乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例1-1相同的方法獲得，除了添加2000ppmw的 N-羥基-1，8-萘酰亞胺而不是5000ppmw的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺之外。
[0082] 實(shí)施例1-5
[0083] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例1-1相同的方法獲得，除了添加3000ppmw的 N-羥基-1，8-萘酰亞胺而不是5000ppmw的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺之外。
[0084] 實(shí)施例1-6
[0085] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例1-1相同的方法獲得，除了添加4000ppmw的 N-羥基-1，8-萘酰亞胺而不是5000ppmw的N-羥基鄰苯二甲酰亞胺之外。
[0086] 比較實(shí)施例1
[0087] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例1-1相同的方法獲得，除了分別地添加基于Co濃 度的80ppmw的四水合乙酸鈷（Co(CH3C00)2 ? 4H20)、基于Mn濃度的160ppmw的四水合乙酸 錳（Mn(CH3C00)2 ? 4H20)和基于Br濃度的200ppmw的溴化氫（HBr)而不是四水合乙酸鈷作 為催化劑化合物并且進(jìn)行氧化反應(yīng)而不添加N-羥基鄰苯二甲酰亞胺之外。
[0088] 比較實(shí)施例2
[0089] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例1-1相同的方法獲得，除了添加基于Ru濃度的 800ppmw的三水合氯化釕（III) (RuC13 ? 3H20)而不是四水合乙酸鈷作為催化劑化合物并且 進(jìn)行氧化反應(yīng)而不添加N-羥基鄰苯二甲酰亞胺之外。
[0090] 表 1
[0091]
[0093] 在表1中，"AP"表示苯乙酮，"BA"表示苯甲酸，"PE"表示1-苯基乙醇，并且"其 它"表示除AP、BA和PE之外的剩余化合物。
[0094] 如從表1中可以看到，確認(rèn)的是，相對(duì)于比較實(shí)施例1和比較實(shí)施例2,實(shí)施例1-1 至實(shí)施例1-6展示高的乙基苯轉(zhuǎn)化率，并且特別地在對(duì)苯乙酮的選擇性上展示顯著不同。 其中，盡管實(shí)施例1-1和實(shí)施例1-2具有與比較實(shí)施例1和比較實(shí)施例2相似的乙基苯轉(zhuǎn) 化率，但其在對(duì)苯乙酮的選擇性上展示顯著不同。此外，其中使用不同種類的催化劑化合物 的比較實(shí)施例2相比于實(shí)施例具有低的乙基苯轉(zhuǎn)化率，并且還具有對(duì)苯乙酮的低選擇性， 從而確認(rèn)差的反應(yīng)效率。
[0095] 實(shí)施例2-1
[0096] 將乙基苯和乙酸以1:19的重量比引入到配備有攪拌器的500ml高壓反應(yīng)器中。此 外，將基于Co濃度的80ppmw的四水合乙酸鈷（Co(CH3C00) 2 ? 4H20)、基于Mn濃度的160ppmw 的四水合乙酸錳（Mn(CH3C00)2 ? 4H20)和基于Br濃度的200ppmw的溴化氫（HBr)分別地引 入到反應(yīng)器中，隨后引入基于Na濃度的lOppmw的碳酸鈉。高壓反應(yīng)器的內(nèi)部利用氮?dú)鈿?氛置換，供應(yīng)約30巴的空氣，并且將反應(yīng)器的溫度升高到約130°C以進(jìn)行氧化反應(yīng)。在本文 中，攪拌速度在氧化反應(yīng)期間被維持在400rpm，并且進(jìn)行反應(yīng)直到?jīng)]有壓力變化為止。在氧 化反應(yīng)完成之后，反應(yīng)器的內(nèi)部被冷卻至室溫，并且然后獲得包含苯乙酮的產(chǎn)物。
[0097] 實(shí)施例2-2
[0098] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例2-1相同的方法獲得，除了碳酸鈉以25ppmw(基 于Na濃度）的量添加之外。
[0099] 實(shí)施例3-1
[0100] 將乙基苯和乙酸以1:19的重量比引入到配備有攪拌器的500ml高壓反應(yīng)器中。此 外，將基于Co濃度的80ppmw的四水合乙酸鈷（Co(CH3C00) 2 ? 4H20)、基于Mn濃度的160ppmw的四水合乙酸錳（Mn(CH3C00)2 ? 4H20)以及基于Br濃度的200ppmw的溴化氫（HBr)分別地 引入到反應(yīng)器中，隨后引入5000ppmw的水。高壓反應(yīng)器的內(nèi)部利用氮?dú)鈿夥罩脫Q，供應(yīng)約 30巴的空氣，并且然后將反應(yīng)器的溫度升高到約130°C以進(jìn)行氧化反應(yīng)。在本文中，攪拌速 度在氧化反應(yīng)期間被維持在400rpm，并且進(jìn)行反應(yīng)直到?jīng)]有壓力變化為止。在氧化反應(yīng)完 成之后，反應(yīng)器的內(nèi)部被冷卻至室溫，并且然后獲得包含苯乙酮的產(chǎn)物。
[0101] 實(shí)施例3-2
[0102] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例3-1相同的方法獲得，除了添加8000ppmw的水時(shí) 進(jìn)行氧化反應(yīng)之外。
[0103] 實(shí)施例3-3
[0104] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例3-1相同的方法獲得，除了添加10,OOOppmw的水 時(shí)進(jìn)行氧化反應(yīng)之外。
[0105] 實(shí)施例4-1
[0106] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例2-1相同的方法獲得，除了將8000ppmw的水另外 添加到反應(yīng)器時(shí)進(jìn)行氧化反應(yīng)之外。
[0107] 實(shí)施例4-2
[0108] 包含苯乙酮的產(chǎn)物通過(guò)與實(shí)施例2-1相同的方法獲得，除了添加25ppmw(基于Na 濃度）的碳酸鈉并且添加8000ppmw的水時(shí)進(jìn)行氧化反應(yīng)之外。
[0109] 表 2
[0110]
[0112] 在表2中，"AP"表示苯乙酮，"BA"表示苯甲酸，"PE"表示1-苯基乙醇，并且"其 它"表示除了AP、BA和PE之外的剩余化合物。
[0113] 如從表2中可以看到，確認(rèn)的是，相比于比較實(shí)施例1和比較實(shí)施例2,實(shí)施例2-1 至實(shí)施例4-2展示高的乙基苯轉(zhuǎn)化率，并且特別地在對(duì)苯乙酮的選擇性上展示顯著不同。 此外，盡管比較實(shí)施例1使用與實(shí)施例相同種類的催化劑化合物，因?yàn)檠趸磻?yīng)被進(jìn)行而 沒(méi)有添加堿性化合物和水，所以乙基苯轉(zhuǎn)化率是相對(duì)低的，并且對(duì)苯乙酮的選擇性被顯著 降低。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于制備苯乙酮的方法，包括在選自由基于酰亞胺的化合物、堿性化合物和水 組成的組的至少一種化合物以及包含至少鈷作為活性成分的催化劑化合物的存在下，在包 含有機(jī)酸的有機(jī)溶劑中氧化乙基苯。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在基于酰亞胺的化合物、堿性化合物、水 或堿性化合物和水以及所述催化劑化合物的存在下，在包含有機(jī)酸的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在包含鈷作為活性成分的催化劑化合物 以及基于酰亞胺的化合物的存在下，在包含有機(jī)酸的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑化合物包含基于所述有機(jī)溶劑和所述 乙基苯的總重量的5ppmw至300ppmw的鈷作為活性成分。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述基于酰亞胺的化合物以基于所述有機(jī)溶劑和 所述乙基苯的總重量的1500ppmw至20, OOOppmw的量存在。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述基于酰亞胺的化合物包括在酰亞胺基的氮原 子處被反應(yīng)性官能團(tuán)取代的酰亞胺化合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述基于酰亞胺的化合物是選自由以下組成的組 的至少一種化合物：N-羥基鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基丁二酰亞胺、N-羥基-1，8-萘酰亞胺、 N-乙酰氧基-鄰苯二甲酰亞胺、三羥基-亞氨基-氰尿酸、N-羥基馬來(lái)酰亞胺、N-羥基氯 代鄰苯二甲酰亞胺、N-羥基氯代萘酰亞胺和N-羥基硝基鄰苯二甲酰亞胺。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在包含鈷、錳和溴作為活性成分的催化 劑化合物以及堿性化合物的存在下，在包含有機(jī)酸的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在包含鈷、錳和溴作為活性成分的催化 劑化合物以及水的存在下，在包含有機(jī)酸的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。10. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在包含鈷、錳和溴作為活性成分的催化 劑化合物以及堿性化合物和水的存在下，在包含有機(jī)酸的有機(jī)溶劑中進(jìn)行。11. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述催化劑化合物包含基于所述有機(jī)溶劑和所 述乙基苯的總重量的5ppmw至300ppmw的鈷、50ppmw至500ppmw的猛和50ppmw至800ppmw 的漠。12. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述堿性化合物以基于所述有機(jī)溶劑和所述乙 基苯的總重量的0.1 ppmw至70ppmw的堿離子濃度存在。13. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述堿性化合物是選自由以下組成的組的至少 一種化合物：碳酸鈉、氫氧化鈉、焦磷酸鈉、碳酸鉀、氫氧化鉀和焦磷酸鉀。14. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述水以基于所述有機(jī)溶劑和所述乙基苯的總 重量的IOppmw至50, OOOppmw的量存在，。15. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中包含在所述有機(jī)溶劑中的所述有機(jī)酸是具有2個(gè) 至20個(gè)碳數(shù)的羧酸。16. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述有機(jī)溶劑以基于乙基苯1:5至1:50的重量 比被使用。17. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)通過(guò)使含氧氣體與乙基苯接觸來(lái)進(jìn)行。18. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在5巴至75巴的壓力下進(jìn)行。19. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在50°C至250°C的溫度下進(jìn)行。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中氧化反應(yīng)在以IOrpm至1000 rpm攪拌時(shí)進(jìn)行。
【專利摘要】本發(fā)明涉及通過(guò)選擇性氧化乙基苯合成苯乙酮的方法。根據(jù)本發(fā)明，提供了能夠通過(guò)簡(jiǎn)化的工藝以較高收率大批量合成苯乙酮的方法。
【IPC分類】C07C45/86, C07C49/78, C07C45/28
【公開(kāi)號(hào)】CN105121399
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480022480
【發(fā)明人】車美璇, 崔誠(chéng)桓, 崔永憲, 徐榮鐘
【申請(qǐng)人】樂(lè)天化學(xué)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年12月2日
【申請(qǐng)日】2014年4月24日