，繼續(xù)攬拌2小時(shí)后，持續(xù)攬拌下緩慢滴入氨水直到抑為10。將產(chǎn)物老化3小時(shí)，用 化水抽濾洗涂的得到濾餅，將濾餅在90°C干燥16小時(shí)后，在58(TC馬弗爐中賠燒20小時(shí)， 即得Cee.gLa。. A 8 -Al203載體。稱量0. 190g氯化亞錫溶于10血的鹽酸溶液中，攬拌下加入 上述載體中，混合均勻，3(TC浸潰12小時(shí)，然后在9(TC干燥16小時(shí)即得催化劑前體，記為 I。稱量0. 159g的氯笛酸、0. 147g的硝酸錐和0. 527g的硝酸鎮(zhèn)溶于IOmL水中，攬拌下加入 I中，混合均勻，30°C浸潰12小時(shí)，9(TC干燥16小時(shí)，在58(TC馬弗爐中賠燒20小時(shí)即得到 低碳焼姪脫氨催化劑記為0?？荚u(píng)條件同實(shí)施例1，結(jié)果見表2。
[005引【對(duì)比例1】
[0054] 稱量9. 44g氧化鉛載體倒入200mL去離子水中攬拌1小時(shí)后，稱量0. 858g硝酸飾 倭和0. 057g硝酸銅分別溶于50mL去離子水中，然后將二者混合均勻，倒入氧化鉛和水的混 合液中，繼續(xù)攬拌1小時(shí)后，持續(xù)攬拌下緩慢滴入氨水直到抑為8. 5。將產(chǎn)物老化2小時(shí)， 用化水抽濾洗涂的得到濾餅，將濾餅在90°C干燥16小時(shí)后，在580°C馬弗爐中賠燒20小 時(shí)，即得Cec.gLa。. A 8-AI2O3載體。稱量0. 190g氯化亞錫溶于10血的鹽酸溶液中，攬拌下 加入上述載體中，混合均勻，3(TC浸潰12小時(shí)，然后在9(TC干燥16小時(shí)即得催化劑前體，記 為I。稱量0. 159g的氯笛酸和0. 259g的硝酸鐘溶于IOmL水中，攬拌下加入I中，混合均 勻，3(TC浸潰12小時(shí)，9(TC干燥16小時(shí)，在58(TC馬弗爐中賠燒20小時(shí)即得到低碳焼姪脫 氨催化劑記為P?？荚u(píng)條件同實(shí)施例1，結(jié)果見表2。
[005引【對(duì)比例2】
[005引稱量0. 190g氯化亞錫溶于10血的鹽酸溶液中，攬拌下加9. 69g的氧化鉛載體中， 混合均勻，30°C浸潰12小時(shí)，然后在9(TC干燥16小時(shí)即得催化劑前體，記為I。稱量0. 159g 的氯笛酸和0. 207的硝酸鐘和0. 527g的硝酸鎮(zhèn)溶于IOmL水中，攬拌下加入I中，混合均 勻，30°C浸潰12小時(shí)，9(TC干燥16小時(shí)，在58(TC馬弗爐中賠燒20小時(shí)即得到低碳焼姪脫 氨催化劑記為Q?？荚u(píng)條件同實(shí)施例1，結(jié)果見表2。
[0057] 【對(duì)比例3】
[0058] 將e組分換為Ce-Zr-O固溶體對(duì)比。稱量9. 39g氧化鉛載體倒入200血去離子水 中攬拌1小時(shí)后，稱量稱量1. 216g硝酸飾倭和0. 106硝酸鉛分別溶于50mL去離子水中，然 后將二者混合均勻，倒入氧化鉛和水的混合液中，繼續(xù)攬拌1小時(shí)后，持續(xù)攬拌下緩慢滴入 氨水直到抑為8. 5。將產(chǎn)物老化2小時(shí)，用化水抽濾洗涂的得到濾餅，將濾餅在9(TC干 燥16小時(shí)后，在58(TC馬弗爐中賠燒20小時(shí)，即得Cen.gZr。. A-AI2O3載體。稱量0. 190g氯 化亞錫溶于IOmL的鹽酸溶液中，攬拌下加入上述載體中，混合均勻，3(TC浸潰12小時(shí)，然后 在9(TC干燥16小時(shí)即得催化劑前體，記為I。稱量0. 159g的氯笛酸、0. 259g的硝酸鐘和 0. 527g的硝酸鎮(zhèn)溶于10血水中，攬拌下加入I中，混合均勻，3(TC浸潰12小時(shí)，9(TC干燥 16小時(shí)，在58(TC馬弗爐中賠燒20小時(shí)即得到低碳焼姪脫氨催化劑記為R。考評(píng)條件同實(shí) 施例1，結(jié)果見表2。
[0059] 表 1
[0062] 表 2
[0063]

[006引【實(shí)施例16~24】
[0066] 將實(shí)施例1制備得到的催化劑用于低碳焼姪脫氨，反應(yīng)原料為丙焼，反應(yīng)原料在 一定條件下與催化劑接觸反應(yīng)得到丙帰；反應(yīng)條件和評(píng)價(jià)結(jié)果見表3。
[0067] 表 3
[0068]
[006引【對(duì)比例2】
[0070] 催化劑再生穩(wěn)定性對(duì)比
[0071] 分別稱取0. 5g催化劑A、0. 5g催化劑P進(jìn)行異了焼脫氨評(píng)價(jià)，催化劑1小時(shí)后的 反應(yīng)結(jié)果見表4。
[0072] 表 4
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，以催化劑重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分： a) 0. 1~5份Pt或其氧化物； b) 0. 1~5份Sn或其氧化物； c) 0. 1~5份堿金屬或其氧化物； d) 0. 1~5份的堿土金屬或其氧化物； e) 0. 1~10份的Ce-La-Ο固溶體； f) 80 ~99 份 A1203。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，其特征在于以低碳烷烴催化劑 重量份數(shù)計(jì)，Pt或其氧化物的份數(shù)為0. 1~2. 5份。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，其特征在于以低碳烷烴催化劑 重量份數(shù)計(jì)，Sn或其氧化物的份數(shù)為0. 1~2. 5份。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述低低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，其特征在于以低碳烷烴催化 劑重量份數(shù)計(jì)，堿金屬或其氧化物的份數(shù)為〇. 1~2份。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，其特征在于以低碳烷烴催化劑 重量份數(shù)計(jì)，堿土金屬或其氧化物的份數(shù)為〇. 1~2份。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，其特征在于Ce-La-Ο固溶體為 Cea9Laai02 s，以低碳烷烴催化劑重量份數(shù)計(jì)，其份數(shù)為1~5份。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，其特征在于A1203為γ、δ和 Θ型Α1203中的一種或兩種。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，其特征在于以摩爾比計(jì)催化劑 中 Pt:Sn 為（0· 01 ~5) :1。9. 權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述的低碳烷烴脫氫制烯烴催化劑的制備方法包括以下步 驟： a) 稱量所需含量的A1203倒入適量的去離子水中攪拌，稱量所需含量的Ce和La的可 溶性鹽分別溶于適量的去離子水中，然后將二者混合均勻，倒入載體和水的混合液中，繼續(xù) 攪拌，在持續(xù)攪拌下緩慢滴入氨水直到pH為7~10。將產(chǎn)物老化，抽濾洗滌得到濾餅，經(jīng)干 燥、焙燒即得Ce-La-Ο固溶體和A1 203的復(fù)合載體； b) 將所需量的Sn的可溶性鹽溶于適量的鹽酸溶液中，在攪拌下加入a步驟得到的復(fù)合 型載體中，混合均勻，經(jīng)浸漬、干燥、焙燒得催化劑前體I ; c) 將所需量的Pt、堿金屬和堿土金屬的可溶性鹽溶于適量的水中，在攪拌下加入b步 驟的催化劑前體I，混合均勻，經(jīng)浸漬、干燥、焙燒得低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑。10. 將權(quán)利要求1~8任一項(xiàng)所述低碳烷烴脫氫制烯烴的催化劑，反應(yīng)原料為丙烷或異 丁烷，反應(yīng)條件為：低碳烷烴和氫氣體積比為10 :1~1 :1，反應(yīng)溫度為400°C~600°C，反應(yīng) 壓力為〇~IMPa，烷烴質(zhì)量空速為3. 0~8. Oh \反應(yīng)原料與所述催化劑接觸反應(yīng)得到丙烯 或異丁烯。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種低碳烷烴脫氫催化劑及其使用方法，主要解決現(xiàn)有技術(shù)制備的脫氫催化劑活性較低、穩(wěn)定性差的問題。本發(fā)明通過采用一種用于低碳烷烴脫氫的催化劑，以重量份數(shù)計(jì)，包括以下組分：a)0.1～5份Pt或其氧化物；b)0.1～5份Sn或其氧化物；b)0.1～5份堿金屬或其氧化物；d)0.1～5份的堿土金屬或其氧化物；e)0.1～10份的Ce-La-O固溶體；f)80～99份載體Al2O3的技術(shù)方案，較好地解決了該問題，可用于低碳烷烴脫氫制備低碳烯烴工業(yè)生產(chǎn)。
【IPC分類】C07C5/333, C07C11/06, B01J23/63, C07C11/09
【公開號(hào)】CN105582921
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410573619
【發(fā)明人】姜冬宇, 繆長喜, 吳文海, 張磊, 張新玉
【申請(qǐng)人】中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院
【公開日】2016年5月18日
【申請(qǐng)日】2014年10月24日