[0106] 元素分析結(jié)果(% ),計(jì)算值(C22H22Cl2N2〇2Zr ):C,51.96 ;H,4.36 ;N,5.51。測(cè)定值: C,51.89;H,4.31;N,5.47。
[0107] 實(shí)施例15
[0108] 合成配合物C8
[0109] 設(shè)備在標(biāo)準(zhǔn)無(wú)水無(wú)氧操作條件下,schlenk瓶中加入8mL甲苯,加入氫化鈉4mmol, 加入(0.6078,1.2111111〇1)配體1^,加入四氯化鈦1.2111111〇1,室溫反應(yīng)15小時(shí),在氮?dú)夥障聦⒎?應(yīng)液壓出,減壓條件下蒸發(fā)除去溶劑,得淺灰色固體。產(chǎn)率:41%。
[0110]元素分析結(jié)果(%),計(jì)算值(C22H2〇Br2Cl 2N2〇2Ti):C,42.41;H,3.24 ;N,4.50。測(cè)定 值:C,42.35;H,3.21;N,4.46。
[0川]實(shí)施例16
[0112] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物(:1(0.0428,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmo 1)和甲苯(5mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)15miη,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為93%。通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)聚合物進(jìn)行分析。得到聚丙交酯的數(shù)均分子量為1.45 萬(wàn),PDI = 1 · 15。
[0113] 實(shí)施例17
[0114] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇2(0.0388,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 以1^,0.05111111〇1)和甲苯(51^)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)81^11,用含1.21鹽酸的甲醇終止反 應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物沉 淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次1 OmL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)hNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率 為91%,等規(guī)度Pm=0.78。
[0115] 實(shí)施例18
[0116] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物03(0.0588,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmo 1)和甲苯(5mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)1 Omiη,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為90%。通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)聚合物進(jìn)行分析。得到聚丙交酯的數(shù)均分子量為1.36 萬(wàn),PDI = 1 · 11。
[0117] 實(shí)施例19
[0118]氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇4(0.0398,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmo 1)和甲苯(5mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)12min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為92%。
[0119] 實(shí)施例20
[0120] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物05(0.0368,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmo 1)和甲苯(5mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)12min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為91 %。
[0121] 實(shí)施例21
[0122] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇6(0.0388,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmo 1)和甲苯(5mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)15miη,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次lOmL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為87%。
[0123] 實(shí)施例22
[0124] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇7(0.0268,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmo 1)和甲苯(5mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)12min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為85%。
[0125] 實(shí)施例23
[0126] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇8(0.0328,0.05111111〇1)、1^(0.72(^,5.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmo 1)和甲苯(5mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)12min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為86 %。
[0127] 實(shí)施例24
[0128] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物Ci(0 · 042g,0 · 05mmol)、LA( 1 · 44g,10 · OOmmol),苯甲醇(5 · 2 yL,0.05mmol)和甲苯(lOmL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)30min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為83%。通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)聚合物進(jìn)行分析。得到聚丙交酯的數(shù)均分子量為2.44 萬(wàn),PDI = 1.05。
[0129] 實(shí)施例25
[0130] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物02(0.0388,0.05111111〇1)、1^(1.448,10.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmol)和甲苯(10mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)40min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為95%。通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)聚合物進(jìn)行分析。得到聚丙交酯的數(shù)均分子量為2.83 萬(wàn),PDI = 1.07。
[0131] 實(shí)施例26
[0132] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇3(0.0588,0.05111111〇1)、1^(1.448,10.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmol)和甲苯(10mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)30min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為91 %。
[0133] 實(shí)施例27
[0134] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇4(0.0398,0.05111111〇1)、1^(1.448,10.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmol)和甲苯(10mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)35min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為81 %。
[0135] 實(shí)施例28
[0136] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物05(0.0368,0.05111111〇1)、1^(1.448,10.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmol)和甲苯(10mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)35min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為90%。通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)對(duì)聚合物進(jìn)行分析。得到聚丙交酯的數(shù)均分子量為2.61 萬(wàn),PDI = 1.04。
[0137] 實(shí)施例29
[0138] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物〇6(0.0388,0.05111111〇1)、1^(1.448,10.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmol)和甲苯(10mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)40min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHNMR譜測(cè)定反應(yīng)的轉(zhuǎn)化 率為86 %。
[0139] 實(shí)施例30
[0140] 氮?dú)獗Wo(hù)下,將配合物07(0.0268,0.05111111〇1)、1^(1.448,10.00111111〇1),苯甲醇(5.2 yL,0.05mmol)和甲苯(10mL)加入到反應(yīng)瓶中,室溫下反應(yīng)40min,用含1.2M鹽酸的甲醇終止 反應(yīng)。將反應(yīng)液在真空下除去溶劑,剩余固體溶于2mL二氯甲烷中,加入10mL冷甲醇,聚合物 沉淀析出,過(guò)濾,濾餅用甲醇洗3次,每次10mL。產(chǎn)物真空干燥。通過(guò)iHN