合物，該模制品可以長期保持令人滿意的外觀，并且耐磨、耐刮擦且耐彎曲。本發(fā)明還涉及含有該接枝共聚物組合物的熱塑性樹脂組合物及其模制品。
背景技術(shù)：
熱塑性樹脂，特別是烯烴樹脂，由于其重量輕、易于回收、價格便宜且不產(chǎn)生有毒氣體，近年來已經(jīng)開始投入使用。
然而，與氯乙烯樹脂模制品相比，由諸如聚丙烯、聚乙烯和烯烴彈性體等烯烴樹脂制成的模制品存在易于被刮擦和磨損的缺陷，因此需要改善這些缺陷。
例如，在用熱塑性烯烴彈性體作為車門玻璃的玻璃滑槽材料的情況中，用膠粘劑將尼龍膜粘接在玻璃滑槽的表面。由此降低了玻璃滑槽的阻力，使得門玻璃的升降更加順暢。然而，尼龍膜的缺陷是與熱塑性烯烴彈性體粘接不牢，特別是在高溫和高濕度氣氛中或處于暴露在溶劑噴霧的氣氛中時會分離。
現(xiàn)已提出通過向烯烴彈性體中添加有機(jī)硅氧烷和高級脂肪酸酰胺而得到的玻璃滑槽(參見日本特開第2000-26668號公報的第2～3頁)。該玻璃滑槽不需要覆蓋表面的膜。因此，解決了膜分離的問題。然而，高級脂肪酸酰胺在高溫和高濕氣氛中會揮發(fā)，因此玻璃上會有霧。這會破壞車輛的外觀。這是因?yàn)樵谒瞿さ谋砻嫔洗嬖谶^量的高級脂肪酸酰胺以使玻璃滑槽長期保持流暢的滑動性，因此導(dǎo)致了高級脂肪酸酰胺易于揮發(fā)的狀態(tài)。
已經(jīng)有人提出，通過向烯烴彈性體添加細(xì)顆粒粉末和烷基改性的有機(jī)硅氧烷來改善門玻璃密封條的耐磨性(參見日本特開第2000-327848號公報的第3頁)。然而，為了獲得實(shí)際效果，必需加入大量的細(xì)顆粒粉末和烷基改性的有機(jī)硅氧烷。而且，由于烯烴彈性體與添加劑間的相容度較低，還存在彎曲時模制部件變白的問題。
有文獻(xiàn)提出，通過向聚丙烯樹脂中加入特定成核劑和潤滑劑來改善聚丙烯樹脂組合物的耐磨性(參見日本特開平第10-53673號公報第2～3頁)。然而，由于聚丙烯的結(jié)晶性，該組合物存在無法長期保持潤滑效果的問題。
近些年已經(jīng)開始制造具有復(fù)雜形狀的烯烴樹脂模制品。而且，考慮到成本需要縮短模制過程。因此，需要一種材料，這種材料具有令人滿意的流動性和優(yōu)異的成型性，能夠減少成型壓力損失。
為了滿足這些需求，本發(fā)明的申請人之前提出了一種熱塑性樹脂和一種含有具有多相結(jié)構(gòu)的接枝共聚物和潤滑劑的熱塑性樹脂組合物(參見日本特開第2001-181472號公報的第1～7頁)。然而，在該熱塑性樹脂組合物的使用中，由于潤滑劑的低極性，且沒有考慮潤滑劑與接枝共聚物間的相互作用，有時過量的潤滑劑會遷移到模制品的表面，而有時潤滑劑很難遷移到模制品的表面。由于潤滑劑和接枝共聚物間的相容性較低，由熱塑性樹脂組合物制成的模制品存在抗刮擦性、耐磨性、成型性和耐彎性較低的問題。模制品的外觀易于受到破壞。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供能夠易于成型為模制品的接枝共聚物組合物、含有所述接枝共聚物組合物的熱塑性樹脂組合物及其模制品，該模制品能夠長期保持令人滿意的外觀，并且耐磨、耐刮擦和耐彎曲。
為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明提供含有作為主要成分的接枝共聚物并含有潤滑劑的接枝共聚物組合物。所述潤滑劑至少是脂肪酸酰胺和環(huán)氧烷衍生物中的一種。所述接枝共聚物具有多相結(jié)構(gòu)，其中第一聚合物鏈段的顆粒分散在第二聚合物鏈段中，所述顆粒的直徑為0.001μm～10μm。所述第一聚合物鏈段是烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的一種，而所述第二聚合物鏈段是所述烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的另一種。所述乙烯基聚合物鏈段(b)由選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯以及含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體形成。
本發(fā)明提供了含有作為主要成分的烯烴熱塑性樹脂并含有接枝共聚物組合物的熱塑性樹脂組合物。所述接枝共聚物組合物含有一種潤滑劑以及作為主要成分的接枝共聚物，該潤滑劑包括脂肪酸酰胺和環(huán)氧烷衍生物中的至少一種；所述組合物具有多相結(jié)構(gòu)，其中第一聚合物鏈段的顆粒分散在第二聚合物鏈段中，所述顆粒的直徑為0.001μm～10μm。所述第一聚合物鏈段是烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的一種，而所述第二聚合物鏈段是所述烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的另一種。所述乙烯基聚合物鏈段(b)由選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯以及含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體形成。
本發(fā)明還提供了由上述接枝共聚物組合物或熱塑性樹脂組合物制成的模制品。
本發(fā)明還提供了制各接枝共聚組合物的方法。所述方法包括在水中懸浮烯烴聚合物以制備含有所述烯烴聚合物顆粒的懸浮液。向所述懸浮液中加入含有乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑的溶液。將所述乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑浸漬入所述烯烴聚合物顆粒中。通過將乙烯基單體與可自由基聚合的有機(jī)過氧化物在所述烯烴聚合物的顆粒中共聚來合成前體。在熔融的同時混合前體。
具體實(shí)施例方式
以下為本發(fā)明的詳細(xì)解釋。
本發(fā)明的接枝共聚物組合物包含作為主要成分的接枝共聚物并包含潤滑劑。通過對接枝共聚物與潤滑劑間的相互作用或親合力與反親合力間的平衡進(jìn)行調(diào)節(jié)來控制潤滑劑的表面遷移。表面遷移的調(diào)整可以稱為釋放控制。
所述的接枝共聚物含有烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)。所述鏈段之一是直徑為0.001μm～10μm的微粒，并分散在另一鏈段中。因此，所述接枝共聚物具有含顆粒分散相的多相結(jié)構(gòu)。
用作烯烴聚合物鏈段(a)的原料樹脂的所述烯烴聚合物的實(shí)例包括聚丙烯、聚乙烯和乙烯與含有3個或3個以上碳原子的α-烯烴的共聚物、α-烯烴單體與乙烯基單體的共聚物和諸如乙烯共聚物橡膠、二烯橡膠或聚異丁烯橡膠等橡膠。這些原料樹脂可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上不同種類組合使用。
所述具有3個或3個以上碳原子的α-烯烴的實(shí)例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯及其混合物。
所述的乙烯共聚物橡膠的實(shí)例包括乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠和乙烯-辛烯共聚物橡膠。
考慮到生產(chǎn)率，作為烯烴聚合物鏈段(a)的原料的烯烴聚合物的特性粘度值[η](在135℃的萘烷中測定)優(yōu)選為0.1dl/g～40dl/g，更優(yōu)選為0.2dl/g～32dl/g。
用于形成乙烯基單體鏈段(b)的乙烯基單體包括選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯以及含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體。這些單體具有相對較高的極性。因此，由于它們具有相對較高的極性，由這些乙烯基單體所形成的接枝共聚物與溶劑具有較高親合力。因此，該接枝共聚物與潤滑劑間的相互作用相對較強(qiáng)。
本說明書所使用的術(shù)語“(甲基)丙烯酸”作為丙烯酸和甲基丙烯酸的通用術(shù)語。
所述的(甲基)丙烯酸烷基酯的實(shí)例包括由丙烯酸與含有1～20個碳原子的烷基醇形成的丙烯酸酯(例如，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯)，以及由甲基丙烯酸與含有1～20個碳原子的烷基醇形成的甲基丙烯酸酯(例如，甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯)。所述含有羥基的乙烯基單體的實(shí)例包括3-羥基-1-丙烯、4-羥基-1-丁烯、順-1，4-二羥基-2-丁烯、甲基丙烯酸-2-羥乙酯、丙烯酸-2-羥丙酯、甲基丙烯酸-3-羥丙酯和丁烯酸-2-羥乙酯。其中，考慮到與潤滑劑的強(qiáng)相互作用和調(diào)整潤滑劑的表面遷移的容易性，優(yōu)選使用丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸縮水甘油酯和甲基丙烯酸-2-羥丙酯。
用于形成乙烯基聚合物鏈段(b)的乙烯基單體的優(yōu)選例包括上述的具有相對較高極性的單體和非極性乙烯基單體或具有相對較低極性的乙烯基單體。組合使用具有相對較高極性的單體與非極性乙烯基單體或具有相對較低極性的乙烯基單體，這樣可以通過對親合力和反親合力的平衡進(jìn)行調(diào)整來調(diào)整潤滑劑的表面遷移。
非極性乙烯基單體或具有相對較低極性乙烯基單體的具體實(shí)例包括諸如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、乙基苯乙烯和異丙基苯乙烯等乙烯基芳香族單體；諸如α-甲基苯乙烯和α-乙基苯乙烯等α-取代的苯乙烯；以及諸如丙烯腈和甲基丙烯腈等乙烯基氰化物。這些單體可以單獨(dú)使用或兩種或兩種以上不同種類組合使用。
用GPC(凝膠滲透色譜)以苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)測得用于形成乙烯基聚合物鏈段(b)的乙烯基聚合物的重均分子量為1000至2,000,000，優(yōu)選為5000至1,200,000。如果重均分子量小于1000，抗熱性能就會下降。另一方面，如果重均分子量超過2,000,000，則接枝共聚物的熔融粘度趨于增大，同時其成型性趨于下降。
接枝共聚物的熔體流動速率(MFR)或熔體指數(shù)(MI)優(yōu)選為0.01至500g/10min(克/10分鐘)，更優(yōu)選為0.1至300g/10min，最優(yōu)選地為1至200g/10min。根據(jù)JIS 7210規(guī)定的方法，在樹脂溫度為230℃、測量載荷為21N(2.16kgf)的條件下測量MFR。如果MFR小于0.01g/10min或大于500g/10min，則所得接枝共聚物與熱塑性樹脂的相容性較差，并且模制品的外觀趨于惡化，因此是不希望的。
當(dāng)形成接枝共聚物分散相的鏈段(a)或(b)的粒徑小于0.01μm或大于10μm時，所得接枝共聚物在與熱塑性樹脂混合時不能充分分散，這會例如使外觀惡化或損害熱塑性樹脂的硬度。
接枝共聚物含有5重量％～99重量％的烯烴聚合物鏈段(a)，優(yōu)選為20重量％～95重量％的烯烴聚合物鏈段(a)。換句話說，接枝共聚物含有1重量％～95重量％的乙烯基聚合物鏈段(b)，優(yōu)選為5重量％～80重量％的乙烯基聚合物鏈段(b)。如果烯烴聚合物鏈段(a)的量小于5重量％，即如果乙烯基聚合物鏈段(b)的量超過95重量％，則該接枝共聚物在熱塑性樹脂中的分散性會降低，模制品的外觀易于損壞。相反地，如果烯烴聚合物鏈段(a)的量超過99重量％，即如果乙烯基聚合物鏈段(b)的量低于1重量％，則通過該接枝共聚物對熱塑性樹脂的改性將不充分。該接枝共聚物的極性根據(jù)烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)的比例而變化。因此，通過調(diào)整烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)的比例來調(diào)整潤滑劑和接枝共聚物之間的相互作用。
接枝共聚物可以通過諸如鏈轉(zhuǎn)移法和電離射線輻照法等已知接枝方法來制備。下面對最優(yōu)選的制備方法進(jìn)行描述。
即，制備含有1～400重量份的至少一種乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑的液體混合物，所述的可自由基聚合的有機(jī)過氧化物是在同一分子內(nèi)含有過氧化物鍵和可自由基聚合的官能團(tuán)的化合物。例如，可自由基聚合的有機(jī)過氧化物是由化學(xué)式(A)或(B)表示的化合物，且可以單獨(dú)使用或組合使用。自由基聚合引發(fā)劑具有40℃～90℃的分解溫度以得到10小時的半衰期。相對于100重量份的乙烯基單體，可自由基聚合的有機(jī)過氧化物為小于或等于20重量份，優(yōu)選為0.01～15重量份。相對于總量為100重量份的乙烯基單體和可自由基聚合的有機(jī)過氧化物，自由基聚合引發(fā)劑為0.01～8重量份。
隨后，將100重量份的烯烴聚合物顆粒懸浮在水中。然后加入上述液體混合物以制備水性懸浮液。在由基聚合引發(fā)劑基本不會分解的條件下加熱水性懸浮液，以便使乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑浸漬入上述聚烯烴聚合物(共聚物)的顆粒中。當(dāng)所添加量的浸漬率達(dá)到20重量％或更高，優(yōu)選為30重量％或更高時，升高水性懸浮液的溫度。結(jié)果，乙烯基單體與可自由基聚合的有機(jī)過氧化物在烯烴樹脂顆粒中共聚合，從而得到接枝前體。然后，通過在100至300℃下熔融的同時混合該接枝前體，可以得到包括烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)的接枝共聚物。該方法簡單且可以產(chǎn)生較高的接枝產(chǎn)率，由于不會發(fā)生由熱所導(dǎo)致的二次聚集，因此證明性能更加有效。根據(jù)該方法，由于可以防止乙烯基聚合物鏈段的聚集，因此可以制得易于與潤滑劑混合和相互作用的接枝共聚物。
在式(A)中，R1表示氫原子或具有1～2個碳原子的烷基，R2表示氫原子或甲基，R3和R4分別表示具有1～4個碳原子的烷基，R5表示具有1～12個碳原子的烷基、苯基、具有烷基取代基的苯基或具有3～12個碳原子的環(huán)烷基，m表示整數(shù)1或2。
在式(B)中，R6表示氫原子或具有1～4個碳原子的烷基，R7表示氫原子或甲基，R8和R9分別表示具有1～4個碳原子的烷基，R10表示具有1～12個碳原子的烷基、苯基、具有烷基取代基的苯基或具有3～12個碳原子的環(huán)烷基，n代表整數(shù)0、1或2。
所述的可自由基聚合的有機(jī)過氧化物的優(yōu)選例包括基叔丁基過氧丙烯酰氧乙基碳酸酯、叔丁基過氧甲基丙烯酰氧乙基碳酸酯、叔丁基過氧烯丙基碳酸酯和叔丁基過氧甲基丙烯基碳酸酯。
盡管在通過上述制備方法所得到的接枝共聚物中，烯烴聚合物鏈段(a)通常是主鏈成分而乙烯基聚合物鏈段(b)通常是支鏈成分，但是根據(jù)生產(chǎn)條件還可以得到H型結(jié)構(gòu)或不規(guī)則結(jié)構(gòu)的接枝共聚物。此外，本發(fā)明的接枝共聚物還可以不使用可自由基聚合的有機(jī)過氧化物而制備。然而，在不使用可自由基聚合的有機(jī)過氧化物的情況中，難以調(diào)節(jié)接枝共聚物與潤滑劑間的親合力和反親合力(相互作用)的平衡，因此使得難以控制潤滑劑的表面遷移。
通過在熔融的同時將接枝共聚物或其接枝前體與潤滑劑混合來制備本發(fā)明的接枝共聚物組合物。特別是在將熱塑性樹脂組合物與該接枝共聚物組合物混合的情況中和在該熱塑性樹脂組合物的模制品的情況中，可以改善耐磨性和耐刮擦性。通過潤滑劑可以提高該接枝共聚物組合物的成型性。
所述的潤滑劑是脂肪酸酰胺和環(huán)氧烷衍生物中的至少一種，它們與所述的接枝共聚物具有優(yōu)異的相互作用并能夠有效地表現(xiàn)出潤滑效果。
所述的脂肪酸酰胺由具有10～25個碳原子的脂肪酸形成。具有少于10個碳原子的脂肪酸不能充分表現(xiàn)出上述效果。此外，具有超過25個碳原子的脂肪酸難以得到，因此使用這些脂肪酸是不切實(shí)際的。脂肪酸酰胺的具體實(shí)例包括諸如十二烷酰胺、十六烷酰胺、十八烷酰胺和二十二烷酰胺等飽和脂肪酸酰胺；諸如芥酸酰胺、油酸酰胺、巴西烯酸酰胺和反油酸酰胺等不飽和脂肪酸酰胺；以及諸如亞甲基-二-十八烷酰胺、亞甲基-二-油酸酰胺、亞乙基-二-十八烷酰胺和亞乙基-二-油酸酰胺等二-脂肪酸酰胺。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或兩種或兩種以上不同種類組合使用。其中，優(yōu)選使用芥酸酰胺、油酸酰胺和亞乙基-二-油酸酰胺，其中，考慮到其優(yōu)異的潤滑性，油酸酰胺是最優(yōu)選的。
環(huán)氧烷衍生物的具體實(shí)例包括諸如聚乙二醇、聚乙二醇單甲醚、聚乙二醇丙三醇醚和聚乙二醇二甲醚等聚乙二醇類；二醇和三醇的聚丙二醇；諸如聚乙二醇雙酚A醚等雙酚A衍生物；諸如聚(乙二醇四亞甲基二醇)和聚乙二醇-聚丙二醇等聚亞烷基二醇衍生物；以及諸如聚乙二醇烯丙醚和甲氧基聚乙二醇烯丙醚等烯丙基化聚醚。這些物質(zhì)可以單獨(dú)使用或兩種或兩種以上不同種類組合使用。
這些環(huán)氧烷衍生物的重均分子量優(yōu)選為100至100,000。如果重均分子量在100至100,000的范圍，則可以觀察到與接枝共聚物間適當(dāng)?shù)南嗷プ饔茫⑶铱梢粤钊藵M意地對潤滑劑的表面遷移進(jìn)行調(diào)節(jié)。其中，優(yōu)選為聚乙二醇、聚乙二醇單甲醚和聚丙二醇，考慮到與接枝共聚物最佳的相互作用和促進(jìn)對潤滑劑表面遷移的調(diào)節(jié)，聚乙二醇單甲醚是特別優(yōu)選的。
當(dāng)制備所述接枝共聚物組合物時，加熱溫度優(yōu)選地為70℃～300℃。當(dāng)加熱溫度低于70℃時，則熔融不徹底，并且由于較高的熔融粘度，因此混合并不充分，由此導(dǎo)致相分離和分層的出現(xiàn)，因此是不希望的。當(dāng)加熱溫度超過300℃時，接枝共聚物的降解變得過量，因此是不希望的。
在所述接枝共聚物組合物中，接枝共聚物優(yōu)選占50重量％～99重量％。該比例更優(yōu)選為60重量％～90重量％。因此，潤滑劑的比例優(yōu)選為1重量％～50重量％。潤滑劑的比例更優(yōu)選為10重量％～40重量％。如果接枝共聚物的量低于50重量％，則接枝共聚物組合物的表面遷移會降低，而如果該量超過99重量％，則易于無法表現(xiàn)出所需特性。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物是由接枝共聚物組合物和烯烴熱塑性樹脂所組成。
所述烯烴熱塑性樹脂的實(shí)例包括諸如聚丙烯和聚乙烯等烯烴聚合物、乙烯與具有3個或3個以上碳原子的α-烯烴的共聚物、α-烯烴單體和乙烯基單體的共聚物、乙烯共聚物橡膠和烯烴彈性體，所述烯烴熱塑性樹脂作為所述烯烴聚合物鏈段(a)的原料樹脂。如果必要，可以在其中混合除烯烴熱塑性樹脂以外的通用橡膠和通用樹脂。
所述的具有3個或3個以上碳原子的α-烯烴的實(shí)例包括丙烯、1-丁烯、1-戊烯、3-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-癸烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯及其混合物。其它實(shí)例包括乙烯-辛烯共聚物、乙烯-丁二烯共聚物和乙烯-丙烯共聚物。
所述的乙烯共聚物橡膠的實(shí)例包括乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡膠和乙烯-辛烯共聚物橡膠。
所述的α-烯烴單體與乙烯基單體共聚物的實(shí)例包括乙烯-丙烯酸酯共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸異丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸正丁酯共聚物、乙烯-丙烯酸2-乙基己酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-馬來酐共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯共聚物和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物或其皂化產(chǎn)物。
所述烯烴彈性體的實(shí)例包括市售彈性體，例如Milastomer(三井化學(xué)有限公司的商品名)、Santoprene(AES Japan公司的商品名)、SumitomoTPE(住友化學(xué)有限公司的商品名)和Catalloy(SunAllomer公司的商品名)。所述通用橡膠的實(shí)例包括諸如苯乙烯-丁二烯橡膠、苯乙烯-異戊二烯橡膠及其氫化產(chǎn)物等苯乙烯彈性體；諸如腈橡膠、天然橡膠和丁基橡膠(IIR)的二烯橡膠；以及聚異丁烯橡膠。所述通用樹脂的實(shí)例包括諸如聚乙烯對苯二甲酸酯等聚酯樹脂。這些烯烴熱塑性樹脂可以單獨(dú)使用或者兩種或兩種以上不同種類組合使用。
以下提供了對本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物的制備方法的解釋。
通過在120℃～250℃將接枝共聚物組合物與烯烴熱塑性樹脂熔融并混合來制備熱塑性樹脂組合物。如果溫度低于120℃，則熔融不徹底，熔融粘度較大，且混合不充分，由于相分離和分層，因此是不希望的。另一方面，如果溫度超過250℃，則樹脂和潤滑劑將裂解，因此是不希望的。用于將所述成分熔融和混合的所述方法的實(shí)例包括諸如擠出捏合和輥筒捏合等已知方法。
熱塑性樹脂組合物還可以通過同時將接枝共聚物、潤滑劑與烯烴熱塑性樹脂混合而制備。在此情況下，接枝共聚物和潤滑劑在烯烴熱塑性樹脂中轉(zhuǎn)化為接枝共聚物組合物。此外，當(dāng)將接枝前體和潤滑劑熔融并混合時，盡管存在部分接枝前體與潤滑劑和烯烴熱塑性樹脂發(fā)生共聚而產(chǎn)生接枝共聚物的可能性，但這不會造成問題。
由于易于控制潤滑劑的表面遷移(釋放控制)，所以通過預(yù)先將接枝共聚物組合物與至少一種烯烴熱塑性樹脂混合，然后再與至少一種烯烴熱塑性樹脂混合，可以得到本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物。這些烯烴熱塑性樹脂可以為不同種類。
接枝共聚物組合物在熱塑性樹脂組合物中的比例優(yōu)選為1重量％～50重量％，更優(yōu)選為2重量％～30重量％。因此，烯烴熱塑性樹脂在熱塑性樹脂組合物中的比例為50重量％～99重量％，更優(yōu)選為70重量％～98重量％。如果接枝共聚物組合物的比例小于1重量％，則不能充分表現(xiàn)出由該接枝共聚物所帶來的特性。另一方面，如果該接枝共聚物組合物的比例超過50重量％，則所得模制品的硬度和耐熱性會降低，因此是不希望的。
潤滑劑在熱塑性樹脂組合物中的比例優(yōu)選為0.01重量％～10重量％，更優(yōu)選為0.1重量％～8重量％。如果潤滑劑的比例低于0.01重量％，則不能充分表現(xiàn)出基于潤滑劑的特性。另一方面，如果該潤滑劑的比例超過10重量％，則潤滑劑容易在表面上滲出，導(dǎo)致易于損害模制品的外觀，因此是不希望的。此外，可以通過潤滑劑來改善熱塑性樹脂組合物的成型性。
本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物有多種用途。特別是由于可以用普通成型設(shè)備來加工含有作為烯烴熱塑性樹脂的烯烴彈性體的熱塑性樹脂組合物，因此可以用該組合物制備諸如汽車部件、家用部件和消費(fèi)品等具有彈性的產(chǎn)品。所述汽車部件的實(shí)例包括密封條、玻璃滑槽、側(cè)面模制品、緩沖器、擋泥板和其它汽車外部材料；以及儀表板、門貼臉和其它汽車內(nèi)部材料及其覆蓋物；以及方向盤、把手、氣囊蓋、控制臺箱和變速桿。所述家用部件的實(shí)例包括電線涂層材料和送紙輥。
在本發(fā)明的范圍內(nèi)，如果必要，本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物還可以含有以下添加劑諸如鹵代苯乙烯等含鹵素化合物、諸如含磷化合物等阻燃劑、諸如碳纖維、云母和滑石等增強(qiáng)填料、諸如苯酚-抗氧化劑、胺-抗氧化劑、硫醚-抗氧化劑和磷-抗氧化劑等抗氧化劑、穩(wěn)定劑、分散劑、發(fā)泡劑、交聯(lián)劑、紫外線吸收劑、著色劑和礦物油類軟化劑。
通過用已知成型設(shè)備對本發(fā)明的熱塑性樹脂組合物成型來制造具有預(yù)定形狀的模制品。成型方法的實(shí)例包括壓延加工、氣動加工、熱成型、吹塑成型、發(fā)泡成型、擠壓成型、注射成型和真空成型。所述模制品的實(shí)例包括片、膜、熱成型產(chǎn)品、中空成型產(chǎn)品、泡沫、注射成型產(chǎn)品、與基于聚氨酯的熱塑性彈性體層壓的模制品和用聚氨酯油漆凹版印刷的多層成型膜。
本發(fā)明具有下述優(yōu)點(diǎn)。
乙烯基聚合物鏈段(b)是高極性鏈段，這種鏈段由選自(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯以及含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體形成。另一方面，作為潤滑劑的脂肪酸酰胺或環(huán)氧烷衍生物也是高極性的。因此，由于基于潤滑劑和接枝共聚物間親合力的相互作用，潤滑劑易于保留在接枝共聚物中。因此，可以防止?jié)櫥瑒慕又簿畚镏羞^量滲出至表面。
另一方面，使用非極性苯乙烯作為乙烯基單體，該乙烯基單體用于形成接枝共聚物的乙烯基聚合物鏈段(b)，或者在接枝共聚物中含有非極性烯烴聚合物鏈段(a)。因此，由于基于潤滑劑與接枝共聚物間的反親合力的相互作用，潤滑劑易于從接枝共聚物內(nèi)部遷移到表面。在此情況下，潤滑劑遷移到接枝共聚物的表面或其附近，通過該遷移的潤滑劑在接枝共聚物表面表現(xiàn)出潤滑性。因此，可以通過改變接枝共聚物的組成來對潤滑劑的表面遷移進(jìn)行調(diào)節(jié)。也就是說，通過增加接枝共聚物的各個鏈段的極性來抑制潤滑劑向表面的遷移，而通過降低各個鏈段的極性則可以促進(jìn)潤滑劑向表面的遷移。
由于增加乙烯基聚合物鏈段(b)的極性會提高接枝共聚物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，所以可以用玻璃化轉(zhuǎn)變溫度作為指標(biāo)來對潤滑劑的表面遷移進(jìn)行調(diào)節(jié)。
所述接枝共聚物具有多相結(jié)構(gòu)。將其中一個鏈段的直徑為0.001μm～10μm的微粒分散在另一鏈段的基體中。由于在分散相(微粒)中含有潤滑劑，所以潤滑劑與接枝共聚物內(nèi)的鏈段之間的接觸表面的面積很大，并且潤滑劑可以適當(dāng)?shù)嘏c接枝共聚物相互作用。
由于接枝共聚物中的烯烴聚合物鏈段(a)與烯烴熱塑性樹脂是相同的，并且潤滑劑和接枝共聚物中的乙烯基聚合物鏈段(b)均具有高極性，所以接枝共聚物和烯烴熱塑性樹脂之間的相容性是令人滿意的。因此，可以令人滿意地保持熱塑性樹脂組合物的模制品的耐刮擦性、耐磨性、耐彎性和其它機(jī)械性能。
由于潤滑劑改善了接枝共聚物組合物或熱塑性樹脂組合物的流動性，所以改善了熱塑性樹脂組合物的接枝共聚物組合物的成型性。
盡管以下通過參考例、實(shí)施例和比較例對本發(fā)明作出了解釋，但是本發(fā)明并不限于這些例子。參考例、實(shí)施例和比較例中所使用的物理性能的測試方法如下所述。
(1)熔體流動速率(MFR)用熔體指數(shù)測量儀((株)東洋精機(jī)制作所制)，根據(jù)JIS K 7210的方法測量MFR。在參考例1～3、實(shí)施例25和27以及比較例5和12中，測量溫度為230℃，載荷為21N(2.16kgf)；在實(shí)施例1～24以及比較例1～4、9～11和13～16中，測量溫度為230℃，載荷為98N(10kgf)；在實(shí)施例26、比較例6～8以及比較例14中，測量溫度為190℃，載荷為21N(2.16kgf)。
(2)硬度在實(shí)施例1～24以及比較例1～4、9～11、13～16中根據(jù)JIS K 6301測量硬度；在實(shí)施例25和27以及比較例5和12中根據(jù)JIS K6758測量硬度；在實(shí)施例26和比較例6～8中根據(jù)JIS K 7215測量硬度。
(3)滲出使用注射成型機(jī)(田端機(jī)械工業(yè)(株)制)將粒料成型為厚度為3mm、邊長為90mm的正方形片狀試樣。將試樣在70℃的爐中放置72小時，然后目視觀察潤滑劑是否浸出(滲出)至表面(產(chǎn)品外觀)，并且根據(jù)下述的評估標(biāo)準(zhǔn)對滲出進(jìn)行評估。
◎無滲出○少量滲出△滲出×大量滲出(4)耐磨性使用振蕩式堅牢度摩擦磨損測試儀，在與滲出測試相同的正方形片狀試樣上施加6.9N(700g)的載荷，隨后用3號細(xì)棉布反復(fù)摩擦引起試樣的磨損。然后目視檢查試樣的表面并且根據(jù)下述的評估標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行評估。
◎幾乎沒有任何擦痕○有點(diǎn)明顯的擦痕△大且明顯的擦痕×大且明顯的擦痕并形成了大量磨損顆粒(5)耐刮擦性用錐形刮擦測試儀((株)東洋精機(jī)制作所制)，將刀片安裝在以0.5rpm轉(zhuǎn)速轉(zhuǎn)動的轉(zhuǎn)盤上以使其位于距轉(zhuǎn)動中心3.5cm處，同時在刀片上施加0.5N的載荷，從而在與滲出測試相同的正方形片狀試樣上進(jìn)行刮擦。然后檢查試樣表面，并且根據(jù)下述的評估標(biāo)準(zhǔn)對耐刮擦性進(jìn)行評估。
◎幾乎沒有任何劃痕○有點(diǎn)明顯的劃痕△大且明顯的劃痕×極其明顯的劃痕(6)耐彎性用與滲出測試相同的正方形片狀試樣進(jìn)行3次180度彎折。檢查表面彎曲褶皺出現(xiàn)的程度，并且根據(jù)下述的評估標(biāo)準(zhǔn)對耐彎性進(jìn)行評估。
◎幾乎沒有任何彎曲褶皺○少量的彎曲褶皺△明顯的彎曲褶皺×試樣上存在裂紋在下面的參考例和表中所使用的縮略詞表示如下所列的物質(zhì)。
TPO-1烯烴彈性體(商品名Milastomer 8030，三井化學(xué)有限公司)TPO-2烯烴彈性體(商品名Sumitomo TPE3885，住友化學(xué)有限公司)TPO-3烯烴彈性體(商品名Nilastomer 5030，三井化學(xué)有限公司)TPO-4烯烴彈性體(商品名Santoprene 201-87，AES Japan)PE聚乙烯(商品名Sumikasen，住友化學(xué)有限公司)PP聚丙烯(商品名SunAllomer PB671A，SunAllomer Ltd.)EPR乙烯-丙烯共聚物(商品名EPO7P，JSR公司)EEA乙烯-丙烯酸乙酯共聚物(商品名Lexuron A4200，NipponPolyolefin Kabushiki Kaisha)EOR乙烯-辛烯共聚物(商品名Engage 8100，Dupont-DowElastomers LLC)MMA甲基丙烯酸甲酯
MAA甲基丙烯酸HPMA甲基丙烯酸-2-羥丙酯BA丙烯酸丁酯St苯乙烯AN丙烯腈GMA甲基丙烯酸縮水甘油酯OA油酸酰胺(商品名Allflow E-10，日本油脂(株))Sil-oil硅油(商品名SH200-12500，Toray-Dow CorningSiliconeCo.，Ltd.)MEG聚乙二醇單甲醚(商品名UnioxM-500，日本油脂(株))參考例1-接枝共聚物的制備將2500g純凈水放入容量為5升的不銹鋼高壓釜中，隨后在其中懸浮2.5g聚乙烯醇作為懸浮劑。然后加入700g的EPR，通過攪拌進(jìn)行分散。
另外，將1.5g作為自由基聚合引發(fā)劑的過氧化雙-3，5，5-三甲基己酰和9g作為可自由基聚合的有機(jī)過氧化物的叔丁基過氧化甲基丙烯酰氧乙基碳酸酯溶解在含有100克St、100克BA和100克HPMA的乙烯基單體混合物中。然后將溶液放入高壓釜中并攪拌。
通過將高壓釜的溫度調(diào)節(jié)至60℃～65℃并攪拌3小時，使上述自由基聚合引發(fā)劑、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和乙烯基單體浸入EPR中。經(jīng)確認(rèn)，所浸入的乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑的總重量占加入量的30重量％或更多。將高壓釜的溫度升高至70℃～75℃，隨后在該溫度下攪拌6小時以完成聚合。然后將產(chǎn)物用水清洗并干燥以得到接枝前體。
用四氫呋喃從所述接枝前體中萃取苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸羥丙酯共聚物。用GPC測量所述聚合物的重均分子量(在THF中，用苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn))。重均分子量為200,000。
在180℃用Labo Plastic Mill單螺桿擠出機(jī)((株)東洋精機(jī)制作所制)擠出所述的接枝前體以進(jìn)行接枝反應(yīng)并得到接枝共聚物。
當(dāng)用掃描電鏡((株)日立制作所制)觀察所述接枝共聚物時，可以確定該共聚物是多相結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂，其中均勻地分散有直徑為0.3μm～0.4μm的球形樹脂顆粒。而且，苯乙烯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸羥丙酯共聚物的接枝效率為55重量％。
參考例2將2500g純凈水放入容量為5升的不銹鋼高壓釜中，隨后在其中溶解2.5g聚乙烯醇作為懸浮劑。然后加入900g的EOR，通過攪拌進(jìn)行分散。
另外，將0.5g作為自由基聚合引發(fā)劑的過氧化苯甲酰和3g作為可自由基聚合的有機(jī)過氧化物的叔丁基過氧化甲基丙烯酰氧乙基碳酸酯溶解在含有40克MMA、20克BA和40克MAA的乙烯基單體混合物中。然后將溶液放入高壓釜中并攪拌。
通過將高壓釜的溫度升高至60℃～65℃并攪拌2小時，使上述自由基聚合引發(fā)劑、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和乙烯基單體浸入PE中。當(dāng)確認(rèn)所浸入的乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑的總重量占加入量的30重量％或更多后，將高壓釜的溫度升高至80℃～85℃，隨后在該溫度下攪拌5小時完成聚合反應(yīng)，然后將產(chǎn)物用水清洗并干燥以得到接枝前體。
用四氫呋喃從所述接枝前體中萃取甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸酯共聚物。用GPC測量所述聚合物的重均分子量(在THF中，用苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn))。重均分子量為800,000。
接下來，在200℃用Labo PlastoMill單螺桿擠出機(jī)((株)東洋精機(jī)制作所制)擠出所述的接枝前體以進(jìn)行接枝反應(yīng)并得到接枝共聚物。
當(dāng)用掃描電鏡((株)日立制作所制)觀察所述接枝共聚物時，可以確定該共聚物是多相結(jié)構(gòu)的熱塑性樹脂，其中均勻地分散有直徑為0.2μm～0.3μm的球形樹脂顆粒。而且，甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸酯共聚物的接枝效率為90重量％。
參考例3通過將成分和比例改變?yōu)槿绫?所示的成分和比例，用與參考例1相同的方法制備接枝共聚物。
表1

實(shí)施例1～10-接枝共聚組合物和熱塑性樹脂組合物的制備根據(jù)表2所示的成分和比例將接枝前體或接枝共聚物、作為潤滑劑的油酸酰胺或聚乙二醇單甲醚以及作為烯烴熱塑性樹脂的EEA或EOR干混后，用機(jī)筒溫度設(shè)置為180℃的螺桿直徑為30mm的共軸雙螺桿擠出機(jī)將所述混合物混合并熔融，以得到接枝共聚物組合物和熱塑性樹脂組合物的粒料。粒料物理性質(zhì)的測試結(jié)果如表2所示。
實(shí)施例11～20-熱塑性樹脂組合物的制備根據(jù)表3所示的成分和比例將實(shí)施例1～13中的接枝共聚物組合物、熱塑性樹脂組合物和烯烴熱塑性樹脂干混。用機(jī)筒溫度設(shè)置為180℃的螺桿直徑為30mm的共軸雙螺桿擠出機(jī)將所述混合物混合并熔融，以得到熱塑性樹脂組合物的粒料。粒料物理性質(zhì)的測試結(jié)果如表3所示。
實(shí)施例21～24-熱塑性樹脂組合物的制備根據(jù)表4所示的成分和比例，用與實(shí)施例11相同的方法，通過將參考例中的接枝共聚物進(jìn)行多階段熔融和混合，得到含有烯烴熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物粒料。粒料物理性質(zhì)的測試結(jié)果如表4所示。
實(shí)施例25～27-熱塑性樹脂組合物的制備根據(jù)表5所示的成分和比例，用與實(shí)施例11相同的方法，通過用機(jī)筒溫度設(shè)置為200℃的螺桿直徑為30mm的共軸雙螺桿擠出機(jī)進(jìn)行多階段熔融和混合，得到含有烯烴熱塑性樹脂的熱塑性樹脂組合物粒料。粒料物理性質(zhì)的測試結(jié)果如表5所示。
比較例1～8僅對實(shí)施例中所使用的烯烴熱塑性樹脂的物理性質(zhì)進(jìn)行測試。結(jié)果如表6所示。
比較例9～14根據(jù)表6所示的成分和比例，制備不含接枝共聚物的烯烴熱塑性樹脂組合物與潤滑劑的組合物，通過將這些混合物熔融并混合得到粒料。粒料物理性質(zhì)的測試結(jié)果如表6所示。
參考例4用與參考例1相同的方法，用作為烯烴共聚物的mPE和作為乙烯基單體的St和AN以表7所示的混合量制備接枝共聚物。所得接枝共聚物的物理性質(zhì)如表7所示。
比較例15和16-熱塑性樹脂組合物的制備用如表8所示的組成，制備含有烯烴熱塑性樹脂、接枝共聚物和硅油潤滑劑的熱塑性樹脂組合物，根據(jù)與實(shí)施例11相同的方法得到粒料。粒料物理性質(zhì)的測試結(jié)果如表8所示。
以下為對上述結(jié)果進(jìn)行比較所確定的結(jié)果。
比較例1～8中的烯烴熱塑性樹脂表面耐磨性和耐刮擦性不足。盡管使用油酸酰胺、聚乙二醇單甲醚和硅油的比較例9～14改善了耐磨性和耐刮擦性，但無法控制潤滑劑的表面遷移，滲出測試的結(jié)果非常差。因此，可以確定該模制品的外觀不能長期保持。
在比較例15中，用硅油作為潤滑劑，并且該接枝共聚物的極性非常低。在此情況下，將出現(xiàn)滲出。
在比較例16中，盡管接枝共聚組合物的極性高，但潤滑劑為硅油。在此情況下，將出現(xiàn)滲出。
實(shí)施例1～27使用了本發(fā)明的接枝共聚物組合物，表現(xiàn)出了令人滿意的耐磨性、耐刮擦性和抗?jié)B出性。因此，發(fā)現(xiàn)該模制品的外觀可以長期保持。與比較例相比，實(shí)施例1～27還表現(xiàn)出優(yōu)異的MFR值，而且其成型性和耐彎性優(yōu)異。
表2

表3

表4

表5

表6

表7

表8

權(quán)利要求
1.一種接枝共聚物組合物，該接枝共聚物組合物包括潤滑劑，該潤滑劑包括脂肪酸酰胺和環(huán)氧烷衍生物中的至少一種，和作為主要成分的接枝共聚物，該接枝共聚物具有多相結(jié)構(gòu)，其中第一聚合物鏈段的顆粒分散在第二聚合物鏈段中，所述顆粒的直徑為0.001μm～10μm，其中所述第一聚合物鏈段是烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的一種，而所述第二聚合物鏈段是所述烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)的另一種，和所述乙烯基聚合物鏈段(b)由選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體形成。
2.如權(quán)利要求1所述的接枝共聚物組合物，其中所述潤滑劑的量為1重量％～50重量％，所述接枝共聚物的量為50重量％～99重量％。
3.如權(quán)利要求1或2所述的接枝共聚物組合物，其中通過下述方法獲得所述接枝共聚物在水中懸浮烯烴聚合物以制備含有所述烯烴聚合物顆粒的懸浮液；向所述懸浮液中加入含有乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑的溶液；將所述乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑浸漬入所述烯烴聚合物顆粒中；將所述乙烯基單體與所述可自由基聚合的有機(jī)過氧化物在所述烯烴聚合物的顆粒中共聚來合成前體；和熔融并混合所述前體。
4.如權(quán)利要求3所述的接枝共聚物組合物，其中在120℃～250℃熔融所述前體。
5.一種熱塑性樹脂組合物，該熱塑性樹脂組合物包括作為主要成分的烯烴熱塑性樹脂；和接枝共聚物組合物，其中所述接枝共聚物組合物包含潤滑劑，該潤滑劑包括脂肪酸酰胺和環(huán)氧烷衍生物中的至少一種，和作為主要成分的接枝共聚物，該接枝共聚物具有多相結(jié)構(gòu)，其中第一聚合物鏈段的顆粒分散在第二聚合物鏈段中，所述顆粒的直徑為0.001μm～10μm，其中所述第一聚合物鏈段是烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的一種，而所述第二聚合物鏈段是所述烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)的另一種，且所述乙烯基聚合物鏈段(b)由選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體形成。
6.如權(quán)利要求5所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述烯烴熱塑性樹脂的量為50重量份～99.5重量份，且所述接枝共聚物組合物的量為0.5重量份～50重量份。
7.如權(quán)利要求5所述的熱塑性樹脂組合物，其中所述潤滑劑的量為1重量％～50重量％，所述接枝共聚物的量為50重量％～99重量％。
8.一種接枝共聚物組合物的模制品，其中所述接枝共聚物組合物含有潤滑劑，該潤滑劑包括脂肪酸酰胺和環(huán)氧烷衍生物中的至少一種，和作為主要成分的接枝共聚物，該接枝共聚物具有多相結(jié)構(gòu)，其中第一聚合物鏈段的顆粒分散在第二聚合物鏈段中，所述顆粒的直徑為0.001μm～10μm，其中所述第一聚合物鏈段是烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的一種，而所述第二聚合物鏈段是所述烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)的另一種，且所述乙烯基聚合物鏈段(b)由選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體形成。
9.如權(quán)利要求8所述的模制品，其中所述潤滑劑的量為1重量％～50重量％，且所述接枝共聚物的量為50重量％～99重量％。
10.一種由熱塑性樹脂組合物制成的模制品，其中所述熱塑性樹脂組合物含有作為主要成分的烯烴熱塑性樹脂并含有接枝共聚物組合物，其中所述接枝共聚物組合物包含潤滑劑，該潤滑劑包括脂肪酸酰胺和環(huán)氧烷衍生物中的至少一種，和作為主要成分的接枝共聚物，該接枝共聚物具有多相結(jié)構(gòu)，其中第一聚合物鏈段的顆粒分散在第二聚合物鏈段中，所述顆粒的直徑為0.001μm～10μm，其中所述第一聚合物鏈段是烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)中的一種，而所述第二聚合物鏈段是所述烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)的另一種，且所述乙烯基聚合物鏈段(b)由選自丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸烷基酯、丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯和含羥基的乙烯基單體中的至少一種乙烯基單體形成。
11.如權(quán)利要求10所述的模制品，其中所述烯烴熱塑性樹脂的量為50重量份～99.5重量份，且所述接枝共聚物組合物的量為0.5重量份～50重量份。
12.如權(quán)利要求10所述的模制品，其中所述潤滑劑的量為1重量％～50重量％，所述接枝共聚物的量為50重量％～99重量％。
13.一種制備接枝共聚物組合物的方法，該方法包括在水中懸浮烯烴聚合物以制備含有所述烯烴聚合物顆粒的懸浮液；向所述懸浮液中加入含有乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑的溶液；將所述乙烯基單體、可自由基聚合的有機(jī)過氧化物和自由基聚合引發(fā)劑浸漬入所述烯烴聚合物顆粒中；將所述乙烯基單體與所述可自由基聚合的有機(jī)過氧化物在所述烯烴聚合物的顆粒中共聚來合成前體；和熔融并混合所述前體。
全文摘要
本發(fā)明提供一種能夠制造模制品的接枝共聚物組合物，該模制品能夠長期保持令人滿意的外觀，并且具有耐磨性、耐刮擦性和耐彎性。所述接枝共聚物組合物含有作為主要成分的多相構(gòu)造型接枝共聚物并含有包括脂肪酸酰胺或環(huán)氧烷衍生物在內(nèi)的潤滑劑。所述接枝共聚物包括烯烴聚合物鏈段(a)和乙烯基聚合物鏈段(b)。一種鏈段的顆粒分散在另一鏈段中。所述顆粒的直徑為0.001μm～10μm。所述乙烯基聚合物鏈段(b)由極性乙烯基單體形成。
文檔編號C08L23/02GK1694921SQ0282989
公開日2005年11月9日 申請日期2002年11月15日 優(yōu)先權(quán)日2002年11月15日
發(fā)明者杉浦基之, 內(nèi)田均, 高村真澄, 山田倫久 申請人:日本油脂株式會社