本發(fā)明屬于有機(jī)合成及環(huán)氧化合物合成方法領(lǐng)域，具體涉及一種生產(chǎn)高品質(zhì)環(huán)氧化合物的方法。

背景技術(shù)：

隨著科學(xué)的進(jìn)步，光學(xué)材料越來越多應(yīng)用于科技以及生活領(lǐng)域。對光學(xué)材料，尤其是眼鏡鏡片，所需要的物理性能為低比重、高透明性、低黃色度、高耐熱性、高強(qiáng)度等，作為光學(xué)性能為高折射率和高阿貝數(shù)。折射率是光學(xué)材料的最基本性能，高折射率材料是當(dāng)今人們?nèi)找孀非蟮哪繕?biāo)。

環(huán)氧化合物具有固化容易，固化條件可調(diào)及透明性好等特點(diǎn)，因此在光學(xué)樹脂領(lǐng)域應(yīng)用較多，如光學(xué)器件、光學(xué)封裝及光學(xué)膠黏劑等。然而通常的環(huán)氧樹脂的折射率較低。國內(nèi)外對提高環(huán)氧光學(xué)樹脂折射率方向均有研究。其中楊柏等（呂長利，崔占臣，趙冬雪，楊柏。新型復(fù)合環(huán)氧光學(xué)樹脂的制備與性能研究[J]高等學(xué)?；瘜W(xué)學(xué)報，2001，11(22):1924-1928）報道提高聚合物折射率的通用方法是在分子中引入高摩爾折射率的基團(tuán)或原子，其中包括硫原子、鹵元素、重金屬離子、和苯環(huán)等，且證實(shí)分子中含硫元素的比例越大，折射率越高。

近幾年硫元素被引入環(huán)氧樹脂中來提高光學(xué)樹脂折射率的報道較多，但缺點(diǎn)是脂環(huán)類酸酐用量大，光學(xué)樹脂折射率低，固化后折射率約為1.57。

公開號為CN104245684的專利中公開了含硫環(huán)氧化合物的制造方法。該專利主要解決浮渣狀不溶物產(chǎn)生問題，但上述技術(shù)方案存在產(chǎn)品含量低，為95%~96%，有鑒于此，特提出本發(fā)明。

含硫環(huán)氧化合物一般采用硫化氫或硫化堿與表氯醇反應(yīng)后再經(jīng)其它反應(yīng)制備。其中，雙(2,3-環(huán)氧丙基)二硫化物(BCPDS)作為制備折射率為1.74光學(xué)樹脂的重要中間體，在光學(xué)樹脂領(lǐng)域具有重要的地位。文獻(xiàn)報道，BCPDS的合成均在釜式反應(yīng)器中進(jìn)行，首先，硫化氫與表氯醇在堿的催化作用下，開環(huán)合成得到3-氯-2-羥基-1-丙硫醇，然后采用雙氧水氧化得到3-氯-2-羥基-二硫化物，繼而在堿的作用下閉環(huán)得到產(chǎn)品BCPDS。

BCPDS在光學(xué)樹脂領(lǐng)域應(yīng)用時，或BCPDS作為制備高折光學(xué)樹脂單體環(huán)硫化合物的原料應(yīng)用時，對其含量及色度有著極高的要求。而文獻(xiàn)中對于BCPDS的含量、色度影響因素鮮見報道。本發(fā)明在研究中發(fā)現(xiàn)硫化氫與表氯醇反應(yīng)所得第一步中間體品質(zhì)對最終產(chǎn)品品質(zhì)有著重要影響。因?yàn)樵诟椒磻?yīng)中，物料存在不同程度的反混，反應(yīng)時間長，催化劑的活性差等缺點(diǎn)；同時在釜式反應(yīng)器中，在堿的催化作用下，第一步中間體不穩(wěn)定，易發(fā)生自身閉環(huán)生成3-羥基環(huán)丙硫醚或與原料表氯醇反應(yīng)生成3-氯-2-羥基丙硫醚，另外，催化劑堿與硫化氫反應(yīng)生成硫化堿帶入中間體中。這些因素易導(dǎo)致BCPDS含量下降，色度升高。本發(fā)明設(shè)計(jì)采用固定床裝置進(jìn)行第一步反應(yīng)以改善此問題。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明的目的在于提供一種生產(chǎn)高品質(zhì)環(huán)氧化合物的方法，該方法以環(huán)氧氯丙烷和硫化氫為原料，在一定溫度和壓力下，原料連續(xù)泵入固定床反應(yīng)器，在催化劑作用下反應(yīng)制備第一步中間體，繼而進(jìn)行氧化、閉環(huán)得到BCPDS，實(shí)現(xiàn)持續(xù)化穩(wěn)定生產(chǎn)含量高、色度低的高品質(zhì)BCPDS產(chǎn)品。為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案如下：

為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用技術(shù)方案如下：

一種生產(chǎn)高品質(zhì)環(huán)氧化合物的方法，先向固定床反應(yīng)器中輸送反應(yīng)溶劑將催化劑浸濕，再分別將環(huán)氧氯丙烷與硫化氫同時用泵經(jīng)氣相和液相管線輸入固定床反應(yīng)器，其中：環(huán)氧氯丙烷與反應(yīng)溶劑體積流速配比為1:1，即摩爾比為1:1，環(huán)氧氯丙烷與硫化氫的摩爾比為1:1.1-1:5；在0-35℃的反應(yīng)溫度下，0.1-0.12MPa的反應(yīng)壓力下在固定床反應(yīng)器進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)，得到3-氯-2-羥基-1-丙硫醇即化合物（1），其中單硫代雜質(zhì)為（2）所示結(jié)構(gòu)；再將化合物（1）、甲醇、碘及四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度20-30℃，反應(yīng)3-5h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與3-氯-2-羥基-1-丙硫醇的質(zhì)量比為3:1；碘與3-氯-2-羥基-1-丙硫醇摩爾比為1:2，四丁基溴化銨為3-氯-2-羥基-1-丙硫醇量的3wt%-5wt%；然后向反應(yīng)釜中投入甲苯和30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:4-1:6，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2-1:3；反應(yīng)結(jié)束后用5 wt %鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著用水對有機(jī)層水洗，最后旋除有機(jī)溶劑得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚，即（3）所示環(huán)氧化合物，其中單硫代雜質(zhì)為（4）所示結(jié)構(gòu)。

（1）

（2）

(3)

(4)

本發(fā)明中所述催化劑為負(fù)載型固體堿催化劑，活性組分為：氫氧化鈉、氫氧化鈣、碳酸鈉、磷酸氫二鉀、乙酸鈉中的一種，載體為：多孔分子篩、SiO₂、r-Al₂O₃中的一種，固體堿的負(fù)載量為10wt%，負(fù)載型固體堿催化劑的合成方法為現(xiàn)有技術(shù)。

本發(fā)明中所述的反應(yīng)溶劑為醇類溶劑，優(yōu)選為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇的一種，更優(yōu)選為甲醇。

本發(fā)明中環(huán)氧氯丙烷與硫化氫的摩爾比優(yōu)選為1:1.5-1:3；

本發(fā)明中環(huán)氧氯丙烷溶液的體積空速設(shè)定為1.1 h^-1-1.4h^-1。

綜上所述，本發(fā)明提供了生產(chǎn)高品質(zhì)環(huán)氧化合物的方法，采用上述技術(shù)方案，本發(fā)明具有以下有益效果：

（1）本工藝通過控制反應(yīng)溫度、物料速度、投料比、催化劑量及反應(yīng)壓力，副反應(yīng)少，產(chǎn)品含量高，產(chǎn)品含量穩(wěn)定在98%以上；

（2）產(chǎn)品固化后折射率高達(dá)1.59~1.61，反應(yīng)過程穩(wěn)定，反應(yīng)時間短，有利于下步合成反應(yīng)；

（3）本工藝環(huán)境友好性強(qiáng)，反應(yīng)溫度溫和，無廢料產(chǎn)生，成本低，具有較高推廣價值。

附圖說明

圖1為本發(fā)明所述的生產(chǎn)高品質(zhì)環(huán)氧化合物的流程圖。

具體實(shí)施方式

以下實(shí)施例用于說明本發(fā)明，但不用來限制本發(fā)明的范圍，在不背離本發(fā)明的精神和實(shí)質(zhì)的情況下，對本發(fā)明步驟、方法或條件所做的修改和替換，均屬于本發(fā)明的范圍。

若未特別指明，實(shí)施例中所用的技術(shù)手段為本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的常規(guī)手段。

本發(fā)明中所有實(shí)施例的步驟（1）中環(huán)氧氯丙烷溶液的體積空速設(shè)定為1.1 h^-1-1.4h^-1。

實(shí)施例1

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，保持反應(yīng)器壓力為0.1MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為98.42%，單硫代雜質(zhì)含量為0.60%，收率為97.35%。產(chǎn)品色度為10，產(chǎn)品固化后折射率為1.61。

實(shí)施例2

固定床反應(yīng)器中填裝二氧化硅負(fù)載10%的碳酸鈉催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，保持反應(yīng)器壓力為0.1MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，63g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度30℃，反應(yīng)3h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚粗品）；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入1840g甲苯，2000g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:4，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:3；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚，經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為97.62%，單硫代雜質(zhì)含量為0.69%，收率為97.1%。產(chǎn)品色度為15，產(chǎn)品固化后折射率為1.59。

實(shí)施例3

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的磷酸氫二鉀催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，保持反應(yīng)器壓力為0.11MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1，然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，37.8g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度20℃，反應(yīng)5h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚粗品）；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入2760g甲苯，1333g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:6，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚，經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為98.04%，單硫代雜質(zhì)含量為0.64%，收率為97.13%。產(chǎn)品色度為12，產(chǎn)品固化后折射率為1.59。

實(shí)施例4

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以40mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，保持反應(yīng)器壓力為0.11MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入包含2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為98.67%，單硫代雜質(zhì)含量為0.58%，收率為97.85%。產(chǎn)品色度為10，產(chǎn)品固化后折射率為1.60。

實(shí)施例5

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以15mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以45mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，通過減壓閥保持管式固定床反應(yīng)器壓力為0.11MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入包含2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為98.82%，單硫代雜質(zhì)含量為0.56%，收率為97.65%。產(chǎn)品色度為9，產(chǎn)品固化后折射率為1.60。

實(shí)施例6

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲苯使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，通過減壓閥保持管式固定床反應(yīng)器壓力為0.11MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入包含2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為98.38%，單硫代雜質(zhì)含量為0.61%，收率為97. 5%。產(chǎn)品色度為10，產(chǎn)品固化后折射率為1.60。

實(shí)施例7

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，通過減壓閥保持管式固定床反應(yīng)器壓力為0.12MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入包含2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為98.58%，單硫代雜質(zhì)含量為0.59%，收率為97.48%。產(chǎn)品色度為10，產(chǎn)品固化后折射率為1.61。

實(shí)施例8

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲苯使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，通過減壓閥保持管式固定床反應(yīng)器壓力為0.12MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至0-10℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入包含2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為98.47%，單硫代雜質(zhì)含量為0.60%，收率為97.385%。產(chǎn)品色度為10，產(chǎn)品固化后折射率為1.61。

實(shí)施例9

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，通過減壓閥保持管式固定床反應(yīng)器壓力為0.1MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至25-35℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入包含2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為97.75%，單硫代雜質(zhì)含量為0.68%，收率為97.28%。產(chǎn)品色度為15，產(chǎn)品固化后折射率為1.59。

實(shí)施例10

固定床反應(yīng)器中填裝氧化鋁負(fù)載10%的氫氧化鈉催化劑，先將含量為99%的甲醇使用恒流泵0以20mL/min的流速輸送入管式固定床反應(yīng)器，再將含量為99.5%的環(huán)氧氯丙烷使用恒流泵1以20mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，同時將含量為99.9%的硫化氫使用增壓泵2以24mL/min的流速送入管式固定床反應(yīng)器，通過減壓閥保持管式固定床反應(yīng)器壓力為0.1MPa，通過低溫循環(huán)裝置對管式固定床反應(yīng)器降溫至15-25℃進(jìn)行開環(huán)取代反應(yīng)獲得化合物1；然后再將10moL化合物1,3780g甲醇，635g碘，50g四丁基溴化銨加入反應(yīng)釜進(jìn)行氧化反應(yīng)，保持溫度25℃，反應(yīng)4h，得到雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚，其中甲醇與化合物1的質(zhì)量比為3:1；碘與化合物1摩爾比為1:2，四丁基溴化銨的用量為化合物1用量的4wt%；反應(yīng)結(jié)束，將反應(yīng)釜中的雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚移出并將該反應(yīng)釜進(jìn)行常規(guī)清洗處理，清洗處理完畢后向該反應(yīng)釜中投入包含2300g甲苯，1667g30 wt %氫氧化鈉水溶液，此時控制液體溫度在0-10℃，并向該反應(yīng)釜中滴加1250g雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚進(jìn)行閉環(huán)反應(yīng)2.5h，其中雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與甲苯摩爾為1:5，雙（3-氯-2-羥基丙基）二硫醚與氫氧化鈉摩爾為1:2.5；閉環(huán)反應(yīng)結(jié)束后對上述反應(yīng)體系進(jìn)行后處理，首先用5wt%鹽酸溶液調(diào)節(jié)上述反應(yīng)體系pH至中性，接著每次用500mL水對有機(jī)層水洗3次，最后旋除有機(jī)溶劑，得雙（β-環(huán)氧丙基）二硫醚。經(jīng)液相分析產(chǎn)品含量為97.95%，單硫代雜質(zhì)含量為0.65%，收率為97.31%。產(chǎn)品色度為12，產(chǎn)品固化后折射率為1.60。

現(xiàn)有技術(shù)中，含硫環(huán)氧化合物的純度為95%~96%，色度在15-20，色度值通過色度儀檢測，色度值越小代表產(chǎn)品品質(zhì)越好，收率為94%-95%，其折射率為1.57左右。

上述實(shí)施例的實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，采用本發(fā)明的方法及設(shè)備進(jìn)行反應(yīng)，產(chǎn)品質(zhì)量穩(wěn)定，副反應(yīng)少，收率高，易于工業(yè)化生產(chǎn)。