小時，得到Pd-Fe基三角環(huán)雙金屬材料，TEM圖見圖1，外環(huán)長度為65?75nm。上述制得的納米雙金屬材料可用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)在反應(yīng)管中進(jìn)行，反應(yīng)條件為:T(溫度)=80°C，Ar保護(hù)，反應(yīng)時間為4h，乙醇/水為溶劑，轉(zhuǎn)化率為100%。
[0042]實(shí)施例4
[0043]稱取0.0125mmol乙酰丙酮鈀和0.05mmol乙酰丙酮鎳放入三口燒瓶中，并加入9ml的油胺和3mmol硬脂酸，得到懸浮液A。在130°C條件下加熱溶解3?5min，得到混合溶液B。將溶液B迅速轉(zhuǎn)移到2100C的油浴鍋中，在還原氣體氛圍下反應(yīng)40min，得到混合溶液C。冷卻到室溫后用無水乙醇離心分離三次，得到濕的三角環(huán)Pd-Ni納米材料D。將D在60°C下真空干燥10小時，得到Pd-Ni基三角環(huán)雙金屬材料，TEM圖見圖1，外環(huán)長度為65?75nm。上述制得的納米雙金屬材料可用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)在反應(yīng)管中進(jìn)行，反應(yīng)條件為:T(溫度)=80°C，Ar保護(hù)，反應(yīng)時間為4h，乙醇/水為溶劑，轉(zhuǎn)化率為100%。
[0044]實(shí)施例5
[0045]稱取0.0125mmol乙酰丙酮鈀和0.05mmol乙酰丙酮銅放入三口燒瓶中，并加入9ml的油胺和3mmol金剛燒乙酸，得到懸浮液A。在130°C條件下加熱溶解3?5min，得到混合溶液B ο將溶液B迅速轉(zhuǎn)移到210°C的油浴鍋中，在還原氣體氛圍下反應(yīng)40min，得到混合溶液C。冷卻到室溫后用無水乙醇離心分離三次，得到濕的三角環(huán)Pd-Cu納米材料D。將D在60°C下真空干燥10小時，得到Pd-Cu基三角環(huán)雙金屬材料，TEM圖見圖1，外環(huán)長度為65?75nm，XRD圖見圖2。上述制得的納米雙金屬材料可用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)在反應(yīng)管中進(jìn)行，反應(yīng)條件為:T (溫度)=80°C，Ar保護(hù)，反應(yīng)時間為4h，乙醇/水為溶劑，轉(zhuǎn)化率為100%。
[0046]實(shí)施例6
[0047]稱取0.05mmol乙酰丙酮鈀和0.05mmol乙酰丙酮銅放入三口燒瓶中，并加入9ml的油胺和3mmol硬脂酸，得到懸浮液A。在130°C條件下加熱溶解3?5min，得到混合溶液B。將溶液B迅速轉(zhuǎn)移到210°C的油浴鍋中，在還原氣體氛圍下反應(yīng)30min，得到混合溶液C。冷卻到室溫后用無水乙醇離心分離三次，得到濕的三角環(huán)Pd-Cu納米材料D。將D在60°C下真空干燥10小時，得到Pd-Cu基三角環(huán)雙金屬材料，TEM圖見圖1，外環(huán)長度為65?75nm。上述制得的納米雙金屬材料可用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)在反應(yīng)管中進(jìn)行，反應(yīng)條件為:T(溫度)=800C，Ar保護(hù)，反應(yīng)時間為4h，乙醇/水為溶劑，轉(zhuǎn)化率為100%。
[0048]實(shí)施例7
[0049]稱取0.05mmol乙酰丙酮鈀和0.025mmol乙酰丙酮銅放入三口燒瓶中，并加入9ml的油胺和3mmol月桂酸，得到懸浮液A。在130°C條件下加熱溶解3?5min，得到混合溶液B。將溶液B迅速轉(zhuǎn)移到210°C的油浴鍋中，在還原氣體氛圍下反應(yīng)30min，得到混合溶液C。冷卻到室溫后用無水乙醇離心分離三次，得到濕的三角環(huán)Pd-Cu納米材料D。將D在60°C下真空干燥10小時，得到Pd-Cu基三角環(huán)雙金屬材料，TEM圖見圖1，外環(huán)長度為65?75nm。上述制得的納米雙金屬材料可用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)在反應(yīng)管中進(jìn)行，反應(yīng)條件為:T(溫度)=800C，Ar保護(hù)，反應(yīng)時間為4h，乙醇/水為溶劑，轉(zhuǎn)化率為100%。
[0050]實(shí)施例8
[0051 ] 稱取0.028mmol乙酰丙酮鈀和0.05mmol乙酰丙酮鉑放入三口燒瓶中，并加入9ml的油胺和3mmol苯甲酸，得到懸浮液A。在130°C條件下加熱溶解3?5min，得到混合溶液B。將溶液B迅速轉(zhuǎn)移到210°C的油浴鍋中，在還原氣體氛圍下反應(yīng)30min，得到混合溶液C。冷卻到室溫后用無水乙醇離心分離三次，得到濕的三角環(huán)Pd-Pt納米材料D。將D在60°C下真空干燥10小時，得到Pd-Pt基三角環(huán)雙金屬材料，TEM圖見圖1，外環(huán)長度為65?75nm。上述制得的納米雙金屬材料可用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)在反應(yīng)管中進(jìn)行，反應(yīng)條件為:T(溫度)=800C，Ar保護(hù)，反應(yīng)時間為4h，乙醇/水為溶劑，轉(zhuǎn)化率為100%。
[0052]實(shí)施例9
[0053]稱取0.05mmol乙酰丙酮鈀和0.025mmol乙酰丙酮鈷放入三口燒瓶中，并加入9ml的油胺和3mmol月桂酸，得到懸浮液A。在130°C條件下加熱溶解3?5min，得到混合溶液B。將溶液B迅速轉(zhuǎn)移到210°C的油浴鍋中，在還原氣體氛圍下反應(yīng)30min，得到混合溶液C。冷卻到室溫后用無水乙醇離心分離三次，得到濕的三角環(huán)Pd-Co納米材料D。將D在60°C下真空干燥10小時，得到Pd-Pt基三角環(huán)雙金屬材料，TEM圖見圖1，外環(huán)長度為65?75nm。上述制得的納米雙金屬材料可用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)中，偶聯(lián)反應(yīng)在反應(yīng)管中進(jìn)行，反應(yīng)條件為:τ(溫度)=800C，Ar保護(hù)，反應(yīng)時間為4h，乙醇/水為溶劑，轉(zhuǎn)化率為100%。
[0054]以上所述，僅為本發(fā)明的較佳實(shí)施例，并非對本發(fā)明任何形式上和實(shí)質(zhì)上的限制，應(yīng)當(dāng)指出，對于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明方法的前提下，還將可以做出若干改進(jìn)和補(bǔ)充，這些改進(jìn)和補(bǔ)充也應(yīng)視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。凡熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍的情況下，當(dāng)可利用以上所揭示的技術(shù)內(nèi)容而做出的些許更動、修飾與演變的等同變化，均為本發(fā)明的等效實(shí)施例；同時，凡依據(jù)本發(fā)明的實(shí)質(zhì)技術(shù)對上述實(shí)施例所作的任何等同變化的更動、修飾與演變，均仍屬于本發(fā)明的技術(shù)方案的范圍內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種三角環(huán)Pd基納米材料，其特征在于，包括零價Pd金屬和另一種零價金屬，零價Pd金屬與另一種零價金屬的摩爾比為3:1?1:4，所述Pd基納米材料的形狀為三角環(huán)。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三角環(huán)Pd基納米材料，其特征在于，所述另一種零價金屬為零價Pt金屬、零價Fe金屬、零價Ni金屬、零價Cu金屬或零價Co金屬。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的三角環(huán)Pd基納米材料，其特征在于，所述Pd基納米材料的外環(huán)長度為65?75nm。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一所述的三角環(huán)Pd基納米材料的制備方法，其特征在于，包括如下步驟:將兩種金屬有機(jī)鹽溶解在油胺中，加入表面活性劑，在還原氣體氛圍下，經(jīng)氧化還原反應(yīng)得到所述三角環(huán)Pd基納米材料，所述兩種金屬有機(jī)鹽其中一種為Pd基金屬有機(jī)土卜ΠΤΤ.5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: (1)將兩種金屬有機(jī)鹽溶解在油胺中，加入表面活性劑，得到懸浮液A; (2)將所述懸浮液A加熱，得到溶液B; (3)將所述溶液B在還原氣體氛圍下氧化還原反應(yīng)得到溶液C; (4)將所述溶液C離心、干燥，得到所述三角環(huán)Pd基納米材料。6.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其特征在于，所述Pd基金屬有機(jī)鹽與所述兩種金屬有機(jī)鹽中的另一種的摩爾比為3:1?1:4。7.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其特征在于，所述表面活性劑為有機(jī)羧酸。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)中，加熱的溫度為110?140°C，加熱的時間為3?5min。9.根據(jù)權(quán)利要求4或5所述的制備方法，其特征在于，氧化還原反應(yīng)的溫度為190?230°C，氧化還原反應(yīng)的時間為30?40min。10.根據(jù)權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，步驟(4)中，干燥的溫度為60°C?80°C，干燥時間為8?10小時。11.根據(jù)權(quán)利要求1至3任一所述的三角環(huán)Pd基納米材料用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)。12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的用途，其特征在于，反應(yīng)條件為:Ar保護(hù)條件下，乙醇/水為溶劑，反應(yīng)溫度為60?90°C，反應(yīng)時間為2?6h。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種三角環(huán)Pd基納米材料及其制備方法和應(yīng)用，所述三角環(huán)Pd基納米材料包括零價Pd金屬和另一種零價金屬，零價Pd金屬與另一種零價金屬的摩爾比為3:1～1:4，所述Pd基納米材料的形狀為三角環(huán)，減少了貴金屬的使用量，大大增加了參與反應(yīng)的接觸面積，用于碳碳偶聯(lián)反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率達(dá)100%；采用兩種金屬有機(jī)鹽為前物體，油胺為溶劑，加入表面活性劑，在還原氣體的氛圍下，經(jīng)氧化還原反應(yīng)得到，該制備方法操作簡單，反應(yīng)產(chǎn)物形貌可控且穩(wěn)定，具有良好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】B01J23/44, B01J23/89, B22F1/00, B01J35/02, B22F9/26
【公開號】CN105537624
【申請?zhí)枴緾N201510933366
【發(fā)明人】祝艷, 顧琰, 孫予罕
【申請人】中國科學(xué)院上海高等研究院
【公開日】2016年5月4日
【申請日】2015年12月15日