2,6-二溴苯并噻唑的合成工藝的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種苯并嚷挫衍生物的合成工藝，具體設(shè)及一種2,6-二漠苯并嚷挫 的合成工藝。
【背景技術(shù)】
[0002] 苯并嚷挫是一類極其重要的雜環(huán)化合物，在醫(yī)藥、農(nóng)藥、材料工程等領(lǐng)域有著廣泛 的用途。例如，醫(yī)藥上，苯并嚷挫類化合物可W作為殺菌劑、殺霉劑等，還可W用于抗寄生 蟲、抗結(jié)核病、抗風濕病和抗癌等；農(nóng)業(yè)上，苯并嚷挫類化合物具有抗農(nóng)用真菌、殺蟲、除草、 植物生長調(diào)節(jié)等活性；在材料工程領(lǐng)域，苯并嚷挫類化合物可W用作橡膠硫化促進劑、塑料 染色劑、化妝品及太陽鏡中的紫外吸收劑、液晶顯示材料、電致發(fā)光材料W及巧光探針材料 等。尤其是2,6-二漠苯并嚷挫作為2,6-取代苯并嚷挫化合物，是一種重要的有機醫(yī)藥中 間體，在多方面發(fā)揮著重要的作用，所W研究2,6-二漠苯并嚷挫的合成工藝具有重要意義 和應(yīng)用價值。
[0003] 目前，2,6-二漠苯并嚷挫的合成方法中，二個漠原子往往是單獨分別取代形成，導 致操作步驟多，最后的收率低，造成效率低下，成本高，不利于工業(yè)上的大規(guī)模生產(chǎn)應(yīng)用。
[0004] 因此，對于2,6-二漠苯并嚷挫的合成工藝存在進一步的改進和優(yōu)化需求，運正是 本發(fā)明得W完成的動力和出發(fā)點所在。

【發(fā)明內(nèi)容】
陽〇化]為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的上述技術(shù)問題，通過大量的深入研究之后，從而提供了 一種2,6-二漠苯并嚷挫的合成工藝。
[0006] 本發(fā)明通過W下技術(shù)方案實現(xiàn)，一種2,6-二漠苯并嚷挫的合成工藝，包括如下步 驟：將苯并嚷挫溶于氯仿中，45~55°C攬拌回流，再將N-漠代下二酷亞胺和鐵白粉一次性 加入進行反應(yīng)9~15h，然后將獲得的反應(yīng)液冷卻至室溫，過濾，濾液用飽和碳酸氨鋼溶液 洗涂，加入無水硫酸鋼進行干燥，減壓蒸去溶劑，得到淡黃色固體，用異丙醇重結(jié)晶得到白 色晶體，即可。
[0007] 優(yōu)選的，所述苯并嚷挫、N-漠代下二酷亞胺與鐵白粉的摩爾比為1: (2~ 2. 3) : (0. 01~0. 2)，進一步優(yōu)選的，所述苯并嚷挫、N-漠代下二酷亞胺與鐵白粉的摩爾比 為1:2.2:0. 08。
[0008] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果：本發(fā)明WN-漠代下二酷亞胺為漠化 劑，同時在鐵白粉的催化作用下，通過一步反應(yīng)即可實現(xiàn)苯并嚷挫同時在2位和6位上的漠 取代，操作步驟少，收率高，催化劑易獲得，成本低，適用于工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)2,6-二漠苯 并嚷挫。
【具體實施方式】
[0009] 下面結(jié)合具體實施例對本發(fā)明進行詳細說明。W下實施例將有助于本領(lǐng)域的技術(shù) 人員進一步理解本發(fā)明，但不w任何形式限制本發(fā)明。應(yīng)當指出的是，對本領(lǐng)域的普通技術(shù) 人員來說，在不脫離本發(fā)明構(gòu)思的前提下，還可W做出若干變形和改進，運些都屬于本發(fā)明 的保護范圍。
[0010] W下實施例的反應(yīng)式如下：
[0011]
陽〇1引 實施例1
[0013] 一種2, 6-二漠苯并嚷挫的合成工藝，由W下步驟組成：
[0014] 將0.Imol苯并嚷挫溶于200mL氯仿中，并轉(zhuǎn)移至裝有機械攬拌獎、溫度計、 球形冷凝管的500血S口燒瓶中，50°C攬拌回流，再將0. 22mo1N-漠代下二酷亞胺和 0.OOSmol鐵白粉一次性加入S口燒瓶中進行反應(yīng)15h，然后將獲得的反應(yīng)液冷卻至室 溫，過濾，濾液用50血飽和碳酸氨鋼溶液洗涂S次，直至有機相基本呈淺黃色為止，加 入5g無水硫酸鋼進行干燥，減壓蒸去溶劑，得到淡黃色固體，用lOOmL異丙醇重結(jié)晶得 到白色晶體 22. 7g，收率 76. 9%，純度 99. 4%，MS:m/z= 293(]\〇，電NMR值MS0,300MHz) S:8. 91 (S，1H)，8. 52 (d，1H)，8. 36 (d，1H)，經(jīng)質(zhì)譜和核磁共振檢測確認為2,6-二漠苯并嚷 挫。 陽〇1引 實施例2
[0016] 一種2,6-二漠苯并嚷挫的合成工藝，由W下步驟組成：
[0017] 將0.Imol苯并嚷挫溶于200mL氯仿中，并轉(zhuǎn)移至裝有機械攬拌獎、溫度計、 球形冷凝管的500血S口燒瓶中，45 °C攬拌回流，再將0. 2mo1N-漠代下二酷亞胺和 0.02mo1鐵白粉一次性加入S口燒瓶中進行反應(yīng)11h，然后將獲得的反應(yīng)液冷卻至室 溫，過濾，濾液用50血飽和碳酸氨鋼溶液洗涂S次，直至有機相基本呈淺黃色為止，加 入5g無水硫酸鋼進行干燥，減壓蒸去溶劑，得到淡黃色固體，用lOOmL異丙醇重結(jié)晶得 到白色晶體 22. 4g，收率 75.8%，純度 99. 3%，MS:m/z= 293(]\〇，電NMR值MS0,300MHz) S: 8.92(S，1H)，8. 53(d，1H)，8. 35(d，1H)，經(jīng)質(zhì)譜和核磁共振檢測確認為2,6-二漠苯并嚷 挫。 陽〇1引 實施例3
[0019] 一種2, 6-二漠苯并嚷挫的合成工藝，由W下步驟組成：
[0020] 將0.Imol苯并嚷挫溶于200mL氯仿中，并轉(zhuǎn)移至裝有機械攬拌獎、溫度計、 球形冷凝管的500血S口燒瓶中，55 °C攬拌回流，再將0. 23mo1N-漠代下二酷亞胺和 0.OOlmol鐵白粉一次性加入S口燒瓶中進行反應(yīng)13h，然后將獲得的反應(yīng)液冷卻至室 溫，過濾，濾液用50血飽和碳酸氨鋼溶液洗涂S次，直至有機相基本呈淺黃色為止，加 入5g無水硫酸鋼進行干燥，減壓蒸去溶劑，得到淡黃色固體，用lOOmL異丙醇重結(jié)晶得 到白色晶體 21.9g，收率 74. 4%，純度 99. 4%，MS:m/z= 293(]\〇，電NMR值MS0,300MHz) S: 8.90(S，1H)，8. 53(d，1H)，8. 36(d，1H)，經(jīng)質(zhì)譜和核磁共振檢測確認為2,6-二漠苯并嚷 挫。 陽ow 對比例1
[0022] 本對比例與實施例1的區(qū)別在于：不加入催化劑鐵白粉，最后得到白色晶體 16. 9g，MS:m/z= 2140T)，元素分析C:39. 2%，N:6. 5%，S:15%，Br:37. 4%， 得到的化學式為Cy^NSBr，而2,6-二漠苯并嚷挫的化學式為C7H3NS化2,確認上述產(chǎn)物不是 2, 6-二漠苯并嚷挫，即沒有2, 6-二漠苯并嚷挫的生成。 陽〇2引對比例2
[0024] 本對比例與實施例2的區(qū)別在于：不加入催化劑鐵白粉，最后得到白色晶體 15. 7g，MS:m/z= 2140T)，元素分析C:39. 1%，N:6. 4%，S:14. 9%，Br:37. 3%，H:1. 9%， 得到的化學式為Cy^NSBr，而2,6-二漠苯并嚷挫的化學式為C7H3NS化2,確認上述產(chǎn)物不是 2, 6-二漠苯并嚷挫，即沒有2, 6-二漠苯并嚷挫的生成。 陽0巧]對比例3
[0026] 本對比例與實施例3的區(qū)別在于：不加入催化劑鐵白粉，最后得到白色晶體 16. lg，MS:m/z= 2140T)，元素分析C:39. 2%，N:6. 3%，S:14. 8%，Br:37. 3%，H:2. 0%， 得到的化學式為Cy^NSBr，而2,6-二漠苯并嚷挫的化學式為C7H3NS化2,確認上述產(chǎn)物不是 2, 6-二漠苯并嚷挫，即沒有2, 6-二漠苯并嚷挫的生成。
[0027] 結(jié)論分析
[0028] 分別實施上述實施例1-3和對比例1-3,并統(tǒng)計2, 6-二漠苯并嚷挫的收率和純度。 實施例1-3(鐵白粉為催化劑）獲得2, 6-二漠苯并嚷挫的收率均在75%左右，而對比例 1-3在不采用鐵白粉為催化劑后，生成漠的單取代產(chǎn)物，并沒有2, 6-二漠苯并嚷挫的生成， 說明鐵白粉作為催化劑對催化苯并嚷挫和N-漠代下二酷亞胺反應(yīng)生成2, 6-二漠苯并嚷 挫有著至關(guān)重要的影響，尤其是苯并嚷挫、N-漠代下二酷亞胺與鐵白粉的摩爾比為1: (2~ 2. 3) : (0. 01~0. 2)時影響較為突出，苯并嚷挫、N-漠代下二酷亞胺與鐵白粉的摩爾比為 1:2. 2:0. 08時效果更佳，因此，適用于工業(yè)上大規(guī)模合成2, 6-二漠苯并嚷挫。
[0029] W上對本發(fā)明的具體實施例進行了描述。需要理解的是，本發(fā)明并不局限于上述 特定實施方式，本領(lǐng)域技術(shù)人員可W在權(quán)利要求的范圍內(nèi)做出各種變形或修改，運并不影 響本發(fā)明的實質(zhì)內(nèi)容。
【主權(quán)項】
1. 一種2, 6-二溴苯并噻唑的合成工藝，其特征在于，包括如下步驟：將苯并噻唑溶于 氯仿中，45~55°C攪拌回流，再將N-溴代丁二酰亞胺和鈦白粉一次性加入進行反應(yīng)9~ 15h，然后將獲得的反應(yīng)液冷卻至室溫，過濾，濾液用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，加入無水硫酸 鈉進行干燥，減壓蒸去溶劑，得到淡黃色固體，用異丙醇重結(jié)晶得到白色晶體，即可。2. 如權(quán)利要求1所述的一種2, 6-二溴苯并噻唑的合成工藝，其特征在于，所述苯并噻 唑、N-溴代丁二酰亞胺與鈦白粉的摩爾比為1: (2~2. 3) : (0.Ol~0. 2)。3. 如權(quán)利要求2所述的一種2, 6-二溴苯并噻唑的合成工藝，其特征在于，所述苯并噻 唑、N-溴代丁二酰亞胺與鈦白粉的摩爾比為1:2. 2:0. 08。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種2,6-二溴苯并噻唑的合成工藝，包括如下步驟：將苯并噻唑溶于氯仿中，45～55℃攪拌回流，再將N-溴代丁二酰亞胺和鈦白粉一次性加入進行反應(yīng)9～15h，然后將獲得的反應(yīng)液冷卻至室溫，過濾，濾液用飽和碳酸氫鈉溶液洗滌，加入無水硫酸鈉進行干燥，減壓蒸去溶劑，得到淡黃色固體，用異丙醇重結(jié)晶得到白色晶體，即可。本發(fā)明以N-溴代丁二酰亞胺為溴化劑，同時在鈦白粉的催化作用下，通過一步反應(yīng)即可實現(xiàn)苯并噻唑同時在2位和6位上的溴取代，操作步驟少，收率高，催化劑易獲得，成本低，適用于工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)2,6-二溴苯并噻唑。
【IPC分類】C07D277/68
【公開號】CN105198834
【申請?zhí)枴緾N201510612983
【發(fā)明人】謝應(yīng)波, 張慶, 張華 , 徐肖冰, 羅桂云
【申請人】上海泰坦科技股份有限公司
【公開日】2015年12月30日
【申請日】2015年9月23日