一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，主要步驟如下：(1)向燒瓶中加入熔融狀態(tài)的苯酚，少量的催化劑DMF，開啟攪拌，在一定溫度下通入光氣，反應(yīng)完全后加入活性炭，向反應(yīng)溶液中通入氮氣，結(jié)束后得到粗品氯甲酸苯酯；(2)將得到的粗品氯甲酸苯酯經(jīng)過減壓精餾后得到純品氯甲酸苯酯。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的后處理簡單，有效避免使用大量縛酸劑和溶劑，沒有工藝廢水產(chǎn)生，成本較低，適合工業(yè)化生產(chǎn)，同時通過對設(shè)備的改進，可以將光氣可能造成的傷害降低。
【專利說明】
一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法
技術(shù)領(lǐng)域
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[0001]本發(fā)明涉及一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，具體涉及農(nóng)藥合成領(lǐng)域。
【背景技術(shù)】
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[0002]氯甲酸苯酯是一種腐蝕性油狀液體，不溶于水，溶于乙醇、乙醚，易溶于石油醚，氯甲酸苯酯是重要的有機合成中間體，在化工合成方面應(yīng)用廣泛，可以用作聚合物催化劑、塑料改性劑、纖維處理劑，以及醫(yī)藥、農(nóng)藥的中間體。
[0003]目前氯甲酸苯酯的主要合成方法是光氣法，主要的步驟是:(I)將苯酚溶解在氯仿中，冷卻下通入光氣，且光氣的物質(zhì)的量與苯酚的物質(zhì)的量相等；(2)控制反應(yīng)溫度在5-10°C，攪拌條件下滴加等物質(zhì)的量N，N_ 二甲基苯胺，再加冷水稀釋，分取油層，依次用稀鹽酸和水洗滌；(3)經(jīng)無水氯化鈣干燥后，蒸餾回收氯仿，再減壓蒸餾，收集74-75°C餾分，即為氯甲酸苯酯。
[0004]上述方法得到的氯甲酸苯酯的收率在90%左右，但此方法后處理復雜，除了需要回收大量的溶劑外，反應(yīng)過程中還會產(chǎn)生較多的廢水，且使用N，N_ 二甲基苯胺作為縛酸劑，成本較高，不適合工業(yè)化生產(chǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

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[0005]本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)中成本較高、對環(huán)境造成污染以及使用光氣時易造成泄露等問題，提供了一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法。
[0006]本發(fā)明可通過以下技術(shù)方案來實現(xiàn):
[0007]—種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，主要包括以下步驟:
[0008](I)向反應(yīng)釜中加入熔融狀態(tài)的苯酚，少量的催化劑N，N-二甲基甲酰胺，其中苯酚:DMF的質(zhì)量比為1:0.05，開啟攪拌，在100-110°C下通入光氣，苯酚:光氣的摩爾比為1:2，反應(yīng)完全后加入活性炭，向反應(yīng)溶液中通入氮氣約20min，結(jié)束后得到粗品氯甲酸苯酯；
[0009](2)將得到的粗品氯甲酸苯酯經(jīng)過減壓精餾后得到純品氯甲酸苯酯。
[0010]進一步地，步驟(I)中的反應(yīng)釜上方外加自動氨水噴灑系統(tǒng)。
[0011 ]進一步地，步驟(I)中的反應(yīng)Il外加一個管道夾套。
[0012]進一步地，所述的管道夾套內(nèi)充入氮氣。
[0013]本發(fā)明提供的一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法的優(yōu)點在于:I)使用熔融態(tài)苯胺，避免了溶劑的大量使用以及回收，另外采用N，N-二甲基甲酰胺作為催化劑，可以使產(chǎn)物主要是氯甲酸苯酯，從而提高產(chǎn)率;2)在反應(yīng)釜上方外加自動氨水噴灑系統(tǒng)，若出現(xiàn)光氣泄漏，則氨水噴灑系統(tǒng)自動噴灑氨水，從而吸收光氣，使泄漏的危害降到最?。?)反應(yīng)釜外加充滿氮氣的管道夾套，不僅可以保護設(shè)備正常運行，還能有效防止光氣的泄漏。
【具體實施方式】
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[0014]下面用實施例對本發(fā)明的【具體實施方式】作出說明。
[0015]實施例1
[0016]—種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，主要包括以下步驟:
[0017](I)向反應(yīng)釜中加入50g熔融狀態(tài)的苯酚，2.5g的催化劑N，N-二甲基甲酰胺，開啟攪拌，在100°C下通入1.06mol光氣，反應(yīng)完全后加入活性炭，向反應(yīng)溶液中通入氮氣約20min，同時在反應(yīng)釜上方加自動氨水噴灑系統(tǒng)，若出現(xiàn)光氣的泄漏，氨水噴灑系統(tǒng)可自動噴灑氨水，將危害降到最低，反應(yīng)結(jié)束后得到粗品氯甲酸苯酯；
[0018](2)將得到的粗品氯甲酸苯酯經(jīng)過減壓精餾后得到純品氯甲酸苯酯。
[0019]通過上述方法制備得到的氯甲酸苯酯的純度為95.6%，收率為89.4%。
[0020]實施例2
[0021]—種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，主要包括以下步驟:
[0022](I)向反應(yīng)釜中加入20g熔融狀態(tài)的苯酚，Ig的催化劑N，N_二甲基甲酰胺，開啟攪拌，在105°C下通入0.42mol光氣，反應(yīng)完全后加入活性炭，向反應(yīng)溶液中通入氮氣約20min，同時在反應(yīng)釜上方加自動氨水噴灑系統(tǒng)，若出現(xiàn)光氣的泄漏，氨水噴灑系統(tǒng)可自動噴灑氨水，將危害降到最低，反應(yīng)結(jié)束后得到粗品氯甲酸苯酯；
[0023](2)將得到的粗品氯甲酸苯酯經(jīng)過減壓精餾后得到純品氯甲酸苯酯。
[0024]通過上述方法制備得到的氯甲酸苯酯的純度為92.1%，收率為87.8%。
【主權(quán)項】
1.一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，主要包括以下步驟: (1)向反應(yīng)釜中加入熔融狀態(tài)的苯酚，少量的催化劑N，N-二甲基甲酰胺，其中苯酚:DMF的質(zhì)量比為1:0.05，開啟攪拌，在100-110°C下通入光氣，苯酚:光氣的摩爾比為1:2，反應(yīng)完全后加入活性炭，向反應(yīng)溶液中通入氮氣約20min，結(jié)束后得到粗品氯甲酸苯酯； (2)將得到的粗品氯甲酸苯酯經(jīng)過減壓精餾后得到純品氯甲酸苯酯。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，步驟(I)中的反應(yīng)釜上方外加自動氨水噴灑系統(tǒng)。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，步驟(I)中的反應(yīng)爸外加一個管道夾套。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種兩步法制備純品氯甲酸苯酯的合成方法，其特征在于，所述的管道夾套內(nèi)充入氮氣。
【文檔編號】C07C68/02GK105949058SQ201610319239
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月13日
【發(fā)明人】黃金祥, 過學軍, 吳建平, 胡明宏, 楊亞明, 程偉家, 李紅衛(wèi), 徐小兵, 楊志偉, 高焰兵
【申請人】安徽廣信農(nóng)化股份有限公司