專利名稱：：苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法及其專用催化劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法及其專用催化劑。
背景技術(shù)：
：環(huán)己酮主要用于制備合成纖維尼龍6及尼龍66的單體己內(nèi)酰胺和己二酸，同時(shí)還是醫(yī)藥、涂料、染料等精細(xì)化學(xué)品的重要中間體，少量用作橡膠、皮革、涂料和農(nóng)藥等工業(yè)生產(chǎn)的溶劑。環(huán)己酮的生產(chǎn)方法有兩種，環(huán)己烷氧化法(U.Schuchardt，D.Cardoso,R.Sercheli，R.Pereira，R.S.daCruz，M.C.Guerreiro，D.Mandelli，E.V.Spinac6，E丄Pires，"Cyclohexaneoxidationcontinuestobeachallenge，，，Appl.Catal.A:Gen.，2001,211，1-17)和苯酚加氫法(L.M.Sikhwivhilu，N.J.Coville，D.Naresh，K.V.R.Chary，V.Vishwanathan，Nanotubulartitanatesupportedpalladiumcatalysts:Theinfluenceofstructureandmorphologyonphenolhydrogenationactivity,Appl.Catal.A:Gen.，2007，324，52-61)。環(huán)己烷氧化時(shí)生成環(huán)己酮和環(huán)己醇的混合物，不經(jīng)分離直接進(jìn)行催化脫氫，使其中的環(huán)己醇也轉(zhuǎn)化為環(huán)己酮。此方法成本低，但反應(yīng)需要高溫、高壓，且易產(chǎn)生較多副產(chǎn)物和廢水。相對(duì)于傳統(tǒng)的環(huán)己酮生產(chǎn)方法，苯酚催化加氫制備環(huán)己酮是備受關(guān)注的重要的方法，具有操作簡便、能耗低等優(yōu)點(diǎn)。以苯酚為原料加氫生成環(huán)己醇，再脫氫得環(huán)己酮的方法，稱兩步法。與兩步法相比，苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法更有優(yōu)勢，但苯酚很容易直接加氫生成環(huán)己醇，因而提高環(huán)己酮的選擇性是研究的難點(diǎn)。一步法的化學(xué)反應(yīng)式如(1)所示(1)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>由苯酚選擇性催化加氫一步制備環(huán)己酮其中的關(guān)鍵是催化劑。目前，已開發(fā)了多種苯酚加氫制環(huán)己酮的催化劑，多數(shù)在溫度較高的氣相條件下進(jìn)行。已報(bào)道的氣相加氫催化劑包括Pd/Al203、Pd/Mg0、Pd/La203、Pd/Ce02、Pd/Ce02_MS、Pd/Zr02_MS、Pd/Si02、Pd-Yb/Si02、Pd/C、Pd/Ti02、Ru/Al203、Ni/Si02、Ce摻雜的Pd納米球等，反應(yīng)溫度一般在180-300°C，眾多研究者就載體的影響、助劑的修飾作用、催化劑制備方法等進(jìn)行了大量研究，旨在提高催化劑的活性和選擇性。目前，報(bào)道的最好結(jié)果是在Pd/Ti0jPd含量1^)的催化下，200°C時(shí)苯酚轉(zhuǎn)化率97%，環(huán)己酮選擇性99%，作者認(rèn)為催化劑的表面的酸堿性質(zhì)和表面形貌起了主要作用。與苯酚的氣相加氫相比，液相加氫可在較低溫度下進(jìn)行，更節(jié)能環(huán)保，但研究報(bào)道較少。Shirai等用商業(yè)催化劑Rh/C、Ru/C、Pd/C、Pt/C、Pt/C研究了超臨界C02中的苯酚加氫，活性較低。55°0時(shí)，(1)2和112的壓力分別為10MPa條件下，Rh/C催化劑催化苯酚轉(zhuǎn)化率53%，環(huán)己酮選擇性只有17%;Pd/C催化劑的轉(zhuǎn)化率只有3X，環(huán)己酮選擇性54X。C02壓力升高至20MPa時(shí)，Rh/C催化劑催化苯酚轉(zhuǎn)化率可達(dá)87%，環(huán)己酮選擇性提高到34%。趙鳳玉等采用Rh/納米碳纖維催化劑，在50°C、4MPaH2、14MPaC02條件下，苯酚轉(zhuǎn)化率100%，環(huán)己酮選擇性43%。Pillai等研究了Sr促進(jìn)劑對(duì)Pd/沸石、Pd/Al203、Pd/Si02、Pd/水滑石、Pd/MgO等催化劑的影響。在用Sr改性的Pd/水滑石催化劑作用下，Sr/Pd比從0變到0.5時(shí)，環(huán)己酮產(chǎn)率從48%提高到75%(7(TC、常壓)。Makowski等制備了親水的碳載體負(fù)載的Pd催化劑，在100°C、IMPa的H2下，20h時(shí)苯酚轉(zhuǎn)化率>99%，環(huán)己酮選擇性為95%，而在相同條件下商業(yè)Pd/C催化劑的環(huán)己酮選擇性為0%，苯酚被全部轉(zhuǎn)化為環(huán)己醇。由于載體表面的親水性，富含氫鍵網(wǎng)絡(luò)的苯酚更容易接近催化劑表面，由此促進(jìn)了其氫化；而環(huán)己酮相對(duì)較為疏水，生成后立即離開催化劑表面，避免進(jìn)一步加氫成環(huán)己醇。以上結(jié)果表明，苯酚液相加氫一步制備環(huán)己酮的轉(zhuǎn)化率和選擇性有待進(jìn)一步提高，亟需開發(fā)低溫、高效、價(jià)廉的苯酚加氫制環(huán)己酮的催化體系。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法及其專用催化劑。本發(fā)明所提供的用于苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的催化劑，由Lewis酸和負(fù)載型金屬催化劑組成，所述Lewis酸和所述負(fù)載型金屬催化劑的摩爾比為10:1-1:10。其中，所述Lewis酸可為AlCl3，ZnCl2，SnCl2，InCl3，CeCl3或(NH4)2Ce(N03)6)。所述Lewis酸可為負(fù)載型的Lewis酸或不負(fù)載的Lewis酸。所述負(fù)載型的Lewis酸以如下任一種物質(zhì)為載體Al^、MgO、Zr(^、碳纖維、碳管、活性炭、Ti02、Si(^、水滑石、羥基磷灰石、沸石、硅皂土、分子篩和粘土。所述負(fù)載型金屬催化劑可為以如下任一種物質(zhì)為載體的負(fù)載型Pd或Pt催化劑A1203、MgO、Zr(^、碳纖維、碳管、活性炭、Ti02、SiOy水滑石、羥基磷灰石、沸石、硅皂土、分子篩和粘土。上述用于苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的催化劑中，所述Lewis酸和所述負(fù)載型金屬催化劑的摩爾比具體可為(2-5):i、(2-3):l或(3-5):i，如s:i、2:l或3:i。本發(fā)明所提供的苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法，是以二氯甲烷或(A作為反應(yīng)溶劑，在上述任一種用于苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的催化劑存在下，苯酚與氫氣進(jìn)行反應(yīng)生成環(huán)己酮。其中，所述反應(yīng)的溫度可為20-100°C，如30-60°C、30-50°C、50-60°C、30°C、50°C或60。C。所述反應(yīng)的體系中，所述氫氣的壓強(qiáng)可為0.l-4MPa，如l-4MPa，優(yōu)選為IMPa或4MPa。所述反應(yīng)的時(shí)間可為30小時(shí)以內(nèi)，如5-30小時(shí)、5-20小時(shí)、5_16小時(shí)、16_20小時(shí)、16-30小時(shí)、20-30小時(shí)，5小時(shí)、16小時(shí)、20小時(shí)或30小時(shí)。所述方法中，當(dāng)溶劑是C02時(shí)，所述反應(yīng)的體系中，所述C02的壓強(qiáng)為l-20MPa，如4-7.5MPa、4-7MPa、4-6.5MPa、4-6MPa、4MPa、6.5MPa、7.5MPa、6MPa或7MPa。本發(fā)明所提供的苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法，采用固相催化體系，在低溫條件下，能高效的使液相中的苯酚選擇性加氫生成環(huán)己酮。本發(fā)明的苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法，具有制備過程簡單、高活性、高選擇性、反應(yīng)條件溫和、穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液與催化劑通過過濾即可分離，可重復(fù)使用，且催化活性和選擇性都未降低。實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明的方法制備環(huán)己酮，苯酚轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9%以上，環(huán)己酮選擇性可達(dá)95%以上。本發(fā)明的苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法是一種低溫、高效、價(jià)廉的方法。具體實(shí)施例方式下述實(shí)施例中如無特殊說明所用方法均為常規(guī)方法，所用試劑均可從商業(yè)途徑獲得。下述實(shí)施例中所使用的負(fù)載Lewis酸，可按照如下方法制備將適量Lewis酸(A1C13，ZnCl2，SnCl2，InCl3，CeCl3或(NH4)2Ce(N03)6)溶解在乙醇中，然后加入載體(Al203、Mg0、Zi^、碳纖維、碳管、活性炭、Ti02、Si02、水滑石、羥基磷灰石、沸石、硅皂土、分子篩或粘土)，在室溫?cái)嚢?2小時(shí)，除去乙醇，在8(TC干燥12小時(shí)，即得到負(fù)載Lewis酸。下述實(shí)施例中所使用的負(fù)載型Pd催化劑，可按照如下方法制備采用每毫升4毫克Pd的PdCl2鹽酸溶液10ml浸漬0.8克的載體(A1203、SBA_15、MgO、Zr02、MCM-41、碳纖維、碳管、活性炭、Ti02、SiOy水滑石、羥基磷灰石、沸石、硅皂土、分子篩或粘土)，待溶液顏色漸漸褪去，達(dá)到吸附平衡后，在IO(TC干燥2小時(shí)，然后在150-30(TC下用H2還原2小時(shí)，得到載鈀質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的負(fù)載Pd催化劑。實(shí)施例1、摩爾比為5:1的負(fù)載在Ti02上的A1C13和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化劑(由0.lmmolA1C13(負(fù)載在Ti02上)禾P0.02mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/C、Pd/Si02、Pd/Al203和Pd/SBA-15)和lml二氯甲烷，加熱到3(TC，通入氫氣直到體系壓力為lMPa，攪拌條件下，反應(yīng)30個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件如下Agilent4890D氣相色譜，F(xiàn)ID檢測器，毛細(xì)管色譜柱(Innowax，30mX0.252mmX0.25iim)，采取程序升溫，起始柱溫為60°C，保持5分鐘，然后以20°C/min的升溫速率升至20(TC保持5分鐘。載氣為99.99%的高純^，流速為lml/min。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表1所示表1.由A1C13和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果催化劑苯酚轉(zhuǎn)化率環(huán)己酮選擇性環(huán)己醇選擇性A1C13和Pd/C>99.9%>99.9%<0.1%A1C13和Pd/Si02>99.9%>99.9%<0.1%A1C13和Pd/Al203>99.9%>99.9%<0.1%A1C13和Pd/SBA-15>99.9%>99.9%<0.1%實(shí)施例2、摩爾比為5:1的負(fù)載在Si02上的A1C13和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化劑(由0.lmmolA1C13(負(fù)載在Si025上)禾P0.02mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/C、Pd/Si02、Pd/Al203和Pd/SBA-15)和lml二氯甲烷，加熱到3(TC，通入氫氣直到體系壓力為lMPa，攪拌條件下，反應(yīng)30個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表2所示表2.由A1C13和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例3、摩爾比為5:1的負(fù)載在A1203上的A1C13和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化劑(由0.lmmolA1C13(負(fù)載在A1203上)禾P0.02mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/C、Pd/Si02、Pd/Al203和Pd/SBA-15)和lml二氯甲烷，加熱到5(TC，通入氫氣直到體系壓力為lMPa，攪拌條件下，反應(yīng)30個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表3所示三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表3所示表3.由A1C13和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage6</column></row><table>實(shí)施例4、摩爾比為5:1的負(fù)載在Ti02上的A1C13和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.0mmol苯酚、催化劑(由O.lmmolA1C13(負(fù)載在Ti02上)和0.02mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/MgO、Pd/Zr02、Pd/沸石和Pd/MCM_41)和lml二氯甲烷，加熱到50°C，通入氫氣直到體系壓力為4MPa，攪拌條件下，反應(yīng)20個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表4所示表4.由A1C13和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例5、摩爾比為5:1的負(fù)載在Ti02上的A1C13和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化劑(由O.lmmolA1C13(負(fù)載在Ti02上)和0.02mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/MgO、Pd/Zr02、Pd/沸石和Pd/MCM-41)和lml二氯甲烷，加熱到30°C，通入氫氣直到體系壓力為4MPa，攪拌條件下，反應(yīng)20個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表5所示表5.由A1C13和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>實(shí)施例6、摩爾比為5:1的不負(fù)載A1C13和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚，催化劑(由0.lmmolAlCl3(不負(fù)載)和0.02mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/MgO、Pd/Zr02、Pd/沸石和Pd/MCM_41)和lml二氯甲烷，加熱到50°C，通入氫氣直到體系壓力為4MPa，攪拌條件下，反應(yīng)20個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表6所示表6.由A1C13和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例7、摩爾比為2:1的負(fù)載在Ti02上的InCl3和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化劑(由0.lmmolInCl3(負(fù)載在Ti02上)禾P0.05mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/C、Pd/Si02、Pd/Al203和Pd/SBA-15)和lml二氯甲烷，加熱到3(TC，通入氫氣直到體系壓力為lMPa，攪拌條件下，反應(yīng)16個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表7所示表7.由InCl3和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage8</column></row><table>實(shí)施例8、摩爾比為3:1的負(fù)載在Ti02上的ZnCl2和負(fù)載型Pd催化劑催化苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化劑(由0.15mmolZnCl2(負(fù)載在Ti02上)禾P0.05mmol下述任一種負(fù)載型Pd催化劑組成Pd/C、Pd/Si02、Pd/Al203和Pd/SBA-15)和lml二氯甲烷，加熱到60°C，通入氫氣直到體系壓力為4MPa，攪拌條件下，反應(yīng)5個(gè)小時(shí)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表8所示表8.由ZnCl2和不同負(fù)載型Pd催化劑組成的催化劑催化的苯酚加氫反應(yīng)結(jié)果催化劑<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例9、C02中不同體系壓力苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化齊U(由0.05mmolPd/C和0.lmmolAlCl3(不負(fù)載)組成)，加熱到30°C，通入氫氣直到體系壓力為lMPa，再通入C02直到體系壓力為5-8.5MPa(具體如表9所示)即C02的壓強(qiáng)為4MPa、6.5MPa、7MPa或7.5MPa，攪拌條件下，反應(yīng)一定時(shí)間(具體如表9所示)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例1。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表9所示表9.不同壓力和反應(yīng)時(shí)間的苯酚加氫反應(yīng)的反應(yīng)液氣相色譜分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage9</column></row><table>實(shí)施例10、C02中不同Lewis酸、壓力和時(shí)間的苯酚加氫一步制備環(huán)己酮在7ml的高壓釜中加入1.Ommol苯酚、催化劑(由0.05mmolPd/C和0.lmmol表10所示的Lewis酸(不負(fù)載)組成)，加熱到3(TC，通入氫氣直到壓力為lMPa，再通入C02直到體系壓力為指定值(具體如表10所示)即C02的壓強(qiáng)為6MPa或7MPa，攪拌條件下，反應(yīng)一定時(shí)間(具體如表10所示)后，冷卻、放氣、過濾，使催化劑與反應(yīng)液分離，反應(yīng)液用氣相色譜分析。氣相色譜條件同實(shí)施例l。三次重復(fù)實(shí)驗(yàn)的氣相色譜分析結(jié)果如表10所示表IO.不同Lewis酸時(shí)苯酚加氫反應(yīng)的反應(yīng)液氣相色譜分析結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>權(quán)利要求催化苯酚加氫制備環(huán)己酮的催化劑，由Lewis酸和負(fù)載型金屬催化劑組成，所述Lewis酸和所述負(fù)載型金屬催化劑的摩爾比為10∶1-1∶10。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化劑，其特征在于所述Lewis酸為A1C13，ZnCl2，SnCl2，InCl3，CeCl3或(NH4)2Ce(N03)6)。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于所述Lewis酸為不負(fù)載或以如下任一種物質(zhì)為載體的負(fù)載型Lewis酸Al203、Mg0、Zr02、碳纖維、碳管、活性炭、Ti02、Si02、水滑石、羥基磷灰石、沸石、硅皂土、分子篩和粘土。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一所述的催化劑，其特征在于所述負(fù)載型金屬催化劑為以如下任一種物質(zhì)為載體的負(fù)載型Pd或Pt催化劑Al203、MgO、Zr02、碳纖維、碳管、活性炭、Ti02、Si(^、水滑石、羥基磷灰石、沸石、硅皂土、分子篩和粘土。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中任一所述的催化劑，其特征在于所述Lewis酸和所述負(fù)載型金屬催化劑的摩爾比為(2-5):i、(2-3):i、(3-5):i、5:i、2:l或3:i。6.—種制備環(huán)己酮的方法，是以二氯甲垸或0)2作為反應(yīng)溶劑，在權(quán)利要求1至5中任一所述催化劑存在下，苯酚與氫氣進(jìn)行反應(yīng)生成環(huán)己酮。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)的溫度為20-100°C。8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)的體系中，所述氫氣的壓強(qiáng)為0.l-4MPa，l-4MPa，lMPa或4MPa。9.根據(jù)權(quán)利要求6至8中任一所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)時(shí)間為30小時(shí)以內(nèi)，如5-30小時(shí)、5-20小時(shí)、5-16小時(shí)、16-20小時(shí)、16-30小時(shí)、20-30小時(shí)，5小時(shí)、16小時(shí)、20小時(shí)或30小時(shí)。10.根據(jù)權(quán)利要求6至9中任一所述的方法，其特征在于所述方法中的溶劑是C02，所述反應(yīng)的體系中，所述C02的壓強(qiáng)為l-20MPa，如4-7.5MPa、4-7MPa、4-6.5MPa、4-6MPa、4MPa、6.5MPa、7.5MPa、6MPa或7MPa。全文摘要本發(fā)明公開了一種苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法及其專用催化劑。本發(fā)明所提供的用于苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的催化劑，由Lewis酸和負(fù)載型金屬催化劑組成，所述Lewis酸和所述負(fù)載型金屬催化劑的摩爾比為10∶1-1∶10。本發(fā)明的制備環(huán)己酮的方法，是以二氯甲烷或CO2作為反應(yīng)溶劑，在上述催化劑存在下，苯酚與氫氣進(jìn)行反應(yīng)生成環(huán)己酮。本發(fā)明的苯酚加氫一步制備環(huán)己酮的方法，具有制備過程簡單、高活性、高選擇性、反應(yīng)條件溫和、穩(wěn)定性好等特點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液與催化劑通過過濾即可分離，可重復(fù)使用，且催化活性和選擇性都未降低。實(shí)驗(yàn)證明，本發(fā)明的方法制備環(huán)己酮，苯酚轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.9％以上，環(huán)己酮選擇性可達(dá)95％以上。文檔編號(hào)C07C45/51GK101709027SQ200910241300公開日2010年5月19日申請日期2009年11月27日優(yōu)先權(quán)日2009年11月27日發(fā)明者劉會(huì)貞,姜濤,楊冠英,韓布興申請人:中國科學(xué)院化學(xué)研究所