專利名稱：一種合成間三氟甲基苯乙酮的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，具體說涉及在正丁基鋰的作用下，在有機溶劑中，無機鹽作催化劑，三氟甲基苯與こ?；瘎┓磻`步合成間三氟甲基苯こ酮的方法。
背景技術：
間三氟甲基苯こ酮(3，-(Trif luoromethyl) acetophenone)簡稱 TFAP,無色或淡黃色液體，是重要的有機合成中間體，主要用于農藥 、醫(yī)藥、液晶材料等領域，不僅是合成甲氧基丙烯酯類化合物的關鍵中間體，同時也是合成醫(yī)藥、染料的重要原料。國內文獻報道的合成方法有間三氟甲基苯胺在亞硝酸鈉的作用下制得其重氮鹽，重氮鹽與こ醛肟反應后水解；以三氟甲基苯為原料，經(jīng)過溴化、格氏反應后與酸酐反應；間氯三氟甲基苯格氏反應后與酸酐反應；還有ー些外文報道的間三氟甲基苯甲醛與重氮甲烷反應等等，這幾種合成方法均需多步反應，產物收率低，且重氮甲烷易爆和劇毒，難以進行大規(guī)模エ業(yè)化生產。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的在于提供ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法。該方法反應原料易得，污染小，選擇性高敏感基團所受影響小，催化劑可以回收再利用。本發(fā)明所提供的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于如式(I)所示的三氟甲基苯和こ?；瘎┰谡』嚨淖饔孟?，用無機鹽作催化劑，在有機溶劑中于-70°C 0°C下反應I 48小時，合成間三氟甲基苯こ酮，其中
正丁基鋰與三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I. 5 :1 ;
こ?；瘎┡c三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I :1. 5 ;
無機鹽與三氟甲基苯的摩爾比為O. 01 :1 O. I :1 ;
三氟甲基苯與溶劑的重量比為I :2 I :1000。所述的有機溶劑為ー種或幾種極性或非極性溶劑，其中極性溶劑為四氫呋喃、こニ醇ニこ醚、1，4 一二氧六環(huán)中的ー種或幾種；非極性溶劑為烷烴、甲苯、ニ甲苯等取代和非取代芳烴中的ー種或幾種。所述的無機鹽為三氯化鋁、氯化亞鐵、氯化亞銅等鹵化鹽中的ー種或幾種。所述的こ?；瘎椁初Ｂ然颏乘狒?。式⑴
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具體實施例方式下面通過實施例詳細說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不盡限于如下的實施例。實施例I
在氮氣保護下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質，向裝有排空冷凝器、溫度計、攪拌棒的500 mL四ロ燒瓶中加入29. 2g (O. 2mol)三氟甲基苯和150ml無水四氫呋喃，加入2g(O. 02mol)氯化亞銅，冷卻到-45°C，滴加113. 6ml (O. 2mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫I小時，隨后升溫到_35°C，滴加16. Ig (O. 2mol)こ酰氯 ，滴后在此溫度下保溫8小時，滴加濃鹽酸，調節(jié)體系PH為4-5，過濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得35. 3g，含量97%，收率93%。實施例2
在氮氣保護下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質，向裝有排空冷凝器、溫度計、攪拌棒的750 mL四ロ燒瓶中加入43. 8 g (O. 3mol)三氟甲基苯和225mlこニ醇ニこ醚，加入3g(O. 03mol)氯化亞銅，冷卻到_70°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫8小時，隨后升溫到_40°C,滴加24. Ig (O. 3mol)こ酰氯,滴后在此溫度下保溫40小時，滴加濃鹽酸，調節(jié)體系PH為4-5，過濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得52. 8g,含量 96%,收率 92%。實施例3
在氮氣保護下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質，向裝有排空冷凝器、溫度計、攪拌棒的2000 mL四ロ燒瓶中加入29. 2 g (O. 2mol)三氟甲基苯和1500ml無水四氫呋喃，加入O. 2g(O. 002mol)氯化亞銅，冷卻到-45°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫I小時，隨后升溫到_35°C，滴加12. Ig (O. 15mol)こ酰氯，滴后在此溫度下保溫8小吋，滴加濃鹽酸，調節(jié)體系PH為4-5，過濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得28. 9g,含量 95%,收率 91%。實施例4
在氮氣保護下，正辛烷干冰混合液為冷卻介質，向裝有排空冷凝器、溫度計、攪拌棒的750 mL四ロ燒瓶中加入43. 8 g (O. 3mol)三氟甲基苯和225mlこニ醇ニこ醚，加入3g(O. 03mol)氯化亞銅，冷卻到-25°C，滴加170. 4ml (O. 3mol)正己烷的正丁基鋰溶液，滴后保溫8小時，隨后升溫到0°C，滴加24. Ig (O. 3mol)こ酰氯，滴后在此溫度下保溫40小時，滴加濃鹽酸，調節(jié)體系PH為4-5，過濾后減壓蒸餾，收集119-121 °C /6. 67kPa的餾分得53. 8g，含量97%，收率94%。
權利要求
1.ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于三氟甲基苯和こ酰化劑在正丁基鋰的作用下，用無機鹽作催化劑，在有機溶劑中于-70°C 0°C下反應I 48小時，合成間三氟甲基苯こ酮，其中 正丁基鋰與三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I. 5 :1 ; こ?；瘎┡c三氟甲基苯的摩爾比為I :1 I :1. 5 ; 無機鹽與三氟甲基苯的摩爾比為O. Ol :1 O. I :1 ; 三氟甲基苯與溶劑的重量比為I :2 I :1000。
2.根據(jù)權利要求I所述的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的有機溶劑為極性或非極性溶劑，其中極性溶劑為四氫呋喃、こニ醇ニこ醚、1，4 一二氧六環(huán)中的ー種或幾種；非極性溶劑為烷烴、甲苯、ニ甲苯等取代和非取代芳烴中的ー種或幾種。
3.根據(jù)權利要求I或2所述的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的無機鹽為三氯化鋁、氯化亞鐵、氯化亞銅等鹵化鹽中的ー種或幾種。
4.根據(jù)權利要求I或2所述的ー種合成間三氟甲基苯こ酮的方法，其特征在于所述的こ?；瘎椁初Ｂ然颏乘狒?br> 全文摘要
本發(fā)明所提供的一種合成間三氟甲基苯乙酮的方法，其特征在于如式(I)所示的三氟甲基苯和乙?；瘎┰谡』嚨淖饔孟?，用無機鹽作催化劑，在有機溶劑中于-70℃～0℃下反應1～48小時，合成間三氟甲基苯乙酮。本發(fā)明所提供的合成間三氟甲基苯乙酮的方法，將傳統(tǒng)的多步合成簡化為三氟甲基苯與乙?；瘎┮徊椒磻?，整個反應過程簡單、高效，反應原料易得，污染小，選擇性高敏感基團所受影響小，收率高，且催化劑還可以回收再利用。
文檔編號C07C49/80GK102690180SQ20121017561
公開日2012年9月26日 申請日期2012年5月31日 優(yōu)先權日2012年5月31日
發(fā)明者何建玲, 凌崗, 殷亞林, 陳玉 申請人:江蘇劍牌農化股份有限公司