一種1-(溴乙酰)芘的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，具體涉及一種1-(溴乙酰）芘的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 1-(溴乙酰）芘是一種重要的有機(jī)中間體化合物，它是眾多香料、染料以及熒光材 料的中間體。1-(溴乙酰)芘的制備主要是通過芳香化合物的溴乙?；磻?yīng)，也就是付克酰 基化反應(yīng)中的一類。付克?；磻?yīng)中主要用無水A1C13為路易斯酸催化劑，但值得注意的 是本反應(yīng)產(chǎn)物中的溴乙?；械匿逶尤菀妆宦仍尤〈?，而取代產(chǎn)物與1-(溴乙酰）芘 性質(zhì)極為相似，造成反應(yīng)轉(zhuǎn)化率低且難以純化。為防止反應(yīng)中這一現(xiàn)象的發(fā)生，本產(chǎn)品一般 采用無水AlBr3為路易斯酸催化劑進(jìn)行制備。但是，無水AlBr3的價(jià)格昂貴，使得企業(yè)生產(chǎn) 成本太高，另外，以無水AlBr3為路易斯酸催化劑得到的產(chǎn)品顏色發(fā)紅，影響產(chǎn)品色觀，通常 需要蒸餾或多次重結(jié)晶進(jìn)行再次提純，這無形大大增加了生產(chǎn)本產(chǎn)品的能耗。這不符合節(jié) 能降耗、綠色化學(xué)的發(fā)展的趨勢，也限制了 為路易斯酸催化劑的應(yīng)用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的目的是克服現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷，提供一種生產(chǎn)成本低，反應(yīng)后處理簡 單、方便，污染小，產(chǎn)品色觀好，適合工業(yè)化生產(chǎn)的1-(溴乙酰）芘的制備方法。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：室溫下，于反應(yīng)瓶中依次加入原 料芘、溶劑以及相轉(zhuǎn)移催化劑，將反應(yīng)瓶放入冰鹽浴中控溫-5°c~5°C攪拌致其完全溶解， 一次性加入溴乙酰溴，攪拌均勻，然后依次加入路易斯酸和溶劑，保持此溫度攪拌反應(yīng)4~ 6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液緩慢倒入碎冰中，然后加入緩沖溶液調(diào)節(jié)混合物的pH~ 8,分 液收集有機(jī)相，將有機(jī)相用水洗2~3次后旋蒸除去溶劑，收集固體即為1-(溴乙酰）芘的 粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)過活性炭脫色，過濾，有機(jī)溶劑重結(jié)晶，干燥，即可得產(chǎn)品； 其中，所述反應(yīng)的合成路線如式1所示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. ー種I-(溴こ酰）芘的制備方法，其特征在于：它是通過以下步驟實(shí)現(xiàn)的： 室溫下，于反應(yīng)瓶中依次加入原料芘、溶劑以及相轉(zhuǎn)移催化劑，將反應(yīng)瓶放入冰鹽浴中 控溫-5°C~5°C撹拌致其完全溶解，一次性加入溴こ酰溴，撹拌均勻，然后依次加入路易斯 酸和溶劑，保持此溫度撹拌反應(yīng)4~6小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液緩慢倒入碎冰中，然后加 入緩沖溶液調(diào)節(jié)混合物的PH~ 8,分液收集有機(jī)相，將有機(jī)相用水洗2~3次后旋蒸除去 溶劑，收集固體即為1-(溴こ酰）芘的粗產(chǎn)品，粗產(chǎn)品經(jīng)過活性炭脫色，過濾，有機(jī)溶劑重結(jié) 晶，干燥，即可得產(chǎn)品； 其中，所述反應(yīng)的合成路線如式1所示：
2. 如權(quán)利要求1所述的ー種1-(溴こ酰)芘的制備方法，其特征在子：所述的溶劑前后 兩次為同一種，為二氯甲烷、1，2-二氯乙烷、氯仿中的任ー種。
3. 如權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)所述的ー種1-(溴こ酰)芘的制備方法，其特征在子：所述 的溶劑前后兩次加入量的比例為3 :2。
4. 如權(quán)利要求1所述的ー種1-(溴こ酰)芘的制備方法，其特征在子：所述的相轉(zhuǎn)移催 化劑為四丁基溴化銨與四乙基溴化銨的混合物，其中四丁基溴化銨與四乙基溴化銨的混合 物質(zhì)量比為1:3,其總用量為芘質(zhì)量的5%-10%。
5. 如權(quán)利要求1所述的ー種1-(溴こ酰)芘的制備方法，其特征在子：所述的路易斯酸 為無水氯化鋁。
6. 如權(quán)利要求1所述的ー種1-(溴こ酰）芘的制備方法，其特征在子：所述的芘、溴こ 酰溴、無水氯化鋁以及溶劑總量的摩爾比為1 :〇. 8~1. 2 :0. 5~1. 2 :35~60。
7. 如權(quán)利要求1所述的ー種1-(溴こ酰)芘的制備方法，其特征在子：所述的調(diào)節(jié)混合 物的pH值所用的緩沖溶液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)10%~20%的碳酸氫鈉溶液。
8. 如權(quán)利要求1所述的ー種1-(溴こ酰)芘的制備方法，其特征在于：所述重結(jié)晶的有 機(jī)溶劑為二氯甲烷與石油醚的混合溶劑，其中，二氯甲烷與石油醚的體積比為2 :1。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種1-（溴乙酰）芘的制備方法，屬于有機(jī)化學(xué)合成領(lǐng)域，本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題為傳統(tǒng)合成方法原料價(jià)格貴、成本高，反應(yīng)后處理繁瑣復(fù)雜且產(chǎn)品顏色發(fā)紅，本發(fā)明通過在反應(yīng)中加入合適的相轉(zhuǎn)移催化劑以及反應(yīng)淬滅過程中的緩沖溶液控制淬滅體系，成功以價(jià)格低廉的無水AlCl3代替價(jià)格昂貴的AlBr3完成本反應(yīng)后處理可以直接重結(jié)晶一次即可得到產(chǎn)品，因此，本發(fā)明具有成本低，污染小，反應(yīng)后處理簡單、方便，產(chǎn)品顏色好看，適合工業(yè)化生產(chǎn)的優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C07C63-44, C07C51-62
【公開號】CN104628556
【申請?zhí)枴緾N201510066013
【發(fā)明人】孫光輝, 劉成, 張滿良, 王豪征, 陶韜, 駱俊, 邢遠(yuǎn), 楊廷飛, 陳震宇, 張佩云
【申請人】許昌豪豐化學(xué)科技有限公司
【公開日】2015年5月20日
【申請日】2015年2月9日