專利名稱:用金屬水熱還原CO<sub>2</sub>制備甲酸、甲醇和甲烷的方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種將C02轉(zhuǎn)化成工業(yè)原料甲酸、甲醇和甲烷的方法,具體是采用水熱還原工藝進(jìn)行轉(zhuǎn)化,屬廢物資源化技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù):
地球資源枯竭和環(huán)境惡化是兩大全球性問題,其根源是因為人類消耗資源的速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于資源的生成速度。地球上碳循環(huán)過程為C02被生物處理器如植物 光合作用等轉(zhuǎn)化成生物質(zhì)或生物有機(jī)物質(zhì),生物質(zhì)或有機(jī)物質(zhì)沉降到地下,在地 下高溫高壓水以及微生物的作用下被轉(zhuǎn)化成石化資源;自然條件下,從生物質(zhì)或 有機(jī)物質(zhì)轉(zhuǎn)化成石化資源的過程需要上百萬年的時間;而在現(xiàn)代社會中,隨著經(jīng) 濟(jì)社會的發(fā)展,人類通過化學(xué)工業(yè)將石化資源快速地變?yōu)榫酆衔?、化學(xué)物質(zhì)及燃 料等,聚合物、化學(xué)物質(zhì)及燃料使用后快速排放出C02。因此,人類活動造成C02 的排放速度遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過了C02通過生物處理器再轉(zhuǎn)化為石化資源的速度,引起了石 化資源的枯竭和溫室效應(yīng)。因此,急需尋找快速有效地還原C02成有機(jī)資源的技 術(shù),使地球上的C02得到良性循環(huán)。目前,C02的利用途徑主要是催化加氫還原,催化加氫是指在高溫高壓下,利用催化劑的作用,外加H2使得C02被還原。但該技術(shù)需要外加氫氣,生產(chǎn)外 加的H2需要消耗較大的電力和礦物資源,且H2是一種清潔的能源,采用其作為原料會導(dǎo)致能源的浪費。水是一種豐富的氫源,在常規(guī)條件下,水中的氫難以釋放得以利用。但隨著 溫度、壓力的增加,水的介電常數(shù)、粘度、密度及離子積等性質(zhì)隨溫度、壓力的增加發(fā)生急劇的變化。如在200-30(TC時,水的離子積是常溫時的1000倍。利用 高溫高壓水的這些特性,可望用廉價的金屬還原劑將水中的氫釋放出來直接還原C02成為有機(jī)物,實現(xiàn)高效低耗轉(zhuǎn)化C02成有機(jī)資源。發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是公開一種將純C02或廢氣中的C02水熱還原轉(zhuǎn)化成甲酸、甲醇和甲烷的方法,用本發(fā)明的方法實現(xiàn)C02資源化具有能耗低,工藝簡單,操作 方便,無二次污染的優(yōu)點。為達(dá)上述目的,本發(fā)明通過使用一些廉價的金屬作為還原劑,在水熱條件下, 利用水中釋放的H2直接還原C02成甲酸、甲醇和甲烷。具體工藝是-.首先將C02、水及還原劑和催化劑輸入水熱反應(yīng)器中,還原劑的添加量為進(jìn)入反應(yīng)器的C02含量的1 25倍(以摩爾比例計),催化劑的添加量為還原劑的0 10倍(以摩爾比例計),在20(TC 450。C, 5Mpa 25Mpa, pH=8~14,反應(yīng)10 min~12 h的條件下,進(jìn)行水熱反應(yīng)。反應(yīng)后,C02轉(zhuǎn)化生成甲酸、甲醇和甲烷。通過氣 液分離,收集氣相產(chǎn)物甲烷,同時可將含有甲酸和甲醇的混合液分離純化,得到 甲酸和甲醇。所述的通入反應(yīng)器中的C02指純C02或廢氣中的C02。廢氣中的有害組分 SOx、 NOx等對C02的水熱反應(yīng)效果不產(chǎn)生明顯影響。所述的還原劑是具有還原性的金屬單質(zhì)Ca,或Mg,或A1,或Zn,或Fe或 Sn;催化劑是金屬Ni,或Cu,或Ni和Cu的合金(合金CuxNi卜x中,x的值從 0.7 0.9),或ZnO,或八1203,或CuO,或Ti02。還原劑和催化劑也可以是FexNii 一x合金(x的值從0.7 0.9),或ZnxCuyNi卜y合金(x的值從0.1 0.4, y的值從 0.5~0.7)。所述的pH為8 14是通過堿進(jìn)行調(diào)節(jié)的。 本發(fā)明具有如下優(yōu)點-1. 本發(fā)明是將純C02或廢氣中的C02轉(zhuǎn)化成有用的工業(yè)原料甲酸、甲醇和 甲烷,實現(xiàn)了C02資源化,整個反應(yīng)過程運行能耗低,工藝簡單,無需預(yù)處理, 操作方便,無二次污染,具有可貴的經(jīng)濟(jì)和社會效益。2. 由于本發(fā)明采用了廉價易得的Ca、 Mg、 Al、 Zn、 Fe或Sn作為還原劑, Ni、 Cu或Ni禾Q Cu合金,或ZnO、 A1203、 CuO、 Ti02作為催化劑,F(xiàn)e和Ni合 金或Zn和Cu和Ni合金可同時作為還原劑和催化劑使用,反應(yīng)產(chǎn)生的金屬氧化 物CaO或MgO或A1203或ZnO或Fe304或Sn02可被回收,也可用作其他生產(chǎn) 用途,反應(yīng)后的催化劑Ni或Cu可通過分離回用,因此,降低了生產(chǎn)成本,實現(xiàn)了資源反復(fù)循環(huán)利用。3. 本發(fā)明采用了還原劑和催化劑的配合使用,提高了 C02的轉(zhuǎn)化率和產(chǎn)物 純度;通過水熱反應(yīng)條件的控制,甲酸、甲醇和甲垸可選擇性生成。4. 本發(fā)明工藝的反應(yīng)產(chǎn)物純度高、產(chǎn)量高,通過控制反應(yīng)條件,甲酸產(chǎn)率 可達(dá)到90%,甲醇產(chǎn)率達(dá)到10%,甲垸產(chǎn)率達(dá)到90%,易于分離,且可減少后 續(xù)操作。通過氣液相產(chǎn)物的分離、純化,可得到工業(yè)級有機(jī)原料,具有可貴的經(jīng) 濟(jì)、利用價值。剩余的含有少量甲酸和甲醇廢水可按常規(guī)污水處理達(dá)標(biāo)后排放, 也可進(jìn)入傳統(tǒng)生物法處理的污水處理廠作為微生物增殖的補充碳源。
具體實施方式
本發(fā)明可以廣泛應(yīng)用于大量排放co2的工業(yè)企業(yè)以及汽車尾氣的收集處理。實施例1燃煤電廠的廢氣是C02排放的主要來源之一。目前,中國的電力部門以每年排放27億噸C02緊隨美國之后,居世界第二。將本發(fā)明運用到電力部門,可將 其排放的廢C02收集通入水熱反應(yīng)器進(jìn)行處理。而且發(fā)電廠的廢熱可以提供一些 反應(yīng)所需要的溫度,使水熱處理二氧化碳的能耗降低。在小試實驗中,采用SUS316不銹鋼圓管的管式間歇型水熱反應(yīng)器進(jìn)行實驗, 水的填充率35%, CO2含量為4.0g/L, Zn粉作為還原劑一起加入到反應(yīng)設(shè)備中, 投加后使其含量達(dá)到1 10mmo1, pH二9。實驗溫度30(TC,反應(yīng)壓力12Mpa, 反應(yīng)時間2h,反應(yīng)后采用GC/MS和HPLC檢測器對產(chǎn)物進(jìn)行檢測。分析結(jié)果表明, 甲酸為主要產(chǎn)物,產(chǎn)率達(dá)到87%,伴隨有少量甲醇和甲烷產(chǎn)生。燃煤電廠按需求采用合適的水熱反應(yīng)器,反應(yīng)溫度可以控制在250°C~350°C, 反應(yīng)壓力為7Mpa 15Mpa, pH=9~12, Zn粉的添加量為進(jìn)入反應(yīng)設(shè)備總(302含 量的1 20倍(以摩爾比例計),反應(yīng)20min 2h。反應(yīng)完成后,可將含有大量甲 酸、甲醇的混合液進(jìn)行分離純化,可制得甲酸和甲醇。剩余的含有少量甲酸和甲 醇廢水可按常規(guī)污水處理達(dá)標(biāo)后排放,也可進(jìn)入傳統(tǒng)生物法處理的污水處理廠作 為微生物增殖的補充碳源。反應(yīng)產(chǎn)生的金屬氧化物ZnO可被回收用作其他生產(chǎn)用 途。通過此反應(yīng),可將C02大量轉(zhuǎn)化成甲酸、甲醇;且在水熱條件下廢氣中的有害氣體SOx、 NOx等能溶入水中,因此,降低了排入大氣中氣相組分內(nèi)的污染成 分;溶于水中的SOp NOx對C02還原效果不會產(chǎn)生影響。通過對液體產(chǎn)物的回 收利用不但能生成新的能源,還可大幅減少溫室氣體排放??蓪φ麄€中國C02總 量的削減作出貢獻(xiàn)。 實施例2燃煤工業(yè)鍋爐平均運行效率僅為60%-65%,每年排放的煙塵約200萬噸,二 氧化硫約700萬噸,二氧化碳將近10億噸,是僅次于火電廠的第二大煤煙型污 染源。針對這一現(xiàn)狀,可在各燃煤廠內(nèi)配置水熱反應(yīng)裝置,將其排放的廢氣收集 進(jìn)行處理。在小試實驗中,采用塑料王材質(zhì)的間歇式反應(yīng)器進(jìn)行實驗,水的填充率為30 %, C02含量為3.5g/L, Al粉作為還原劑一起投入反應(yīng)器中,投加后使其含量達(dá) 到8 40mmo1, pH二9 10,反應(yīng)溫度250。C,反應(yīng)壓力7Mpa,反應(yīng)時間12h。 反應(yīng)后采用GC/MS和HPLC檢測器對產(chǎn)物進(jìn)行檢測,分析結(jié)果表明甲酸為主要 產(chǎn)物,產(chǎn)率達(dá)到55%,伴隨有少量甲醇產(chǎn)生。燃煤工業(yè)鍋爐按規(guī)格大小采用合適的水熱反應(yīng)器,反應(yīng)溫度可控制在200'C ~300°C,反應(yīng)壓力5Mpa 12Mpa, pH=8~12, Al粉添加量為進(jìn)入反應(yīng)設(shè)備總C02 含量的1 16倍(以摩爾比例計),反應(yīng)時間2 12h。反應(yīng)完成后,將含有大量 甲酸、甲醇的混合液進(jìn)行分離純化可制得工業(yè)級甲酸和甲醇。剩余的少量含有甲 酸和甲醇廢水可按常規(guī)污水處理達(dá)標(biāo)后排放,也可進(jìn)入傳統(tǒng)生物法處理的污水處 理廠作為微生物增殖的補充碳源。反應(yīng)產(chǎn)生的金屬氧化物八1203可被回收用作其 他生產(chǎn)用途。通過此反應(yīng),可以將C02大量轉(zhuǎn)化成甲酸和甲醇。且在水熱條件下廢氣中的 有害氣體能溶入水中,因此,降低了排入大氣中氣相組分內(nèi)的污染成分;同時, 對C02還原效果不會產(chǎn)生影響。通過對液體產(chǎn)物的回收利用,也可將其視作一筆 可觀的經(jīng)濟(jì)收益。此法不但能生成新的能源,還可大幅減少溫室氣體排放。且可 解決燃煤工業(yè)鍋爐企業(yè)C02難集中治理的現(xiàn)狀,在每一個燃煤鍋爐企業(yè)就可以高 效完成C02的利用轉(zhuǎn)化。而且燃煤工業(yè)鍋爐的廢熱可以提供一些反應(yīng)所需要的溫 度,使水熱處理二氧化碳的能耗降低。實施例3垃圾焚燒廠的二氧化碳等溫室氣體排放量不斷增加,據(jù)計算,大多數(shù)焚燒廠 每年產(chǎn)生的二氧化碳比火電廠還要多。對于煙氣所含大量的二氧化碳,可就地建 一水熱處理設(shè)備,收集所排放的廢氣,將其作為原料進(jìn)行水熱轉(zhuǎn)化。而且焚燒帶 來的大量熱能完全能夠提供反應(yīng)所需要的溫度使,水熱處理二氧化碳的運行成本 進(jìn)一步降低。在小試實驗中,采用SUS316不銹鋼圓管的管式間歇型反應(yīng)器進(jìn)行實驗,水 的填充率35%, C02含量為4.0 g/L, Al粉作為還原劑一起加入到水熱反應(yīng)設(shè)備中, 投加后使其含量達(dá)到l 10mmol, pH=9 10。實驗溫度300°C,反應(yīng)壓力12Mpa, 反應(yīng)時間2h,反應(yīng)后采用GC/MS和HPLC檢測器對產(chǎn)物進(jìn)行檢測。分析結(jié)果表明, 甲酸為主要產(chǎn)物,產(chǎn)率達(dá)到65%,伴隨有少量甲醇產(chǎn)生。垃圾焚燒廠按需求采用合適的水熱反應(yīng)器,反應(yīng)溫度可控制在350°C~450°C, 反應(yīng)壓力15Mpa 25Mpa, pH=8~12, Al粉的添加量為進(jìn)入反應(yīng)設(shè)備總(302含量 的1 20倍(以摩爾比例計),反應(yīng)時間10min 2h。反應(yīng)完成后,將含有大量甲 酸、甲醇的混合液進(jìn)行分離純化可制得工業(yè)級甲酸和甲醇。剩余的少量含有甲酸 和甲醇廢水可按常規(guī)污水處理達(dá)標(biāo)后排放,也可進(jìn)入傳統(tǒng)生物法處理的污水處理廠作為微生物增殖的補充碳源。反應(yīng)產(chǎn)生的金屬氧化物Al203可被回收用作其他生產(chǎn)用途。通過此反應(yīng),能夠?qū)02大量轉(zhuǎn)化成甲酸和甲醇,且在水熱條件下可以將廢 氣中的有害氣體溶入水中,因此,降低了排入大氣中氣相組分內(nèi)的污染成分,且 對C02還原效果不會產(chǎn)生影響。通過對液體產(chǎn)物的回收利用,也可將其視作一筆 可觀的經(jīng)濟(jì)收益。此法不但能生成新的能源,還可大幅減少溫室氣體排放。實施例4.鋼鐵工業(yè)鋼鐵行業(yè)是使用化石燃料四大工業(yè)之一,它每年排放的二氧化碳量相當(dāng)大,可 達(dá)六億五千萬。出于對溫室氣體造成地球變暖的擔(dān)憂,降低二氧化碳排放量也己成為發(fā)達(dá)國家鋼鐵企業(yè)環(huán)保工作的重點。將其排放的廢C02收集通入水熱裝置進(jìn)行處理轉(zhuǎn)化,以達(dá)到二氧化碳的減量化。鋼鐵廠可以直接利用其生產(chǎn)過程中的廢鐵料作為水熱反應(yīng)的還原劑。在小試實驗中,采用SUS316不銹鋼圓管的管式間歇型反應(yīng)器進(jìn)行實驗,水的填充率 35%, C02含量為4.0 g/L, Fe和Ni粉分別作為還原劑和催化劑一起加入到水熱 反應(yīng)設(shè)備中。實驗溫度300。C,反應(yīng)壓力為12Mpa, Fe粉投加后使其含量達(dá)到l lOmmol, Ni粉的投加量為Fe粉的0 6倍(以摩爾比例計),pH=8 10,反應(yīng) 2h,反應(yīng)后采用GC/MS和HPLC檢測器對產(chǎn)物進(jìn)行檢測。分析結(jié)果表明,甲酸、 甲烷為主要產(chǎn)物,伴隨有少量甲醇產(chǎn)生,甲酸產(chǎn)率達(dá)到32%。在相同的實驗條件 下,添加Cu粉作為催化劑與Fe粉一起投入到水熱反應(yīng)設(shè)備中,Cu粉的投加量 為Fe粉的0 6倍(以摩爾比例計),反應(yīng)后同樣測得大量甲酸、甲烷和少量甲 醇生成,甲酸產(chǎn)率達(dá)到40%。鋼鐵廠按需求采用合適的水熱反應(yīng)器,反應(yīng)溫度可控制在350°C~450°C,反 應(yīng)壓力15Mpa 25Mpa,pI^8 12,F(xiàn)e粉的添加量為進(jìn)入反應(yīng)設(shè)備總C02含量的l 20倍(以摩爾比例計),同時,可選擇Ni粉或Cu粉作為催化劑,添加量為Fe 投量的0 10倍(以摩爾比例計),反應(yīng)時間10min 2h。反應(yīng)完成后,可通過氣 液分離收集氣相產(chǎn)物甲烷,同時可將含有大量甲酸、甲醇的混合液進(jìn)行分離純化 制得工業(yè)級甲酸和甲醇。剩余的少量含有甲酸和甲醇廢水可按常規(guī)污水處理達(dá)標(biāo) 后排放,也可進(jìn)入傳統(tǒng)生物法處理的污水處理廠作為微生物增殖的補充碳源。反 應(yīng)產(chǎn)生的金屬氧化物Fe304可利用現(xiàn)有鍋爐將其再次還原成鐵,或者進(jìn)行加工(其 純度較高),與其他鐵產(chǎn)品一起投放市場。催化劑Cu或Ni可回收再用。通過此反應(yīng),能夠?qū)02大量轉(zhuǎn)化成甲酸、甲醇和甲烷,且在水熱條件下可 以將廢氣中的有害氣體能溶入水中,因此,降低了排入大氣中氣相組分內(nèi)的污染 成分,且對C02還原效果不會產(chǎn)生影響。完成了廢氣、廢水的處理,且充分利用 了廢熱資源,同時又可將它們變成具有工業(yè)價值的有機(jī)產(chǎn)品, 一舉三得。實施例5.汽車尾氣的利用汽車尾氣主要是指從排氣管排出的廢氣。污染物主要包括 一氧化碳、二氧 化碳、碳?xì)浠衔?、氮氧化合物、二氧化硫、煙塵微粒(某些重金屬化合物、鉛 化合物、黑煙及油霧)、臭氣(甲醛等)。據(jù)統(tǒng)計,經(jīng)濟(jì)型汽車二氧化碳排放量為每公里134g,中檔和高檔車分別為每公里148g和161g,而高檔豪華車的二氧 化碳排量則為每公里198g。這樣算下來,每輛汽車每天排出一氧化碳約3000g,碳?xì)浠衔?00 400g,氮氧化合物50 150g。為了降低有害氣體對大氣環(huán)境污 染及對人體健康所帶來的危害,目前已有許多汽車安裝了三效催化劑轉(zhuǎn)換器,利 用貴金屬(如鉑、鈀)催化劑,使尾氣間的污染物發(fā)生化學(xué)反應(yīng).最終都轉(zhuǎn)變成為 二氧化碳和氮氣。催化轉(zhuǎn)換器的使用提高了二氧化碳的純度,其排放的廢氣,可在汽車尾部的 排氣管處設(shè)置一個小型水熱處理裝置,將汽車運行過程產(chǎn)生的廢氣轉(zhuǎn)換成甲酸, 甲醇以及甲垸。同時排氣口處的余熱可以利用到二氧化碳轉(zhuǎn)化。在小試實驗中,采用塑料王材質(zhì)的間歇式反應(yīng)器進(jìn)行實驗,水的填充率30%, C02含量為3.5g/L, Zn粉作為還原劑一起投入反應(yīng)器中,Zn粉投加后使其含量達(dá) 到8 40mmo1, pH=9 10,反應(yīng)溫度250'C,反應(yīng)壓力7Mpa,反應(yīng)時間12h。 反應(yīng)后采用GC/MS和HPLC檢測器對產(chǎn)物進(jìn)行檢測,分析結(jié)果表明甲酸為主要 產(chǎn)物,產(chǎn)率達(dá)到75%,伴隨有少量甲醇和甲烷產(chǎn)生。按不同型號的汽車采用合適的水熱反應(yīng)器,反應(yīng)溫度可控制在200。C 30(TC, 反應(yīng)壓力為5 Mpa~12 Mpa, pH=8~10, Zn的添加量為進(jìn)入反應(yīng)設(shè)備總032含量 的1 10倍(以摩爾比例計),反應(yīng)2min 12h。反應(yīng)完成后,將含有大量甲酸、 甲醇的混合液進(jìn)行分離純化可制得工業(yè)級甲酸和甲醇。只要在沿途加油站設(shè)立相應(yīng)的回收點,回收從C02轉(zhuǎn)化得到的甲酸、甲醇既 達(dá)到了降低C02排量的目的,也達(dá)到了尾氣的完全利用和資源化。該方法操作簡 單,可實現(xiàn)性較強。氮氣的成分對于本反應(yīng)也不會帶來影響。 注小試實驗中所采用的金屬粉末都為化學(xué)純藥品,粒徑為100 200目。小試實驗中的產(chǎn)物收率是以二氧化碳中的碳含量作為基準(zhǔn),產(chǎn)物中的碳含量 在此基準(zhǔn)中所占的百分比即為產(chǎn)物收率。
權(quán)利要求
1. 用金屬水熱還原CO2制備甲酸、甲醇和甲烷的方法,其特征在于首先將純CO2或CO2廢氣、水及還原劑和催化劑輸入水熱反應(yīng)器中,在還原劑的添加量為進(jìn)入反應(yīng)器的CO2含量的1~25倍(以摩爾比例計),催化劑的添加量為還原劑的0~10倍(以摩爾比例計),200℃~450℃,5Mpa~25Mpa,pH=8~14,反應(yīng)10min~12h的條件下,將CO2轉(zhuǎn)化生成甲酸、甲醇和甲烷;通過氣液分離,收集氣相產(chǎn)物甲烷,并將含有甲酸和甲醇的混合液分離純化,得到甲酸和甲醇。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用金屬水熱還原C02制備甲酸、甲醇和甲烷的方 法,其特征在于所述的還原劑是具有還原性的金屬單質(zhì)Ca,或Mg,或A1,或 Zn,或Fe,或Sn;或FexNi卜x合金(x的值從0.7 0.9),或ZnxCuyNi卜y合金(x 的值從0.1 0.4, y的值從0.5~0.7)。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用金屬水熱還原C02制備甲酸、甲醇和甲烷的方 法,其特征在于所述的還原劑可以是機(jī)械加工產(chǎn)的廢鐵。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用金屬水熱還原C02制備甲酸、甲醇和甲烷的方 法,其特征在于所述的催化劑是金屬Ni,或Cu;,或ZnO,或八1203,或CuO, 或Ti02;或Ni和Cu的合金(合金CuxNi卜x中,x的值從0.7 0.9),或FexNii -x合金(x的值從0.7 0.9),或ZnxCuyNi卜y合金(x的值從0.1 0.4, y的值從 0,5~0.7)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用金屬水熱還原C02制備甲酸、甲醇和甲烷的方 法,其特征在于所述的pH為8 14是通過堿進(jìn)行調(diào)節(jié)的。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的用金屬水熱還原C02制備甲酸、甲醇和甲烷的方法,其特征在于所述的通入反應(yīng)器中的C02是純C02或廢氣中的C02,廢氣中的有害組分SOx、 NOx等對C02的水熱反應(yīng)效果不產(chǎn)生明顯影響。
全文摘要
用金屬水熱還原CO<sub>2</sub>制備甲酸、甲醇和甲烷的方法,涉及一種將純CO<sub>2</sub>氣體或廢氣中的CO<sub>2</sub>轉(zhuǎn)化成工業(yè)原料甲酸、甲醇和甲烷的方法。先將純CO<sub>2</sub>或CO<sub>2</sub>廢氣、水及還原劑和催化劑輸入水熱反應(yīng)器中,然后在還原劑的添加量為輸入反應(yīng)設(shè)備中CO<sub>2</sub>的含量的1~25倍(以摩爾比例計),催化劑的添加量為還原劑的0~10倍(以摩爾比例計),反應(yīng)溫度200℃~450℃,反應(yīng)壓力5MPa~25MPa,pH=8~14,反應(yīng)10min~12h的條件下水熱還原CO<sub>2</sub>成甲酸、甲醇和甲烷。通過氣液分離,可收集氣相產(chǎn)物甲烷,同時可將甲酸和甲醇混合液分離純化。本發(fā)明將CO<sub>2</sub>高效低耗地轉(zhuǎn)化成高附加值的有機(jī)物,實現(xiàn)CO<sub>2</sub>資源化,工藝簡單,無二次污染,具有可貴的經(jīng)濟(jì)和社會效益。
文檔編號C07C29/15GK101265148SQ20081003670
公開日2008年9月17日 申請日期2008年4月28日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月28日
發(fā)明者張亞雷, 曹江林, 杜瑛鶓, 金放鳴, 金豫佳, 穎 高 申請人:同濟(jì)大學(xué)