甲醇和/或二甲醚轉(zhuǎn)化制乙烯、丙烯和芳烴的雙流化床反應(yīng)系統(tǒng)及其方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種甲醇和/或二甲醚轉(zhuǎn)化制乙烯、丙烯和芳烴的雙流化床反應(yīng)系 統(tǒng)及其方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 乙烯、丙烯和芳煙(尤其是三苯，苯Benzene、甲苯Toluene、二甲苯Xylene，即BTX) 是重要的基本有機(jī)合成原料。受下游衍生物需求的驅(qū)動(dòng)，乙烯、丙烯和芳烴的市場(chǎng)需求持續(xù) 增長。
[0003] 以液體烴(如石腦油、柴油、二次加工油）為原料的蒸汽裂解工藝是乙烯、丙烯和芳 烴的主要生產(chǎn)工藝。該工藝屬于石油路線生產(chǎn)技術(shù)，近年來，由于石油資源有限的供應(yīng)量及 較高的價(jià)格，原料成本不斷增加。受之因素，替代原料制備乙烯、丙烯和芳烴技術(shù)引起越來 越廣泛地關(guān)注。其中，對(duì)于煤基甲醇、二甲醚原料，由于我國煤炭資源豐富，正逐漸成為一種 重要的化工生產(chǎn)原料，成為石油原料的重要補(bǔ)充。因此，考慮以甲醇和/或二甲醚為原料制 備乙烯、丙烯和芳烴。
[0004] 在各種現(xiàn)有的甲醇、二甲醚催化轉(zhuǎn)化技術(shù)中，甲醇/二甲醚轉(zhuǎn)化制芳烴的產(chǎn)物同 時(shí)包括乙烯、丙烯和芳經(jīng)。該技術(shù)最初見于1977年Mobil公司的Chang等人（Journal of Catalysis，1977,47, 249)報(bào)道了在ZSM-5分子篩催化劑上甲醇及其含氧化合物轉(zhuǎn)化制備 芳烴等碳?xì)浠衔锏姆椒ā?985年，Mobil公司在其申請(qǐng)的美國專利US1590321中，首次公 布了甲醇、二甲醚轉(zhuǎn)化制芳烴的研究結(jié)果，該研究采用含磷為2. 7重量％的ZSM-5分子篩為 催化劑，溫度為40(T450°C，甲醇、二甲醚空速1. 3(克/小時(shí)）/克催化劑。
[0005] 該領(lǐng)域的相關(guān)報(bào)道和專利較多，但是大多數(shù)技術(shù)的目的產(chǎn)物是芳烴，乙烯、丙烯 屬于副產(chǎn)物，收率低。比如，關(guān)于甲醇制芳烴催化劑方面的專利：中國專利CN102372535、 CN102371176、CN102371177、CN102372550、CN102372536、CN102371178、CN102416342、 CN101550051，美國專利US4615995、US2002/0099249A1等。比如，關(guān)于甲醇制芳烴工 藝方面的專利：美國專利 US4686312,中國專利 ZL101244969、ZL1880288、CN101602646、 CN101823929、CN101671226、CN102199069、CN102199446、CN1880288 等。
[0006]另外，有些專利公開的技術(shù)路線是甲醇制芳烴的同時(shí)聯(lián)產(chǎn)低碳烯烴、汽油等其他 產(chǎn)物，如專利 CN102775261、CN102146010、CN102531821、CN102190546、CN102372537 等。
[0007] 其中，專利CN102775261公開的多功能甲醇加工方法及裝置利用甲醇生產(chǎn)低碳烯 烴、汽油、芳烴。該方法采用兩步法生產(chǎn)工藝，第一步甲醇原料在專用催化劑1作用下生產(chǎn) 低碳烯烴，第二步將含低碳烯烴的反應(yīng)氣經(jīng)換熱、急冷、洗滌處理后，在專用催化劑2的作 用下合成芳烴和或汽油。兩個(gè)反應(yīng)過程的反應(yīng)器可為固定床或流化床。該方法采用兩步法， 工藝流程復(fù)雜。
[0008] 專利CN102146010公開的是以甲醇為原料生產(chǎn)低碳烯烴及芳烴并聯(lián)產(chǎn)汽油的工 藝。以甲醇為原料并采用分子篩催化劑經(jīng)甲醇烴化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)生產(chǎn)低碳烯烴及芳 烴并聯(lián)產(chǎn)汽油。甲醇烴化反應(yīng)和芳構(gòu)化反應(yīng)的反應(yīng)器為各種類型的固定床反應(yīng)器，壓力 0. 01、. 5兆帕，溫度18(T600°C?？傄菏沾笥?0重量％，三苯收率大于90重量％。該方法 也采用兩個(gè)反應(yīng)器，工藝流程復(fù)雜。
[0009] 專利CN102531821公開的是甲醇和石腦油共進(jìn)料生產(chǎn)低碳烯烴和/或芳烴的方 法，采用負(fù)載2. 2~6. 0重量％La和I. (T2. 8重量％P的ZSM-5催化劑，可采用固定床反應(yīng)器 或流化床反應(yīng)器。溫度為55(T670°C，空速I. (T5 (克/小時(shí)）/克催化劑。該方法的三烯收 率較高，但BTX收率低，只有5~17重量％。
[0010] 專利CN102372537和CN102190546公開了甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯和芳烴的方法。這兩項(xiàng) 專利是在甲醇轉(zhuǎn)化制丙烯技術(shù)的基礎(chǔ)上發(fā)展而來，丙烯是主目的產(chǎn)物，芳烴收率較低。
[0011] 上述專利技術(shù)中都存在乙烯、丙烯和芳烴收率低的問題。本發(fā)明針對(duì)性地提出了 技術(shù)方案，解決了上述問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是現(xiàn)有技術(shù)中乙烯、丙烯和芳烴收率低的技術(shù)問 題，提供一種甲醇和/或二甲醚轉(zhuǎn)化制乙烯、丙烯和芳烴的雙流化床反應(yīng)系統(tǒng)。該系統(tǒng)具有 乙烯、丙烯和芳烴收率高的優(yōu)點(diǎn)。
[0013] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二是提供一種與解決技術(shù)問題之一相對(duì)應(yīng)的方法。
[0014] 為解決上述問題之一，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種甲醇和/或二甲醚轉(zhuǎn)化 制乙烯、丙烯和芳烴的雙流化床反應(yīng)系統(tǒng)，包括反應(yīng)器I 1、反應(yīng)器II 2、再生器3、汽提器4， 甲醇和/或二甲醚11、循環(huán)物料12分別在反應(yīng)器I 1、反應(yīng)器II 2中和催化劑I接觸反應(yīng)， 反應(yīng)后的積炭催化劑II、積炭催化劑III分別經(jīng)待生斜管I 5、待生斜管II 6進(jìn)入汽提器4,汽 提后的積炭催化劑IV經(jīng)汽提斜管7、汽提立管8進(jìn)入再生器3再生，再生后的催化劑I經(jīng)再 生斜管I 9、再生斜管II 10分別進(jìn)入反應(yīng)器I 1、反應(yīng)器II 2。
[0015] 上述技術(shù)方案中，甲醇和/或二甲醚在反應(yīng)器I 1中和催化劑I接觸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為 以乙烯、丙烯和芳烴為主的產(chǎn)物；循環(huán)物料在反應(yīng)器II 2中和催化劑I接觸反應(yīng)轉(zhuǎn)化為以 乙烯、丙烯和芳烴為主的產(chǎn)物；積炭催化劑II、積炭催化劑III在汽提器4中汽提出攜帶的反 應(yīng)產(chǎn)物；積炭催化劑IV在再生器3通過燒焦的方式除去焦炭。
[0016] 上述技術(shù)方案中，系統(tǒng)中反應(yīng)器I 1，用于將甲醇和/或二甲醚11和催化劑I接觸 反應(yīng)轉(zhuǎn)化為以乙烯、丙烯和芳烴為主的產(chǎn)物；反應(yīng)器II 2,用于將循環(huán)物料和催化劑I接觸 反應(yīng)轉(zhuǎn)化為以乙烯、丙烯和芳烴為主的產(chǎn)物；再生器3,用于通過燒焦的方式除去積炭催化 劑IV上的焦炭；汽提器4,用于汽提出積炭催化劑II、積炭催化劑III上攜帶的產(chǎn)物。
[0017] 為解決上述問題之二，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下：一種甲醇和/或二甲醚轉(zhuǎn)化 制乙烯、丙烯和芳烴的雙流化床反應(yīng)方法，采用上述的系統(tǒng)，所述的方法包括以下幾個(gè)步 驟： a) 甲醇和/或二甲醚11在反應(yīng)器I 1中和催化劑I接觸反應(yīng)，生成反應(yīng)產(chǎn)物13和積 炭催化劑II ; b) 循環(huán)物料12在反應(yīng)器II 2中和催化劑I接觸反應(yīng)，生成反應(yīng)產(chǎn)物14和積炭催化劑 III; c) 積炭催化劑II、積炭催化劑III分別經(jīng)待生斜管I 5、待生斜管II 6進(jìn)入汽提器4和汽 提介質(zhì)15接觸汽提，得到汽提產(chǎn)物16和積炭催化劑IV; d) 積炭催化劑IV經(jīng)汽提斜管7進(jìn)入汽提立管8,經(jīng)提升介質(zhì)17提升至再生器3 ; e) 積炭催化劑IV在再生器3中和再生介質(zhì)18接觸燒焦，得到催化劑I和煙氣19 ; f) 催化劑I經(jīng)再生斜管I 9、再生斜管II 10分別進(jìn)入反應(yīng)器I 1、反應(yīng)器II 2 ; g) 反應(yīng)產(chǎn)物13、反應(yīng)產(chǎn)物14和汽提產(chǎn)物16進(jìn)入后續(xù)分離系統(tǒng)，產(chǎn)物中部分乙烷、丙 烷、C4和C5和C6非芳作為循環(huán)物料12繼續(xù)進(jìn)行反應(yīng)，其余以乙烯、丙烯、混合芳烴為主的 產(chǎn)物作為產(chǎn)品輸出系統(tǒng)。
[0018] 上述技術(shù)方案中，反應(yīng)器I 1的溫度為40(T55(TC，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為(To. 5兆 帕，重量空速為0. 1~1〇 (克/小時(shí)）/克催化劑，催化劑循環(huán)量和甲醇和/或二甲醚11進(jìn)料 量的質(zhì)量比為3?30 : 1，反應(yīng)器I 1內(nèi)反應(yīng)段的催化劑密度為50?200千克/米3,平均 空塔氣速0. OfL 2米/秒。最大量乙烯、丙烯操作模式下，溫度為48(T550°C，以表壓計(jì)反 應(yīng)壓力為(T0. 3兆帕，重量空速為2~10 (克/小時(shí)）/克催化劑，催化劑循環(huán)量和甲醇和/或 二甲醚11進(jìn)料量的質(zhì)量比為10?30 : 1，反應(yīng)器I 1內(nèi)反應(yīng)段的催化劑密度為50?140 千克/米3,平均空塔氣速〇. 06?1. 2米/秒；最大量芳烴操作模式下，溫度為40(T500°C，以 表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0. 1~〇. 5兆帕，重量空速為0. 1~2 (克/小時(shí)）/克催化劑，催化劑循環(huán)量 和甲醇和/或二甲醚11進(jìn)料量的質(zhì)量比為3?25 : 1，反應(yīng)器I 1內(nèi)反應(yīng)段的催化劑密度 為100?200千克/米3,平均空塔氣速0. 01、. 3米/秒；聯(lián)產(chǎn)乙烯、丙烯和芳烴模式下， 溫度為44(T520°C，以表壓計(jì)反應(yīng)壓力為0. 1~0. 4兆帕，重量空速為0. 3~4(克/小時(shí)）/克 催化劑，催化劑循環(huán)量和甲醇和/或二甲醚11進(jìn)料量的質(zhì)量比為5?25 : 1，