NORG。+甚至更優(yōu)選選自由 W 下組成的組:Li+、化+、r、Rb+、Cs+、Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr 2+、 6曰2\ T i4\ T i Zr4\ 、Hf 4+、Hf 3+、y4+、y3+、y2+、抓4+、了曰4+、化3+、m〇4+、m〇3+、m〇2+、胖4+、胖3+、胖2+、 Mn4\Mn3\Mn2+Je4+、Fe3+、Fe2\Ru4\Ru3+、Ru2+、0s4+、0s3+、0s2+、C〇4+、C〇3+、C〇2+、Rh4+、I?h3+、ir4 +、Ir3+、w4+、Ni3+、w2+、pd4+、pd3+、pd2+、pt4+、pt3+、pt2+、Cu4+、Cu3+、Cu2+、Cu+、Ag4+、Ag3+、Ag2\Ag +、Au3+、Au2+、Au\Zn2+、ai\Cd2+、CcT、Hg2+、Hg+、B3+、Al3\Ga3+、Ga+、In3+、In+、Tl3+、Tr、Ge4\Ge2 +、Sn4+、Sn2+、Pb4+、Pb2+、As3+、Sb3+、Bi3+、Bii+、La3+、Nb3+、Sm3+、Eu3+、Gd3+^PNH4+; CatlNORG。+尤其選自由 W下組成的組:Li+、化\r、Mg2+、Ca2+、Ti4+、Ti 3+、Zr4+、Zr3+、V4+、 v3+、v2+、Cr3+、M〇4+、M〇3\M〇2+、w4\w3+、w2+、Mn4+、Mn3+、Mn2+、Fe4+、Fe3+、Fe2+、Ru4+、Ru3+、Ru2+、C〇4+、 C〇3+、C〇2\化 4+、Rh3+、Ir4\lr3\Ni4+、Ni3\Ni2+、Pd4+、Pd3+、Pd2+、Pt4+、Pt3+、Pt2+、Cu4+、Cu3+、Cu2 +、Cu+、Ag4+、Ag3+、Ag2+、Ag+、Zn2+、ai+、Al3+、Ga3+、Ga+、In3+、In+、Sn4+、Sn2+、Pb4+Jb2+、Sb3+、Nb3+、 51113+、化3+、6(13+和畑4+; CatINORG。+更尤其選自由 W下組成的組:Li+、化+、r、Mg2+、Ca2+、Ti4+、V 4+、V3+、V2+、Cr3+、 Fe*+、化3+、Feh、c〇4+、c〇3\ C〇2+、化4\ 加 3+、化2\ Cu+、Ag2\Ag+、Zn2\ 化+、aP、Sn*+、Sn2\ Pb4\ Pb2+、Sb3+、Eu3+、Gd3+和畑4+; CatINORG"甚至更尤其選自由 W下組成的組:Li +、化\r、Mg2+、Ca2+、Ti4+、V4+、V 3+、Cr3+、 Fe*+、化 3+、Feh、c〇4+、c〇3+、C〇2+、化4+、Cu]+、化 2+、Cu+、Ag+、zn2+、Al 3+、sn4+、sn2+、饑 4+、pb2+、Gd]+ 和畑4+; 特別地,CatlNORG。+選自由^+、船+、1(+、畑4+、4邑+、]\%2+、化2+、2112+和加2+組成的組; 更特別地,Cat INORG。+選自由Li+、Na+、K+、畑4+、Ag+、Mg2+、Ca2+和化h組成的組; 甚至更特別地,CatlNORG。+為 ^+、船+、1(+、4邑+、]\%2+或2112+; 尤其特別地,化t INORG"為Li+、r、Ag+、Mg2+或化2+; 更尤其特別地,CatlNORG。+為Li+、r或Ag+。
[0034] CatlnORG。+中的n優(yōu)選為 1 或2。
[0035] 化tORG。+的定義中的術(shù)語"適當(dāng)時"意指殘基R2至Rll的任選的取代基中的任一種 需要相應(yīng)位點,且例如在R2為全氣側(cè)鏈的情況下,不再有相應(yīng)位點可供取代基使用。
[0036] 化tORG。+優(yōu)選含有選自由氮、憐、硫和氧組成的組的雜原子; 化tORG。+更優(yōu)選含有選自由氮和憐組成的組的雜原子。
[0037] 優(yōu)選地, Rl 6選自由C2-6亞烷基、C5-6環(huán)亞烷基、亞苯基、C化)(苯基)、Rl 7 (-O-Rl 7) ni組成的組; Rl 7選自由C出-C出、C此-C出-C出和C此-C出-C出-C此組成的組; Rl 8和R19相同或不同且彼此獨立地選自由H、Ci-4烷基、C5-6環(huán)烷基、苯基和芐基組成的 組; nl為1至10的整數(shù); 更優(yōu)選地, R16選自由C2-4亞烷基、C跡亞烷基、亞苯基、(XH)(苯基)、R17(-0-R17)ni組成的組; R17選自由C出-C出和C此-C出-C出組成的組; R18和R19相同且選自由H、Ci-4烷基、C5-6環(huán)烷基、苯基和芐基組成的組; nl為1至6的整數(shù); 甚至更優(yōu)選地,就n為2而言,CatORG^為化2 (R18 )N-R16-N(R19化2廣; R16選自由C2-4亞烷基、亞苯基和(XH)(苯基)組成的組; R18和R19相同且選自由H、Ci-4烷基、C5-6環(huán)烷基、苯基和芐基組成的組; 尤其,當(dāng)n為2時,則CatORG。+為化3N-C出-C出-畑3廣。
[003引化tORG。+中的n優(yōu)選為1。
[0039] 化tORG"+優(yōu)選選自由W下組成的組:錠、鱗、梳、化咯燒鐵、化咯嘟鐵、化咯鐵、化挫 鐵、化挫嘟鐵、咪挫鐵、咪挫P林鐵、二挫鐵、惡挫鐵、嗟挫鐵、贓晚鐵、贓嗦鐵、嗎P林鐵、化晚鐵、 化嗦鐵、喀晚鐵、化嗦鐵、1,3-^氧雜環(huán)戊締鐵(dioxolium)、R比喃鐵、嗟喃鐵、哇喔P林鐵、嗎I 噪嘟鐵、嗎隙鐵、[(C出)sSiFSi (C出)3 ] +、WwC+及其混合物; 更優(yōu)選選自由W下組成的組:錠、鱗、梳、化咯燒鐵、化咯嘟鐵、化咯鐵、化挫鐵、咪挫鐵、 二挫鐵、惡挫鐵、嗟挫鐵、贓晚鐵、贓嗦鐵、嗎嘟鐵、化晚鐵、化嗦鐵、喀晚鐵、化嗦鐵、1,3-^. 氧雜環(huán)戊締鐵、化喃鐵、嚷喃鐵、[(C出)sSiFSi (C出)3 r、PhsC+及其混合物。
[0040] 化tORG。+更優(yōu)選選自由W下組成的組:
>
[N(R20)(R21)(R22)R23]+、[P(R20)(R21)(R22)R23]+、[(ai3)3SiFSi 、 (咖)3] +腳3(:義其混合物; 其中 1?20、1?21、1?23相同或不同且彼此獨立地選自由山(:1-2〇烷基心-1〇環(huán)烷基和締丙基組成 的組; R22為Ci-20烷基、C3-10環(huán)烷基或締丙基; 優(yōu)選地, R20、R21、R23相同或不同且彼此獨立地選自由H、Ci-14烷基、C5-8環(huán)烷基和締丙基組成的 組; R22為Ci-14烷基、C日-8環(huán)烷基或締丙基; 更優(yōu)選地, R20、R21、R23相同或不同且彼此獨立地選自由H、Ci-8烷基、C5-7環(huán)烷基和締丙基組成的 組;
R22為Ci-8烷基、C5-7環(huán)烷基或締丙基; 化tORG。+甚至更優(yōu)選選自由W下組成的組
]+、陸3(T及其混合物; 化tORG。+尤其選自由W下組成的組:
[P(C 祖 9)4] +、[(師)351。51(師)3] +、化3(:+及其混合物; 化tORG。+更尤其選自由W下組成的組:
(C邊9)3]\巧化2化)4]\巧化3出)4]\巧化邊9)4]\[口化2也)4]\巧化3出)4]\[口化邊9)4]\ [(C 也)3SiFSi(C 也)3] +、Wi3(T 及其混合物。
[0041 ]特別地,Cat"為陽離子(Cat-Par11); 陽離子(Cat-Par 11)為Cat INORG。+或CatORG。+, 其中 Cat INORG。+選自由 Li+、Na+、K+、畑4+、Ag+、Mg2+、Ca2+和化 h 組成的組; 且 其中化tORG。+選自由W下組成的組;
r、[P(C3出)4] +、[P(c邊9)4] +、[ (C也)3SiFSi (C也)3] +、Ph3(T及其混合物。
[0042] 式(I)化合物甚至更優(yōu)選為化合物(Group-I), 化合物(Group-I)選自由式(Ia)化合物和式Qb)化合物組成的組; [Catn+][(BF(CN)3)-]n (Ia)
[Catn+][(B(CN)4)-]n (化) 化tn+和n如上文所定義,也包括其所有實施方式, 化t。+優(yōu)選為陽離子(Cat-Partl)。
[0043] 式(I)化合物的特別實施方式為化合物(GROUP-II),化合物(GROUP-II)選自由W 下組成的組:K+[(BF(CN)3)-]、Ag+[(BF(CN)3)-]、Li + [(BF(CN)3)-]、Mg2+[(BF(CN)3)-]2、Cah
[(BF(CN)3)-]2、[N(n-Pr)4] + [(BF(CN)3)-]、[N(n-Bu)4] + [(BF(CN)3)-]、[P(n-Bu)4] + [(BF (CN)3)-]、1,3-二甲基咪挫鐵[(邸(CN)3)-]、1-乙基-3-甲基咪挫鐵[(邸(CN)3)-]、1-丙基-3-甲基咪挫鐵[(BF(CN)Sn及其混合物。
[0044] 式(I)化合物的另一特別實施方式為化合物(GR0UP-III),化合物(GR0UP-III)選 自由 W下組成的組:r[((B(CN)4)-]、Ag+[((B(CN)4)-]、Li+[((B(CN)4)-]、Mg2+[(B(CN)4)-]2、 Ca2+[(B(CN)4)-]2、[N(n-Pr)4] + [(B(CN)4)-]、[N(n-Bu)4] + [(B(CN)4)-]、[P(n-Bu)4r[(B (CN)4)-]、I,3-二甲基咪挫鐵[(B(CN)4)-]、I-乙基-3-甲基咪挫鐵[(B(CN)4)-]、I-丙基-3-甲 基咪挫鐵[(b(cn)4)-]及其混合物。
[0045] 式(I)化合物的另一特別實施方式為化合物(GROUP-IV),化合物(GROUP-IV)選自 由 W 下組成的組:K+[((B(FMCN)2)-]、Ag+[((B(FMCN)2)-]、Li+[((B(FMCN)2)-]、Mg2+[(B (F)2(CN)2)-]2、Ca2+[(B(F)2(CN)2)-]2、[N(n-Pr)4] + [(B(F)2(CN)2)-]、[N(n-Bu)4] + [(B(F)2 (CN)2)-]、[P(n-Bu)4] + [(B(F)2(CN)2)-]、l,3-二甲基咪挫鐵[(B(F)2(CN)2)-]、1-乙基-3-甲 基咪挫鐵[(B(FMCN)ST]、1-丙基-3-甲基咪挫鐵[(B(FMCN)ST]及其混合物。
[0046] 式(I)化合物的另一特別實施方式為化合物(GROUP-V),化合物(GROUP-V)選自由 W下組成的組:K+[( (B(FMCN))-]、Ag+[ ((B(FMCN) )-]、Li+[( (B(FMCN) )-]、Mg2+[(B(F)3 (CN))-]2、Ca2+[(B(F)3(CN)r]2、陽(n-Pr)4] + [(B(F)3(CN)廠]、[N(n-Bu)4] + [(B(F)3(CN)r]、 [P(n-Bu)4門(B(F)3(CN))-]、l,3-二甲基咪挫鐵[(B(F)3(CN))-]、l-乙基-3-甲基咪挫鐵[(B (FMCN))-]、I-丙基-3-甲基咪挫鐵[(B(FMCN))-]及其混合物。
[0047] 特別地,式(I)化合物為化合物(GROUP),化合物(GROUP)選自由W下組成的組:式 (1)化合物、式(2)化合物、式(3)化合物、式(4)化合物、式(5)化合物、式(6)化合物、式(7)化 合物、式(8)化合物及其混合物。
[(n-Bu)4N][BF(CN)3] (1)
[EMIm][BF(CN)3] (2)
[(n-Bu)4N][B的(CN)] (3)
[(n-Bu)4N][BF2(CN)2] (4)
[(n-Bu)4N][B(CN)4] (5) K[BF(CN)3] (6) K[B(CN)4] (7)
[BMIm][B(CN)4] (8) Li[BF(CN)3] (9) Li[B(CN)4] (10)
[004引優(yōu)選地,在反應(yīng)(Real)中使用I摩爾當(dāng)量至40摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選4摩爾當(dāng)量至35摩 爾當(dāng)量、甚至更優(yōu)選6摩爾當(dāng)量至25摩爾當(dāng)量、尤其6摩爾當(dāng)量至15摩爾當(dāng)量的氯化=甲基 硅烷,所述摩爾當(dāng)量W陰離子[(Z中4廠]的摩爾量計。
[0049] 優(yōu)選地,當(dāng)CATLEWISACID為不帶電化合物時,則Cat"的摩爾量等于陰離子 [(2中4廠]的摩爾量。
[00加]優(yōu)選地,當(dāng)CATLEWISACID為陽離子時,則CAllEWISACID與Cat。+的組合摩爾量為陰 離子[(Z中4廠]的摩爾量的1倍至40倍,更優(yōu)選1倍至35倍,甚至更優(yōu)選1倍至25倍,尤其1倍至 15倍,更尤其1倍至10倍,甚至更尤其1倍至5倍,特別地,1倍至2倍。
[0051 ] 在反應(yīng)(Real)中優(yōu)選使用0.0001摩爾當(dāng)量至40摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選0.001摩爾當(dāng)量 至35摩爾當(dāng)量、甚至更優(yōu)選0.005摩爾當(dāng)量至25摩爾當(dāng)量、尤其0.005摩爾當(dāng)量至25摩爾當(dāng) 量、更尤其0.005摩爾當(dāng)量至15摩爾當(dāng)量、甚至更尤其0.005摩爾當(dāng)量至5摩爾當(dāng)量的 CATLEWISACID,所述摩爾當(dāng)量W陰離子[2中4廠]的摩爾量計。
[0052] 在另一優(yōu)選實施方式中,在反應(yīng)(Real)中使用O.Olmol%至40mol%、更優(yōu)選 0 . Imol % 至35mol %、甚至更優(yōu)選0 . Imol % 至25mol %、尤其0.5mol % 至15mol %、更尤其 0.5mol % 至IOmol %、甚至更尤其0.5mol % 至5mol % 的CATLEWISACID,mol % W 陰離子 [(2中4廠]的摩爾量計。
[0053]當(dāng)通過使式(Al)化合物與氯化S甲基硅烷在催化劑CAT存在下反應(yīng)來進(jìn)行反應(yīng) (Real)時,且 當(dāng)式(Al)化合物與催化劑CAT不同時,貝U 在反應(yīng)(Real)中優(yōu)選使用1摩爾當(dāng)量至40摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選4摩爾當(dāng)量至35摩爾當(dāng)量、 甚至更優(yōu)選5摩爾當(dāng)量至25摩爾當(dāng)量、尤其5摩爾當(dāng)量至15摩爾當(dāng)量、更尤其5摩爾當(dāng)量至10 摩爾當(dāng)量的氯化=甲基硅烷,摩爾當(dāng)量W式(Al)化合物的摩爾量計;且 在反應(yīng)(Rea 1)中優(yōu)選使用0.0 Imo 1 %至40mo 1 %、更優(yōu)選0.1 mo 1 %至35mo 1 %、甚至更優(yōu) 選0.1mol %至25mol %、尤其0.5mol %至15mol %、更尤其0.5mol %至IOmol %、甚至更尤其 0.5mol %至5mol %的催化劑CAT,mol % W式(Al)化合物與催化劑CAT的組合摩爾量計; 而當(dāng)式(A1)化合物與催化劑CAT相同時,貝U 在反應(yīng)(Real)中優(yōu)選使用1摩爾當(dāng)量至40摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選4摩爾當(dāng)量至35摩爾當(dāng)量、 甚至更優(yōu)選5摩爾當(dāng)量至25摩爾當(dāng)量、尤其5摩爾當(dāng)量至15摩爾當(dāng)量、更尤其5摩爾當(dāng)量至10 摩爾當(dāng)量的氯化=甲基硅烷,摩爾當(dāng)量W式(Al)化合物與催化劑CAT的組合摩爾量計。 [0化4] 反應(yīng)(Real)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為-75C至15(TC,更優(yōu)選為-5(TC至12(TC,更優(yōu)選為- 50°C至100°C,甚至更優(yōu)選為-50°C至80°C。
[0055] 反應(yīng)(Real)的反應(yīng)溫度的另一可能范圍優(yōu)選為-10°C至150°C,更優(yōu)選為-10°C至 120°C,更優(yōu)選為0至100°C,甚至更優(yōu)選為10°C至80°C。
[0056] 可在封閉系統(tǒng)中且在由所選溫度引起的壓力下進(jìn)行反應(yīng)(Real)。
[0化7] 反應(yīng)(Real)的反應(yīng)時間優(yōu)選為15min至96h,更優(yōu)選為20min至85h,甚至更優(yōu)選為 20min 至 4 她。
[0化引反應(yīng)(Real)的反應(yīng)時間的另一可能范圍優(yōu)選為30min至96h,更優(yōu)選為化至85h,甚 至更優(yōu)選為化至4她。
[0059] 優(yōu)選在惰性氛圍下進(jìn)行反應(yīng)(Real)。惰性氛圍優(yōu)選通過使用優(yōu)選選自由W下組成 的組的惰性氣體來達(dá)成:氣氣、另一稀有氣體、較低沸點的燒控、氮氣及其混合物。
[0060] 較低沸點的燒控優(yōu)選為打-3燒控,即甲燒、乙燒或丙烷。
[0061] 在反應(yīng)之后,可通過本身已為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的標(biāo)準(zhǔn)方法,諸如使揮發(fā)性組 分蒸發(fā)、萃取、洗涂、干燥、濃縮、結(jié)晶、層析及其任何組合來分離式(I)化合物。
[0062] 優(yōu)選地,在反應(yīng)之后用過氧化氨,優(yōu)選用過氧化氨水溶液處理反應(yīng)產(chǎn)物。
[0063] 更優(yōu)選地,為了分離,將反應(yīng)產(chǎn)物與過氧化氨水溶液混合W得到混合物(M)。
[0064] 優(yōu)選地,過氧化氨水溶液的濃度為IOwt %至40wt %過氧化氨,Wt % W過氧化氨水 溶液的總重量計。
[0065] 優(yōu)選使用1摩爾當(dāng)量至30摩爾當(dāng)量、更優(yōu)選1摩爾當(dāng)量至20摩爾當(dāng)量的過氧化氨, 摩爾當(dāng)量W式(Al)化合物的摩爾量計。
[0066] 優(yōu)選將混合物(M)攬拌5min至12h,更優(yōu)選IOmin至化。
[0067] 優(yōu)選在溫度(M)下攬拌混合物(M),溫度(M)優(yōu)選為環(huán)境溫度至100°C。
[0068] 在用過氧化氨處理之后,優(yōu)選過濾混合物(M)。優(yōu)選用溶劑(WASH)洗涂過濾的殘余 物,溶劑(WA甜)優(yōu)選為水或酸(諸如二乙酸),更優(yōu)選為二乙酸。
[0069] 優(yōu)選地,除步驟(Stl)外,所述方法還包含步驟(St2),步驟(St2)在步驟(Stl)之后 進(jìn)行; 步驟(St2)包含反應(yīng)(Rea2),反應(yīng)(Rea2)為其中式(I)化合物中的陽離子化tn+經(jīng)交換 為與Cat。+不同的陽離子的復(fù)分解反應(yīng); 式(I)化合物已在步驟(Stl)中制備; 化tn+、n、式(I)化合物和步驟(Stl)如上文所定義,也包括其所有實施方式。
[0070] 反應(yīng)(Rea2)優(yōu)選提供式(I-化t-r)化合物的制備;
[Cat-r"] [ (Z 中 4-m(CN)m)-]r (I-Cat-r) Cat-護(hù)選自由CatlNORG。+和CatORG。+組成的組且與Cat。+不同; r為1、2、3或4; 其中步驟(St 1 )、Zi、m、INORG^和化tORG。+如上文所