，2.53;N，21.11。實測值:C， 36.24；H,2.55；N,21.05；
[0019] 本發(fā)明優(yōu)選1,4-二漠-2,5-二甲基苯:雙甲酯阱的摩爾比為1:4,反應溫度150°C， 反應時間24小時。采用"一鍋法"，將1,4-二漠-2,5-二甲基苯和雙甲酯阱在加熱條件下制備 4-(4-( (4H-1，2，4-S挫-4-基）甲基)-2，5-二漠甲基)-4H-1，2，4-S挫化）。
[0020] 實施例2 4-(4-((4H-l，2,4-S挫-4-基）甲基）-2,5-二漠甲基）-4H-l，2,4-S挫化）（0.1 mmol)、對苯二甲酸(tpa) (0.1 mmol)和ai(N〇3)2*6也0 (0.1 mmol)在水（10 mL)中攬拌半 小時后過濾，濾液常溫揮發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體。產(chǎn)率:40%。元 素分析（C20出泌^抓〇6化）理論值(％):C，36.20;H，2.73;N，12.66。實測值：C，36.33;H，2.75; N，12.62。
[0021] 實施例3 晶體結構測定采用APEX II CCD單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，入= 0.71073 A為入射福射，W CO-20掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)， 從差值傅立葉電子密度圖利用軟件解出晶體結構，并經(jīng)洛侖茲和極化效應修正。所有的H原 子由差值傅立葉合成并經(jīng)理想位置計算確定。詳細的晶體測定數(shù)據(jù)：
實施例4
染料或發(fā)光劑使用的實際例子 方法：染料溶液的微分脈沖伏安（DPV)曲線通過美國普林斯頓應用研究所研制的 PARSTAT 2273電化學工作站測量。溶液的DPV測試采用S電極體系，玻碳電極為工作電極， 輔助電極為銷片電極，自制的Ag/AgN〇3電極為參比電極；電解液為O.lmol ? klTBAP的乙臘 溶液。W二茂鐵氧化還原可逆點對為內(nèi)標，得到測試體系與標準氨電極體系之間的校正值。
[0022] 單色入射光光電轉換效率(IPCE)描述DSCs在單色光作用下的光電轉換效率，是轉 移到外電路的電子數(shù)與入射光子數(shù)之比。測量時，使用500 W氣燈作為光源，入射光經(jīng)過 WDS-5型組合式多功能光柵光譜儀得到不同波長A下的單色光；單色光照射于電池的光陽 極，由Keithl巧2400數(shù)字源表讀取電流值I。單色光的福照度由USB4000 plug-and-play微 型光線光譜儀測量。
[0023] 步驟:為了確切了解染料在Ti化膜上的吸附量，將實施例2制備的配合物單晶染料 敏化Ti化納米晶膜(幾何面積約為1 cm2)浸泡在10 ml 0.01 mol .[1的氨氧化鋼的甲醇溶 液中過夜，待染料完全解附后測定溶液的吸光度。根據(jù)吸光度和摩爾吸光洗漱可W計算出 單位面積納米晶膜上染料的吸附量。該配合物單晶的吸附量為1.4 X l(T3mol/cm2。
[0024] 結果：與染料的甲醇溶液相比，配合物單晶染料在Ti化膜上的吸收光譜均明顯變 寬和紅移。運表明染料分子在Ti化形成了首并尾的J-聚集體。從DSCs的工作原理講，染料聚 集引起的光譜寬化和紅移對于染料的光電響應范圍的拓寬是十分有利的。但與此同時，染 料聚集體會大大降低其電子注入效率，從而導致DSCs的性能低下。所W，通常在染料溶液中 加入共吸附劑來抑制染料的聚集。該配合物單晶在甲醇溶液中及其在Ti化膜電極上的紫溶 液的巧光測試采用2.5XlCT 5 mol/L的甲醇溶液，最大巧光發(fā)射波長位于500 nm。
[0025] 實施例5 1,4-二漠-2,5-二亞甲基雙S挫鋒配合物單晶作為制備發(fā)光材料的應用。
[0026] 方法:通過巧光分光光度計，分別進行該化合物單晶(實施例2)的激發(fā)波長和發(fā)射 波長的掃描，選擇并確定最佳波長。
[0027]結論:該化合物的激發(fā)波長和發(fā)射波長分別為340 nm和500 nm。
[00巧]步驟:將1,4-二漠-2,5-二亞甲基雙S挫鋒配合物單晶研磨壓片成外徑為27 mm、 厚度約3 mm的片狀樣品，放入MPF-4巧光光譜儀的樣品池進行測量。
[00巧]結果:該化合物的激發(fā)波長Aex = 340皿，發(fā)射波長Aem = 500皿。
[0030]在詳細說明的較佳實施例之后，熟悉該項技術人±可清楚地了解，在不脫離上述 申請專利范圍與精神下可進行各種變化與修改，凡依據(jù)本發(fā)明的技術實質(zhì)對W上實施例所 作的任何簡單修改、等同變化與修飾，均屬于本發(fā)明技術方案的范圍。且本發(fā)明亦不受說明 書中所舉實例實施方式的限制。
【主權項】
1. 一種1，4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑鋅配合物的單晶，其特征在于該單晶結構采用 APEX II C⑶單晶衍射儀，使用經(jīng)過石墨單色化的Moka射線，λ = 0.71073 A為入射輻射，以 ω_2θ掃描方式收集衍射點，經(jīng)過最小二乘法修正得到晶胞參數(shù)，從差值傅立葉電子密度圖 利用軟件解出單晶數(shù)據(jù)：其結構如下： [Zn(L)(tpa)(H20)2]，其中 L = 4-(4-((紐-1，2,4-三唑-4-基）甲基）-2,5-二溴甲基）-紐-1，2,4-三唑； tpa =對苯二甲酸。2. 權利要求1所述1，4_二溴-2,5-二亞甲基雙三唑鋅配合物單晶的制備方法，其特征在 于它是采用常溫揮發(fā)法，將L、tpa和Ζη(Ν0 3)2 · 6H20在水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮 發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體;其中L:tpa:Zn(N0 3)2 · 6H20的摩爾比 為 1:1:1; 1，4_二溴-2,5-二亞甲基雙三唑鋅配合物單晶的結構為[Zn(L)(tpa)(H20)2];其中L = 4-( 4-( (4H-1，2，4-三唑-4-基）甲基）-2，5-二溴甲基）-4H-1，2，4-三唑；tpa =對苯二甲酸；3. 權利要求1所述1，4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑鋅配合物單晶作為潛在熒光材料在 檢測染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應用。
【專利摘要】本發(fā)明公開了1,4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑鋅配合物單晶及應用，其結構：[Zn(L)(tpa)(H2O)2]，其中，L=4-(4-((4H-1,2,4-三唑-4-基)甲基)-2,5-二溴甲基)-4H-1,2,4-三唑；tpa=對苯二甲酸。同時還公開了單晶的制備方法。它是采用常溫揮發(fā)法，即L、tpa和Zn(NO3)2·6H2O在水中攪拌半小時后過濾，濾液常溫揮發(fā)兩周后得到適合X-射線單晶衍射的無色塊狀晶體。其中L:tpa:Zn(NO3)2·6H2O的摩爾比為1:1:1。本發(fā)明進一步公開了1,4-二溴-2,5-二亞甲基雙三唑鋅配合物單晶作為潛在熒光材料在檢測染料或發(fā)光劑的吸附量方面的應用。
【IPC分類】G01N21/64, C07F3/06, C09K11/06
【公開號】CN105669717
【申請?zhí)枴緾N201610001157
【發(fā)明人】王英
【申請人】天津師范大學
【公開日】2016年6月15日
【申請日】2016年1月5日...