專利名稱：一種脫酸催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于石油及石油餾分煉制領(lǐng)域，涉及到一種新型催化劑的制備方法，該催化劑用于石油或石油餾分中酸性物質(zhì)的轉(zhuǎn)化和脫除。國際專利分類屬于C10G 19/00。
背景技術(shù)：
石油及其餾分中含有一些酸性物質(zhì)，簡稱石油酸，這些酸性物質(zhì)的主要組成是環(huán)烷酸，環(huán)烷酸的存在不僅腐蝕設(shè)備，而且影響石油產(chǎn)品的顏色和安定性，因此在石油煉制時應(yīng)該將環(huán)烷酸脫除。目前脫除環(huán)烷酸的方法有很多種，如加氫精制法、堿洗法、醇-氨法和酯化法等，前述三種方法都有其使用范圍和局限性加氫精制法需消耗氫氣，設(shè)備投資高，操作費(fèi)用也高；堿洗法需消耗大量堿，污染環(huán)境，容易形成乳化；乙醇-氨法和異丙醇-氨法溶劑回收費(fèi)用太高，工業(yè)上難以承受。專利ZL03112236.1提出了一種酯化脫酸的方法，利用各種醇類與原油或餾分油反應(yīng)生成酯來降低酸值，但該方法沒有提出所用的催化劑及其工藝。在沒有催化劑時，酯化脫酸需要很高的溫度(如超過300℃)才能進(jìn)行得比較完全，而且需要比理論用量過量很多的醇類，所以經(jīng)濟(jì)上難以承受。專利申請?zhí)枮?00510042500.2的專利申請?zhí)岢隽缩セ撍岬拇呋瘎┖凸に?，在此催化劑存在下，原油或餾分油中的環(huán)烷酸與甲醇反應(yīng)生成環(huán)烷酸甲酯，酯化脫酸效果得到了很大的提高，反應(yīng)溫度得到很大的降低，但該專利申請沒有提出催化劑的制備方法。本專利申請就是在專利申請200510042500.2的基礎(chǔ)上，提出了一種催化劑的合成方法，利用這種方法，就可以合成出效果好的酯化脫酸催化劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于找到一種酯化脫酸催化劑的制備方法。
下面結(jié)合實(shí)例說明本發(fā)明的方法如下該催化劑的制備方法可以分為幾個步驟將氧化亞錫與載體、粘結(jié)劑混合，氧化亞錫的量為占總量的5～70％，載體可為氧化鋁、硅膠、分子篩、高嶺土等，粘結(jié)劑為擬薄水鋁石、水泥等。向上述混合物中加入水混合均勻，然后用擠條機(jī)或造粒機(jī)等催化劑成型設(shè)備擠條或造粒，將成型后的催化劑在20～150℃下烘干，然后在200～600℃下焙燒1～5小時。焙燒完畢后冷卻至室溫，制得的催化劑就是具有高酯化活性的催化劑，可以用來將原油或餾分油中的環(huán)烷酸與甲醇轉(zhuǎn)化為環(huán)烷酸甲酯。
將含有環(huán)烷酸的原油或餾分油與甲醇混合后，加熱到200～300℃，進(jìn)入裝有前述方法制得的催化劑的脫酸固定床反應(yīng)器，反應(yīng)完畢后原油或餾分油中的環(huán)烷酸就與甲醇反應(yīng)生成環(huán)烷酸酯，降低了原油或餾分油的酸值。
該方法具有簡單、流程短、效果好、無污染等優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明的工藝。
實(shí)施例1稱取100克氧化亞錫、150克Al2O3、擬薄水鋁石10克，混合均勻，加入適量水?dāng)嚢璩蓤F(tuán)裝，用擠條機(jī)擠出成條，然后放在60℃烘箱中干燥3小時，然后在一密閉的外加熱爐中焙燒，焙燒溫度為400℃，焙燒時間2小時，焙燒完畢后慢慢冷卻至室溫，然后打開加熱爐，取出催化劑。
在一實(shí)驗(yàn)室固定床反應(yīng)器中裝入上述催化劑，該反應(yīng)器內(nèi)徑為26mm，長度為500mm，催化劑的高度為450mm，用計(jì)量泵進(jìn)料，原料油為某煉油廠減壓二線餾分油，其酸值為4.5mgKOH/g，甲醇為酯化脫酸劑，甲醇占原料油1％(重)，先將甲醇與原油混合好，然后用泵進(jìn)料，反應(yīng)器床層反應(yīng)溫度為280℃，反應(yīng)壓力為0.2MPa，空速為2hr-1時，穩(wěn)定運(yùn)行4hr后，測得脫酸油酸值為0.33mgKOH/g，脫酸率為92.3％，脫酸油中含有未反應(yīng)的甲醇，通過蒸餾回收甲醇占原料油的0.5％(重)，反應(yīng)掉的甲醇以及損失的甲醇占原料油的0.5％(重)；對比實(shí)驗(yàn)在反應(yīng)器中不加入催化劑，而加入沒有催化作用的石英砂，在反應(yīng)溫度為280℃，反應(yīng)壓力0.2MPa，空速為2hr-1，穩(wěn)定運(yùn)行后，測得脫酸油的酸值為3.4mgKOH/g，脫酸率只有24.4％，由此說明該催化劑具有很好的催化效果。
實(shí)施例2稱取100克氧化亞錫、100克Al2O3、50克ZSM-5分子篩、20克擬薄水鋁石，混合均勻，加入適量水?dāng)嚢璩蓤F(tuán)裝，用擠條機(jī)擠出成條，然后放在60℃烘箱中干燥3小時，然后在一密閉的外加熱爐中焙燒，焙燒溫度為500℃，焙燒時間1小時，焙燒完畢后慢慢冷卻至室溫，然后打開加熱爐，取出催化劑。
在一實(shí)驗(yàn)室固定床反應(yīng)器中裝入上述催化劑，該反應(yīng)器內(nèi)徑為26mm，長度為500mm，催化劑的高度為450mm，用計(jì)量泵進(jìn)料，原料油為某原油，其酸值為3.8mgKOH/g，甲醇為酯化脫酸劑，甲醇占原料油1％(重)，先將甲醇與原油混合好，然后用泵進(jìn)料，反應(yīng)器床層反應(yīng)溫度為280℃，反應(yīng)壓力為0.2MPa，空速為1hr-1時，穩(wěn)定運(yùn)行4hr后，測得脫酸油酸值為0.40mgKOH/g，脫酸率為89.5％，脫酸油中含有未反應(yīng)的甲醇，通過蒸餾回收甲醇占原料油的0.5％(重)，反應(yīng)掉的甲醇以及損失的甲醇占原料油的0.5％(重)；對比實(shí)驗(yàn)在反應(yīng)器中不加入催化劑，而加入沒有催化作用的石英砂，在反應(yīng)溫度為280℃，反應(yīng)壓力0.2MPa，空速為1hr-1，穩(wěn)定運(yùn)行后，測得脫酸油的酸值為2.6mgKOH/g，脫酸率只有31.6％，由此說明該催化劑具有很好的催化效果。
權(quán)利要求
1.一種用于高酸原油或餾分油酯化脫酸的催化劑的制備方法，其特征在于將氧化亞錫與載體、粘結(jié)劑混合，氧化亞錫的量占總質(zhì)量的5～70％(重)，載體為氧化鋁、硅膠、分子篩、高嶺土，粘結(jié)劑為擬薄水鋁石或水泥，向上述混合物中加入水混合均勻，然后用催化劑成型設(shè)備成型，將成型后的催化劑在20～150℃下烘干，然后在200～600℃下焙燒1～5小時，焙燒完畢后制得的催化劑就是具有高酯化活性的催化劑，可以用來將原油或餾分油中的環(huán)烷酸與甲醇轉(zhuǎn)化為環(huán)烷酸酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于載體為氧化鋁、硅膠或分子篩。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于氧化亞錫的量占總質(zhì)量的10～60％(重)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1和2所述的方法，其特征在于所用載體為氧化鋁。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于焙燒溫度為300～500℃。
全文摘要
一種用于降低原油及餾分油酸值的催化劑的制備方法，其特點(diǎn)在于將一定量的氧化亞錫、催化劑載體、粘結(jié)劑、水等混合，然后經(jīng)干燥后成型，再經(jīng)干燥、高溫焙燒即可制得高催化活性的酯化脫酸催化劑。
文檔編號C10G19/00GK1740277SQ20051004456
公開日2006年3月1日 申請日期2005年9月8日 優(yōu)先權(quán)日2005年9月8日
發(fā)明者王延臻, 劉晨光, 劉艷蘋 申請人:中國石油大學(xué)(華東)