生產(chǎn)用于生產(chǎn)甲醇的合成氣的方法
【專利摘要】一種生產(chǎn)用于甲醇生產(chǎn)的合成氣的方法。本發(fā)明涉及從含烴進料生產(chǎn)合成氣的方法，該合成氣尤其適于隨后用于生產(chǎn)甲醇。在該方法中，進料(100)被劃分為兩股物流，其中對一股物流進行催化部分氧化(CPO)(2)，并且對另一股物流進行蒸汽重整(5)接著進行水氣變換反應(yīng)(51)。然后，重新合并兩股物流并可進一步用于合成甲醇(6)。重新合并的物流優(yōu)選具有在1.9～2.2的范圍內(nèi)且優(yōu)選約為2的R比((H2-CO2)/(CO+CO2)摩爾比)。本發(fā)明進一步涉及從含烴進料生產(chǎn)甲醇的方法，其中首先根據(jù)本發(fā)明方法獲得合成氣，該合成氣進一步用于生產(chǎn)甲醇。另外，本發(fā)明涉及改造現(xiàn)有的甲醇工廠以適應(yīng)于本發(fā)明甲醇生產(chǎn)工藝的方法。
【專利說明】生產(chǎn)用于生產(chǎn)甲醇的合成氣的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及由諸如天然氣的輕質(zhì)烴類生產(chǎn)合成氣的領(lǐng)域。具體而言，本發(fā)明涉及生產(chǎn)特別適合于甲醇生產(chǎn)的合成氣。
【背景技術(shù)】
[0002]商業(yè)甲醇工廠以多個步驟生產(chǎn)甲醇，通常包括合成氣制備(重整)、甲醇合成以及甲醇純化。由于這些步驟在單獨的工序區(qū)段進行，可以獨立地選擇和優(yōu)化每個區(qū)段的技術(shù)。選擇技術(shù)的通常標(biāo)準(zhǔn)是資金成本和工廠效率。合成氣制備和壓縮通常占投資的約60%，而且?guī)缀跛械哪芰勘幌脑谶@個工序區(qū)段中。因此，無論場所如何，生產(chǎn)合成氣的技術(shù)都是非常重要的。[0003]通常，通過在一般含鎳的催化劑固定床的存在下于800-950°C的溫度下對脫硫的烴進料進行蒸汽重整(SR)而獲得用于生產(chǎn)甲醇的合成氣。所得的合成氣被冷卻并壓縮以進一步用于甲醇工序。然而，蒸汽重整中獲得的合成氣通常具有與最適于甲醇合成的化學(xué)計量組成相比碳/氫比過低的特征。因此，甲醇合成反應(yīng)器通常在大量氫過剩的情況下運行，這導(dǎo)致總體較低的工廠效率。
[0004]為了調(diào)整用于甲醇生產(chǎn)的合成氣的組成，可使用技術(shù)的組合。已知的甲醇生產(chǎn)方法(也稱為組合重整技術(shù)(CRT))記載于EP0233076中。此文中，烴進料分成兩個原料部分，其中一個部分進行初級蒸汽重整且然后與第二原料部分合并。所得的混合物在二次重整反應(yīng)器中與含氧氣體反應(yīng)。所得的粗制合成氣與從來自甲醇合成回路中的吹掃氣體獲得的富氫蒸汽混合，然后最終的混合物進料到合成回路中用于生產(chǎn)甲醇。為了實現(xiàn)氫與碳氧化物的化學(xué)計量比，需要對高達全部進料的50-60 %進行蒸汽重整。這使得甲醇工廠的蒸汽重整段成為整個工廠投資的重大部分。另外，較高的蒸汽重整負荷也與外部燃燒器的顯著燃料消耗(以維持蒸汽重整期間所需的高溫)有關(guān)。這繼而又導(dǎo)致大量CO2排放到大氣中。
[0005]因此，期望提供基本上沒有上述缺點的產(chǎn)生用于生產(chǎn)甲醇的合成氣的方法，具體而言，期望擁有具有降低的燃料消耗以及降低的CO2排放同時產(chǎn)生具有最適于甲醇生產(chǎn)的組分比的合成氣的工藝。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為了更好地解決一個或多個前述期望，在一個方面，本發(fā)明呈現(xiàn)從含烴進料生產(chǎn)合成氣的方法，包括以下步驟:
[0007](i)將含烴進料分為第一烴進料和第二烴進料，
[0008](ii)使所述第一烴進料進行催化部分氧化(CPO)，產(chǎn)生包含H2、⑶和CO2的第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物，
[0009](iii)使所述第二烴進料進行蒸汽重整，隨后進行水氣變換反應(yīng)，以產(chǎn)生第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物，以及
[0010](iv)合并所述第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物和所述第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物以產(chǎn)生用于生產(chǎn)甲醇的合成氣，其中第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物包含以干基計少于10%的co2。
[0011]在另一個方面，本發(fā)明為從含烴進料生產(chǎn)甲醇的方法，包括根據(jù)權(quán)利要求1的步驟以獲得合成氣，并使用所述合成氣生產(chǎn)甲醇。
[0012]在另外的方面，本發(fā)明提供改造包括蒸汽重整單元的現(xiàn)有甲醇工廠以適應(yīng)于本發(fā)明的甲醇生產(chǎn)工藝的方法，所述方法包括將CPO單元以與蒸汽重整單元并聯(lián)的方式加至現(xiàn)有的甲醇工廠。
【專利附圖】

【附圖說明】
[0013]圖1示出具有預(yù)重整段的常規(guī)組合重整器的方框圖。
[0014]圖2示出根據(jù)本發(fā)明實施方式的合成氣生產(chǎn)的方框圖，其中具有僅用于SR進料的
預(yù)重整段。
[0015]圖3示出具有常規(guī)預(yù)重整段的本發(fā)明實施方式的方框圖。
【具體實施方式】
[0016]一般而言，根據(jù)本發(fā)明，含烴進料分成單獨處理的兩部分進料。所得進料進一步重新合并以獲得尤其適合生產(chǎn)甲醇的合成氣。如本文所用的，適合生產(chǎn)甲醇的合成氣意指該合成氣具有特定組分比，尤其是氫和碳氧化物的比，該比例對于甲醇合成是最優(yōu)的。具體而言，甲醇合成氣可具有摩爾比(H2 - C02)/(C0+C02)的特征，本文稱為R比。等于2的R比限定了用于形成甲醇的化學(xué)計量合成氣。根據(jù)本發(fā)明方法獲得的合成氣優(yōu)選具有1.90-2.20，更優(yōu)選1.95-2.05范圍內(nèi)的R比。
[0017]合成氣的其它重要性質(zhì)是CO與CO2之比和惰氣濃度。高的CO與CO2比將增加反應(yīng)速率和轉(zhuǎn)化并且還降低水形成，其繼而使催化劑失活速率降低。高的惰氣濃度將使活性反應(yīng)物的分壓降低。甲醇合成中的惰氣通常是甲烷、氬氣和氮氣。
[0018]根據(jù)本發(fā)明，含烴進料分成第一烴進料和第二烴進料，其中第一烴進料進行催化部分氧化，且第二部分進行蒸汽重整?？墒褂萌魏芜m于蒸汽重整的含烴進料。優(yōu)選地，進料包含輕質(zhì)烴類，諸如Cu烷烴，如甲烷、乙烷等。更優(yōu)選地，進料包含甲烷或含有大量甲烷的氣體，如天然氣。優(yōu)選使用脫硫的進料。因此，如果需要，可在分成兩部分進料之前對烴進料進行脫硫步驟。在烴進料的情況下，意指任何含有至少一種烴的進料。
[0019]進料分成兩部分進料的比例取決于進料組成以及最終合成氣的期望組成。期望組成由合成氣的最終應(yīng)用(例如具體情形中的甲醇生產(chǎn))決定。一般而言，將被提供至蒸汽重整器的第二烴進料優(yōu)選構(gòu)成低于一半的全部烴進料(按體積)，并且優(yōu)選全部含烴進料的5-30vol.%被劃分為第二烴進料。在可選的實施方式中，第一烴進料與第二烴進料的體積比優(yōu)選為20:1至2:1，并且更優(yōu)選為15:1至5:1。
[0020]當(dāng)合成氣用于生產(chǎn)甲醇時，第二進料優(yōu)選為全部烴進料的5-15vol.%。當(dāng)?shù)诙M料為全部烴進料的約IOvol.%時，實現(xiàn)最佳結(jié)果。在劃分之前，可對烴進料或其一部分進行
預(yù)重整。
[0021]對第一烴進料進行催化部分氧化(CPO)。這通常包括烴在催化劑的存在下與蒸汽和氧反應(yīng)。在天然氣或其它含甲烷進料的情況下，反應(yīng)可表示如下:
[0022]CH4+0.6002 — 1.95H2+0.85C0+0.15C02+0.05H20[0023]在此反應(yīng)中，產(chǎn)物的R比通常是1.87。反應(yīng)通常在金屬催化劑的存在下于800-9000C的溫度下進行。催化金屬優(yōu)選為第VIII族貴金屬，例如鉬、銥、銠、鋨、釕，雖然鎳也可以用作催化金屬。在催化部分氧化工序中所用的氧氣可以是純的或基本上純的氧或含氧氣體，例如空氣，或氧氣與惰性氣體的混合物?；旧霞兊难鯕?即，含有超過99%的氧)是優(yōu)選的，且含有高于99.9 %的氧氣的純氧是更優(yōu)選的。
[0024]供給到CPO反應(yīng)器的原料流優(yōu)選被預(yù)熱到200-500°C，優(yōu)選350_450°C，特別是約400°C的溫度。在這些溫度下，使得對CPO反應(yīng)器的氧氣供應(yīng)被最小化。這還降低了在空氣分離單元(ASU)用于獲得氧以進行CPO反應(yīng)的情況下的ASU成本。預(yù)熱可以在蒸汽重整器的對流段方便地完成。進料氣體混合物中的含烴進料和氧可以處于各種比例。引入到反應(yīng)區(qū)的精確的混合物取決于使用的具體烴類以及進行部分氧化反應(yīng)所必需的氧量。本領(lǐng)域技術(shù)人員可以容易地確定可操作的比例。通常，02/C(氧與碳)比為大約0.4-0.6,優(yōu)選0.5。
[0025]術(shù)語CPO (也稱為SCT-CP0)是技術(shù)人員已知的。SCT-CPO是指短接觸時間催化部分氧化。CPO反應(yīng)以10_2~10_4的停留時間在催化劑的影響下并以KTfV1左右的典型催化劑表面接觸時間發(fā)生于反生器中。這些接觸時間對應(yīng)于100,000~250，OOOhr^1,優(yōu)選100，000~200，OOOhf1的典型空速。SCT-CPO采用的催化劑包括N1、Pd、Pt、Rh、或Ru。反應(yīng)在高于950°C，優(yōu)選高于1000°C的催化劑表面溫度下發(fā)生。通過采用所述短接觸時間和高催化劑表面溫度，高度有利于CO形成，并且抑制了碳或CO2的形成。這導(dǎo)致高度有利的合成氣組成。CPO的參考文獻是(a)L.Basini, CatalysisTodayll7 (2006) 384-393ο 其他參考文獻包括(b) L.Basini, K.Aasberg-Petersen, A.Guarinoni, M.0estberg, Catalysis Today(2001)64，9_20〃Catalytic Partial Oxidationof Natural Gas at Elevated Pressure and Low Residence Time〃 ；(c)H.Hickman, L.D.Schmidt, J.Catal.138(1992) 267 ； (d)D.Hichman, L.D.Schmidt Science, 259(1993)343 ；(e)L.Basini, G.Donati W097/37929 ； (f)Sanf iIippo, Domenico ；Basini,Luca ；Marchionna, Mario ;EP_640559 ； (g)D.Schaddenhorst, R.J.Schoonebeek ；W000/00426 ；(h)K.L.Hohn, L.D.Schmidt, S.Reyes, J.S.Freeley, W001/32556 ； (i)A.M.Gaffney, R.Songer, R.0stwald, D.Corbin, W001/36323。作為 SCT-CP0 反應(yīng)的結(jié)果，獲得第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物，包括氫氣(H2)、一 氧化碳(CO)和二氧化碳(CO2)。在優(yōu)選的實施方式中，該反應(yīng)產(chǎn)物混合物包含比常規(guī)CRT工序中更少的二氧化碳。這在要求CO2含量盡量低的甲醇工廠中是特別有利的。優(yōu)選地，第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物包括以干基計少于10%的CO2，更優(yōu)選以干基計少于6%的C02。低的二氧化碳含量有利于終產(chǎn)物合成氣的最佳R比，該R比不能通過常規(guī)POX或常規(guī)CPO方法獲得。
[0026]在優(yōu)選的實施方式中，部分CO在水氣變換(水煤氣變換，WGS)反應(yīng)器中在蒸汽的存在下轉(zhuǎn)化為CO2，從而降低反應(yīng)產(chǎn)物混合物中的C0/C02比，優(yōu)選降低到3~10的值，更優(yōu)選降低到6~7的值。如果需要，可通過調(diào)整流過WGS反應(yīng)器周圍的旁路的氣體量進一步調(diào)節(jié)C0/C02比。
[0027]在蒸汽重整器中對第二烴進料進行蒸汽重整(SR)。在蒸汽重整之前，可對進料進行預(yù)重整。在預(yù)重整器中，高級烴(高于C1)被轉(zhuǎn)化為甲烷，這使得進料更均質(zhì)并且也減小SR負荷。當(dāng)進料在250~600°C、優(yōu)選450~550°C特別是約500°C的溫度下被引入預(yù)重整器中時，預(yù)重整器中的轉(zhuǎn)化反 應(yīng)尤其有效。對預(yù)重整進料的預(yù)熱可在SR段的對流段方便地完成?？墒褂媒^熱蒸汽重整作為預(yù)重整。在預(yù)重整中，蒸汽與碳的摩爾比優(yōu)選為1.5至2，更優(yōu)選約1.6至1.7。除僅對第二烴進料進行的預(yù)重整之外，在劃分之前對全部進料或其部分進行預(yù)重整也是有利的。在所有進料在預(yù)重整中優(yōu)選在絕熱蒸汽重整中處理的情況下，氧消耗得以最小化。
[0028]優(yōu)選在蒸汽重整之后進行水氣轉(zhuǎn)換反應(yīng)，以將CO轉(zhuǎn)化為CO2和額外的H2。這產(chǎn)生第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物，包括氫和二氧化碳。還可純化該產(chǎn)物混合物以分離CO2并獲得富氫蒸汽。在優(yōu)選的實施方式中，通過變壓吸附(PSA)將二氧化碳從第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物中去除。
[0029]然后將第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物與第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物合并。這樣，R比升高到高于
1.9，優(yōu)選升高到約2。
[0030]通過應(yīng)用本發(fā)明的方法，蒸汽重整段的負荷可降低至常規(guī)組合重整中負荷的30~70%且優(yōu)選40~50%的值。另外，CO2排放與常規(guī)技術(shù)相比降低至少50%。[0031]本發(fā)明提供在制備用于制備甲醇的合成氣的工藝中更有效地運行蒸汽重整器的方法。在現(xiàn)有技術(shù)的工藝中，需要非常大的蒸汽重整器單元，其要求非常昂貴的投資。而且，這些單元通常以過量氫運轉(zhuǎn)。
[0032]本發(fā)明引導(dǎo)具有高甲醇產(chǎn)率和蒸汽重整中最低能量使用的優(yōu)化工藝。該工藝的其它優(yōu)點為，通常，WGS反應(yīng)和CO2去除(例如通過PSA)僅需要應(yīng)用于第二反應(yīng)混合物。
[0033]所得的合成氣具有特別適合于甲醇生產(chǎn)的R比，即為(H2 - C02)/(C0+C02)摩爾比。具體而言，R比在1.90~2.20，更優(yōu)選1.95~2.05的范圍內(nèi)。應(yīng)當(dāng)注意，參數(shù)R限定為R比在WGS步驟過程中不變。在WGS反應(yīng)過程中，CO被轉(zhuǎn)化為CO2,同時形成H2，但R比保持不變。這可以這樣解釋，在WGS反應(yīng)中，對于轉(zhuǎn)化為CO2的每摩爾CO，產(chǎn)生一摩爾H2。(H2-CO2)的差以及(C0+C02)的和因此得以保持不變。因此，R比僅受第一反應(yīng)混合物與第二反應(yīng)混合物的混合影響。
[0034]在另一方面，本發(fā)明涉及從含烴進料生產(chǎn)甲醇的方法。該方法包括先前所述獲得合成氣的步驟，然后合成氣用于生產(chǎn)甲醇。可使用任何合適的從合成氣生產(chǎn)甲醇的方法。通常，來自合成氣的碳氧化物和氫在催化劑上反應(yīng)而產(chǎn)生甲醇。用于此反應(yīng)的催化劑通常包含銅和鋅。
[0035]在又一方面，本發(fā)明涉及改造包括蒸汽重整單元的現(xiàn)有甲醇工廠以適應(yīng)于本發(fā)明的甲醇生產(chǎn)工藝的方法，所述方法包括將CPO單元以與蒸汽重整單元并聯(lián)的方式加至現(xiàn)有的甲醇工廠。CPO單元(同樣也意指SCT-CP0)如上文所述。蒸汽重整單元優(yōu)選包括蒸汽重整器和用于進行水氣變換反應(yīng)的變換反應(yīng)器。CPO單元以這樣的方式安裝在現(xiàn)有的甲醇工廠中，其使得可以如上所述進行甲醇生產(chǎn)工藝。具體而言，CPO單元與SR單元并聯(lián)安裝，該單元可以包括蒸汽重整器和變換(WGS)反應(yīng)器。增加SCT-CPO的一個優(yōu)點是增加甲醇總產(chǎn)力(capacity)。另一個優(yōu)點是提高蒸汽重整器的能量效率，因為不需要產(chǎn)生額外的H2。應(yīng)當(dāng)注意，CPO單元的典型尺寸和占地面積顯著小于典型的SR單元。在期望甲醇工廠產(chǎn)力增加而擴展SR單元的可用空間有限的情況下，可能有放置CPO單元的空間。將進一步就具體的實施方式并參考某些附圖描述本發(fā)明，但本發(fā)明不限制于此而僅限制于權(quán)利要求書。權(quán)利要求書中的任何附圖標(biāo)記不應(yīng)解釋為限制范圍。如果沒有具體指出，針對氣體的所有百分比按體積給出。描述的附圖僅是示意性的而非限制性的。附圖中，出于說明目的，一些元件的尺寸可能被放大而不是按比例繪制的。在本說明書和權(quán)利要求書使用術(shù)語“包括”的情況下，它并不排除其它元件或步驟。在使用不定冠詞或定冠詞的情況下，當(dāng)提及單數(shù)名詞例如“一個”或“一種”、“該”時，除非另外具體說明，這包括該名詞的復(fù)數(shù)形式。
[0036]圖1示出已知的組合技術(shù)工藝。在此工藝中，天然氣進料100在加氫脫硫(HDS)反應(yīng)器I中脫硫。然后，在蒸汽重整器(SR)的對流段50中對脫硫進料120進行預(yù)熱。向預(yù)熱流121添加蒸汽并進一步供給到預(yù)重整器11，然后，物流分成兩股物流，122和123。物流122供給到蒸汽重整器5，其中天然氣與蒸汽一起被催化轉(zhuǎn)化為合成氣124。物流123與合成氣124混合，并者兩者都進料到自熱重整器(ATR) 2。在ATR中，混合氣流與氧一起重整為合成氣106，其具有適當(dāng)?shù)慕M成以在合成反應(yīng)器6中用于(壓縮后)甲醇合成。
[0037]在圖2中示出本發(fā)明的實施方式。烴進料100，具體為天然氣，在HDS反應(yīng)器I中脫硫。進料流在蒸汽重整器的對流段50中被預(yù)熱，然后分為兩股物流，101和102。對物流101添加蒸汽，在預(yù)重整段11中進行預(yù)重整，然后供給到SR段，其包括SR反應(yīng)器5連同HT變換反應(yīng)器51，后接變壓吸附(PSA)單元53。任選地，CO2可以在PSA單元53前面的(或取代其的)單元52中被去除；通過溶劑清洗體系，諸如胺、selexol或其它已知溶劑實現(xiàn)CO2去除。在PSA之后，獲得純H2流110。
[0038]物流102和過熱蒸汽一起與預(yù)熱的氧氣混合，并進入CPO反應(yīng)器2的催化劑床。所產(chǎn)生的氣體103在工藝氣體鍋爐3中冷卻以產(chǎn)生物流104，其隨后被分成兩股物流，其中之一被引入CO變換反應(yīng)器4而另一股繞過它。在被引入到CO變換反應(yīng)器之前，向第一物流添加另外的蒸汽。重新合并物流以產(chǎn)生物流105，該物流的特征是與物流103的R比相同，但具有降低的C0/C02比，其被調(diào)整到約2.6。混合物流105和110以得到物流106，其在壓縮后被提供到甲醇合成反應(yīng)器5。物流106的H2/C0比約為3，R比約為2。
[0039]進料劃分為物流101和102的比例取決于進料組成和H2/C0比。對于甲醇工廠，R為2，且4/0)比為約3:1。為此目的，進料流101優(yōu)選構(gòu)成有物流100的約5~30vol.%。在應(yīng)用天然氣時，該物流優(yōu)選少于全部進料流100的10%。然而，在其他應(yīng)用中，多至進料的30%可岔開為物流101。
[0040]圖3示出本發(fā)明的另一個優(yōu)選的實施方式。在進料流100的脫硫步驟之后，得到進料流120，其在重整器的對流段50中被加熱至約500°C，并供給到預(yù)重整器11。在預(yù)重整器11的下游，物流被分成兩股物流，供給至CPO和SR段。該方案的其余部分對應(yīng)于圖2的其余部分，從而可以參照上述說明。因此，對工廠的相同部件提供有相同的附圖標(biāo)記。在本實施方式中，利用SR的對流段50所提供的熱量對重質(zhì)天然氣進行處理，這導(dǎo)致氧消耗減少和SR段整體尺寸的減小。在本實施方式中，還可以僅對一部分CPO進料進行預(yù)重整。
[0041]在表1中，示出本發(fā)明的多個示例性實施方式以及基于組合SR/ATR技術(shù)的參考例的工藝特征。WGS比是送至變換反應(yīng)器的物流與CPO的總流出物之間的比。
[0042]表1
[0043]
【權(quán)利要求】
1.一種從含烴進料生產(chǎn)合成氣的方法，包括以下步驟: (i)將含烴進料劃分為第一烴進料和第二烴進料， (ii)對所述第一烴進料進行催化部分氧化(CPO)，產(chǎn)生包括H2、CO和CO2的第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物， (iii)對所述第二烴進料進行蒸汽重整，接著進行水氣變換反應(yīng)，以產(chǎn)生第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物，以及 (iv)合并所述第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物和所述第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物，以產(chǎn)生用于甲醇合成的合成氣， 其中所述第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物包含以干基計少于10%的co2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述合成氣的R比，即(H2-CO2)/(C(HCO2)摩爾比，在1.90至2.20的范圍內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中在步驟(i)中，所述含烴進料的5~30vol.%被劃分為所述第二烴進料。
4.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在步驟(iii)中，對所述第二反應(yīng)產(chǎn)物混合物進行變壓吸附。
5.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中在步驟(i)之前，對至少一部分的所述烴進料進行預(yù)重整。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中對所述第二烴進料進行預(yù)重整。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的方法，其中預(yù)重整溫度為250~600°C，優(yōu)選450~550。。。
8.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中步驟(ii)中的所述第一烴進料被預(yù)熱到200~500°C、優(yōu)選350~450°C的溫度。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物包含以干基計少于6%的CO2。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的方法，其中所述第一反應(yīng)產(chǎn)物混合物中的CO/CO2比為3~10。
11.一種從含烴進料生產(chǎn)甲醇的方法，包括根據(jù)權(quán)利要求1所述的步驟以獲得合成氣，以及使用所述合成氣生產(chǎn)甲醇。
12.一種改造包括蒸汽重整單元的現(xiàn)有甲醇工廠以適應(yīng)于根據(jù)權(quán)利要求11所述的甲醇生產(chǎn)方法的方法，所述方法包括將CPO單元以與所述蒸汽重整單元并聯(lián)的方式加至所述現(xiàn)有甲醇工廠。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的方法，其中所述蒸汽重整單元包括蒸汽重整器和用于進行水氣變換反應(yīng)的變換反應(yīng)器。
【文檔編號】C07C29/151GK103889891SQ201280053004
【公開日】2014年6月25日 申請日期:2012年10月26日 優(yōu)先權(quán)日:2011年10月26日
【發(fā)明者】G·亞夸涅洛, E·安東內(nèi)蒂, P·孔塔爾多 申請人:代表Mt創(chuàng)新中心的斯塔米卡邦有限公司