專(zhuān)利名稱(chēng):用于制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法
用于制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法本發(fā)明涉及一種用于制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法,特別是一種用于制造1,2-二氯乙烷(DCE)以及直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物的方法。迄今為止,通常使用純度超過(guò)99. 8%的乙烯來(lái)制造乙烯衍生物化合物,特別是DCE。這種非常高純度的乙烯是通過(guò)不同石油產(chǎn)品的裂解而獲得的,為了從裂解的其他產(chǎn)品中分離出乙烯并且為了獲得一種純度非常高的產(chǎn)物,隨后進(jìn)行多種復(fù)雜和昂貴的分離操作??紤]到與生產(chǎn)這種高純度的乙烯相關(guān)的高成本,已經(jīng)開(kāi)發(fā)了使用具有的純度低于99. 8%的乙烯來(lái)制造乙烯衍生物化合物特別是DCE的不同方法。這些方法具有減少成本的優(yōu)點(diǎn),這是通過(guò)簡(jiǎn)化從得自裂解的產(chǎn)品中分離的過(guò)程,并因此通過(guò)去掉了對(duì)乙烯衍生物化合物(特別是DCE)的生產(chǎn)無(wú)益的復(fù)雜的分離而實(shí)現(xiàn)。例如,專(zhuān)利申請(qǐng)W000/26164描述了一種通過(guò)乙烷的簡(jiǎn)化裂解配合乙烯的氯化來(lái) 制造DCE的方法。為了這一效果,在乙烷的裂解過(guò)程中得到的雜質(zhì)的存在下發(fā)生了一個(gè)乙
烯氯化步驟。專(zhuān)利申請(qǐng)W003/048088描述了借助乙烷的脫氫作用生產(chǎn)用于和氯進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)的低濃度乙烯。載有乙燒的氣體流不僅含有氫氣和甲燒,而且含有大量未轉(zhuǎn)化的乙燒。為了經(jīng)濟(jì)地設(shè)計(jì)該方法,在復(fù)雜的清除過(guò)程之后,必須將未轉(zhuǎn)化的乙烷送回到乙烷脫氫作用。這種方法僅可以使用乙烷作為進(jìn)料。一個(gè)顯著的缺點(diǎn)是非常低濃度的乙烯(小于60%)以及該氣體流的其他組分(例如氫氣、丙烯、丁二烯)僅允許在非常特殊的方法中使用乙烯的事實(shí)。專(zhuān)利申請(qǐng)W02008/000705、W02008/000702 和 W02008/000693 的一部分描述了從乙
烷流開(kāi)始制造DCE的方法,該乙烷流首先經(jīng)受了催化氧化脫氫作用。然而,在上述專(zhuān)利申請(qǐng)中描述的這些方法,它們的目標(biāo)是為了生產(chǎn)和使用具有的純度小于99. 8%的乙烯,然而存在著需要催化氧化脫氫作用的一個(gè)第一步驟的缺點(diǎn),該步驟需要重大投資,這引起了生產(chǎn)成本的增加。另外,專(zhuān)利申請(qǐng)W02006/067188、TO2006/067190、TO2006/067191、W02006/067192、W02006/067193以及W02007/147870描述了從一種烴源,特別是石腦油、瓦斯油、天然氣液、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷或它們的混合物開(kāi)始制造DCE的方法,該烴源首先經(jīng)受了簡(jiǎn)化裂解。這些方法的目標(biāo)是生產(chǎn)和使用具有的純度低于99. 8%的乙烯,其方式為此后將具有不同乙烯組成的兩種餾分從簡(jiǎn)化裂解排出的氣體混合物中分離出,第一種餾分含有部分乙烯,它富含輕于乙烯的化合物,并且第二種餾分富含乙烯并且其特征在于低的氫氣含量,分別被獨(dú)立送入一個(gè)氯化反應(yīng)器和一個(gè)氧氯化反應(yīng)器以生產(chǎn)DCE。低價(jià)值殘余氣體,如在煉油廠(在煉油廠的流體催化裂解(FCC)單元、焦化單元等)產(chǎn)生的煉油廠廢氣(也稱(chēng)為石油化學(xué)廢氣),通常是燒掉以及作為燃料使用,例如在煉油廠內(nèi),而不對(duì)其中所含的烯烴進(jìn)行任何回收,這是因?yàn)橄N的含量相對(duì)較小并且與此種回收方法相關(guān)的成本太高。
在專(zhuān)利申請(qǐng)W02009/106479中描述了一種目的在于生產(chǎn)并使用具有的純度少于99. 8%的乙烯以及增值此類(lèi)低價(jià)值的殘余氣體的方法。有關(guān)方法是一種用于從此類(lèi)氣體開(kāi)始制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法,使其經(jīng)受一個(gè)分離過(guò)程,成為兩種含有不同乙烯組成的餾分,之后分別送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。這種方法從低價(jià)值的殘余氣體開(kāi)始,然而受制于此類(lèi)氣體的、以及與一種制造(該制造具有可能相矛盾的目的和限制)直接聯(lián)合的非常有限的可用性。然而,在這一最近專(zhuān)利申請(qǐng)中描述的方法以及在專(zhuān)利申請(qǐng)W02006/067188、W02006/067190,ff02006/06719Uff02006/067192,ff02006/067193 和 TO2007/147870 中描述的方法呈現(xiàn)出以下缺點(diǎn),即要求分離為兩種具有不同組成的乙烯的餾分。另一缺點(diǎn)是這兩種餾分的使用條件是不同的,這將會(huì)擾亂它們之后所用于的方法。此外,考慮到它們含有的反應(yīng)性雜質(zhì),對(duì)于兩種品質(zhì)的乙烯來(lái)說(shuō)某些使用是不可接受的;例如氫氣,它在乙烯的氧氯化過(guò)程中是不可接受的。另一缺點(diǎn)是,在乙烯餾分中非常高含量的輕于乙烯的化合物暗示了增加待使用的裝置的尺寸,并且致使提餾所帶來(lái)的損失增加,這使該方法有效程度更低。最終,含有輕于乙烯的化合物的乙烯餾分的增值變得更難,因?yàn)樗Q于所使用的單元的 出口處的壓力和溫度。本發(fā)明的目標(biāo)的一部分是提供使用純度小于99. 8%的乙烯來(lái)制造至少一種乙烯衍生物化合物、特別是至少DCE的一種方法,該方法不存在使用具有純度小于99. 8%的乙烯的上述方法的缺點(diǎn),并且進(jìn)一步允許對(duì)輕于乙烯的這些化合物進(jìn)行增值,在下游單元的操作中的更高的靈活性以及在這些下游單元中的經(jīng)濟(jì)性。為了這一效果,本發(fā)明涉及從一種烴源開(kāi)始制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使可任選地含有從步驟d)再循環(huán)的餾分El經(jīng)受一個(gè)簡(jiǎn)化裂解,由此產(chǎn)生含有乙烯和多種其他組分的一個(gè)產(chǎn)物的混合物;b)使所述產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個(gè)第一分離步驟SI,包括含有乙烯和多種其他組分的所述產(chǎn)物分離為一種含有輕于乙烯的化合物以及部分乙烯的、稱(chēng)為餾分Fl的餾分,并且分離為一種懼分F2 ;c)將餾分Fl送入一個(gè)乙烯回收單元,在其中它被分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分El的一種餾分,并且被分離為富含輕于乙烯的化合物的、稱(chēng)為輕餾分的一種餾分;d)將餾分El再循環(huán)到步驟a)或送去制造至少一種乙烯衍生物化合物;e)使餾分F2經(jīng)受一個(gè)第二分離步驟S2,包括將餾分F2分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2的一個(gè)餾分或者富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2a和E2b的兩個(gè)餾分,并且分離為富含乙烷和含有至少3個(gè)碳原子的烴的、稱(chēng)為重餾分的一個(gè)餾分。f)然后將餾分E2或餾分E2a和E2b送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。為了本發(fā)明的目的,表述“至少一種乙烯衍生物化合物”應(yīng)理解為是指可以由根據(jù)本發(fā)明的方法制造的一種或多于一種的乙烯衍生物化合物。表述“乙烯衍生物化合物”,以單數(shù)或復(fù)數(shù)形式在本文中使用,應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,直接從乙烯開(kāi)始制造的任何乙烯衍生物化合物連同任何由其衍生的化合物。表述“直接從乙烯開(kāi)始制造的乙烯衍生物化合物”,以單數(shù)或復(fù)數(shù)形式在本文中使用,應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,直接由乙烯制造的任何化合物。表述“由其衍生的化合物”,以單數(shù)或復(fù)數(shù)形式在本文中使用,應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,從一種本身由乙烯制造的化合物制造的任何化合物連同由其衍生的任何化合物。作為此類(lèi)直接從乙烯開(kāi)始制造的乙烯衍生物化合物的實(shí)例,除其他之外可以提及環(huán)氧乙烷、線(xiàn)性a-烯烴、線(xiàn)性伯醇、乙烯的均聚物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、乙醇、丙醛和DCE。作為此種由其衍生的化合物的 實(shí)例,除其他之外可以提及,-由環(huán)氧乙烷制造的乙二醇類(lèi)以及醚類(lèi),-由乙苯制造的苯乙烯以及衍生自苯乙烯的苯乙烯聚合物,-從DCE制造的氯乙烯(VC),-由VC衍生的偏二氯乙烯、氟化的烴類(lèi)和聚氯乙烯(PVC),以及由氟化的烴類(lèi)衍生的氟化的聚合物,以及-衍生自偏二氯乙烯的聚偏二氯乙烯以及氟化的烴類(lèi)(以及氟化的聚合物)。根據(jù)本發(fā)明的方法是從烴源開(kāi)始的一種方法。所考慮的烴源可以是任何已知的烴源。優(yōu)選地,經(jīng)受了裂解(步驟a))的烴源是選自下組,其組成為石腦油、瓦斯油、天然氣液、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷以及它們的混合物。在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中,該烴源是選自下組,其組成為乙烷、丙烷、丁烷、以及丙烷/ 丁烷混合物。在一個(gè)更特別優(yōu)選的方式中,該烴源是選自下組,其組成為丙烷、丁烷、以及丙烷/丁烷混合物。該丙烷/丁烷混合物可以照這樣存在或者可以由丙烷和丁烷的混合物構(gòu)成。為了本發(fā)明的目的,表述乙烷、丙烷、丁烷、以及丙烷/ 丁烷混合物應(yīng)理解為是指可商購(gòu)的產(chǎn)品,即主要包括純的產(chǎn)品(乙烷、丙烷、丁烷或丙烷/ 丁烷作為一個(gè)混合物)并且其次包括其他飽和或不飽和的烴類(lèi),它們比該純產(chǎn)品本身更輕或更重。在用于制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法中,特別是在用于制造DCE以及直接從乙烯開(kāi)始制造的不同于DCE的乙烯衍生物化合物的方法中,根據(jù)本發(fā)明,從一個(gè)烴源開(kāi)始,使可任選地含有從步驟d)再循環(huán)的餾分El經(jīng)受一個(gè)簡(jiǎn)化裂解(步驟a)),由此產(chǎn)生含有乙烯和其他多種成分、并且將經(jīng)受步驟b)的一個(gè)產(chǎn)物的混合物。表述簡(jiǎn)化裂解(步驟a))應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,用于處理該烴源的所有步驟,這些步驟導(dǎo)致形成含有乙烯和多種其他組分、并且將在此后進(jìn)行分離的一種產(chǎn)物的混合物。此種裂解可以根據(jù)已知的任何技術(shù)進(jìn)行,只要它允許產(chǎn)生含有乙烯以及其他組分的一種產(chǎn)物的混合物。有利的是,該裂解包括在第三組分(如水、氧氣、一種硫衍生物和/或一種催化劑)存在或不存在時(shí)該烴源的熱解(也就是說(shuō),在熱的作用下的轉(zhuǎn)化)的第一裂解步驟。這一熱解的第一裂解步驟有利地是在至少一個(gè)裂解爐中進(jìn)行的,以引起裂解產(chǎn)物的混合物的形成。這種裂解產(chǎn)物的混合物有利地包括氫氣、一氧化碳、二氧化碳、氮?dú)?、氧氣、硫化氫、包括至少一個(gè)碳原子的有機(jī)化合物以及水。熱解的第一裂解步驟優(yōu)選地在至少兩個(gè)裂解爐內(nèi)進(jìn)行,并且特別優(yōu)選在至少三個(gè)裂解爐內(nèi)進(jìn)行。熱解的第一裂解步驟優(yōu)選地在最多五個(gè)裂解爐內(nèi)進(jìn)行,并且特別優(yōu)選在最多四個(gè)裂解爐內(nèi)進(jìn)行。更特別有利的是,當(dāng)使用中的這些裂解爐之一必須進(jìn)行一個(gè)除焦操作時(shí),可用一個(gè)額外的裂解爐來(lái)替換這一裂解爐。在一個(gè)更特別優(yōu)選的方式中,熱解的第一裂解步驟在三個(gè)裂解爐內(nèi)進(jìn)行。在一個(gè)最特別優(yōu)選的方式中,熱解的第一裂解步驟在三個(gè)不同的裂解爐內(nèi)進(jìn)行,從每一個(gè)爐中得到的裂解產(chǎn)物的混合物被收集在一起。更特別有利的是,當(dāng)裂解爐必須經(jīng)受一個(gè)除焦操作時(shí),可以用一個(gè)第四裂解爐來(lái)替換使用中的 這三個(gè)裂解爐之一。因此特別有利的是在三個(gè)不同的裂解爐內(nèi)進(jìn)行熱解的第一裂解步驟,從每一個(gè)爐中獲得的裂解產(chǎn)物的混合物以后被收集在一起,并且使一個(gè)第四裂解爐可用來(lái)替換使用中的這三個(gè)裂解爐之一。在這個(gè)熱解的第一裂解步驟之后,使所述裂解產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一系列處理步驟,使之有可能獲得含有乙烯和多種其他組分的一個(gè)產(chǎn)物的混合物,這有利地由以下步驟組成,沒(méi)有必要按它們所列舉出的順序進(jìn)行-加熱這些裂解氣體的熱回收步驟,-任選地有機(jī)淬滅步驟(任選地包括跨過(guò)與中間液體的一個(gè)交換器網(wǎng)絡(luò)的加熱回收),-水性淬滅步驟,-壓縮步驟;-干燥步驟,有利地包括一個(gè)出口,-除去存在的或加入的大部分二氧化碳以及大部分硫化合物的去除步驟(例如通過(guò)一種堿液的洗漆),-對(duì)不希望的衍生物(例如乙炔)的可任選的氫化步驟,以及-可任選地對(duì)氫氣和/或甲烷的消除步驟,例如經(jīng)由一個(gè)PSA(變壓吸附)過(guò)程或經(jīng)由一個(gè)膜過(guò)程。因此簡(jiǎn)化裂解步驟a)有利地包括一個(gè)熱解的第一裂解步驟,接下來(lái)是一系列處理步驟(以上詳細(xì)列出),在其中包括一個(gè)壓縮步驟和一個(gè)干燥步驟。有利地,在根據(jù)本發(fā)明的方法中,來(lái)自步驟a)的含有乙烯和多種其他組分的產(chǎn)物的混合物包括氫氣、甲烷、包含從2至7個(gè)碳原子的化合物、一氧化碳、氮?dú)夂脱鯕狻錃?、甲烷以及包含?至7個(gè)碳原子的除乙炔之外的化合物,相對(duì)于所述產(chǎn)物的混合物的總體積,優(yōu)選地以按體積計(jì)至少200ppm的量存在。一氧化碳、氮?dú)?、氧氣和乙炔,相?duì)于所述產(chǎn)物的混合物的總體積,可以按小于按體積計(jì)200ppm的量存在或者以按體積計(jì)至少200ppm的量存在。包含多于7個(gè)碳原子的化合物、二氧化碳、硫化氫以及其他硫化合物以及還有水,相對(duì)于所述產(chǎn)物的混合物的總體積,還能以按體積計(jì)小于200ppm的量存在于上述產(chǎn)物的混合物中。這些氣體的壓縮和干燥可以有利地在特殊的條件下進(jìn)行,這樣使得包含至少6個(gè)碳原子的化合物的通行減至最小??梢允褂玫睦鋮s流體有利地是處于一個(gè)溫度,該溫度低于來(lái)自一個(gè)空氣冷卻塔的水的溫度。該冷卻流體優(yōu)選地處于至少-5° C的溫度,更優(yōu)選地至少0° C。該冷卻流體最優(yōu)選地是冰水。在以上定義的步驟a)之后,使包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物經(jīng)受步驟b),該步驟是一個(gè)第一分離步驟Si,它包括將包含乙烯和其他組分的所述產(chǎn)物分離為包含輕于乙烯的化合物和部分乙烯的、稱(chēng)為餾分Fl的一種餾分,并且分離為一種餾分F2。在它的分離之前,可以使包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個(gè)加熱調(diào)節(jié)步驟。術(shù)語(yǔ)“加熱調(diào)節(jié)步驟”應(yīng)理解為是指為了將混合物溫度調(diào)節(jié)至分離的要求和/或?yàn)榱藘?yōu)化能量的使用的一系列熱交換,優(yōu)選將混合物的溫度調(diào)節(jié)至分離的要求并且優(yōu)化能量的使用。當(dāng)熱調(diào)節(jié)步驟包括冷卻時(shí),該冷卻有利地是在一套交換器內(nèi)逐級(jí)冷卻產(chǎn)物的混合物,首先用未處理的水冷卻,然后用冰冷的水冷卻,并且然后用漸冷的流體加上交叉交換器回收所產(chǎn)生的流的顯熱,當(dāng)可獲得時(shí)任選地伴隨潛熱。有利地,在冷卻步驟的過(guò)程中產(chǎn)生的 這些冷凝物從氣體流中被物理地分離,并且在隨后的處理中直接到適當(dāng)位置。在步驟SI中包括的加熱調(diào)節(jié)優(yōu)選地是一個(gè)冷卻過(guò)程,并且分離的冷凝物優(yōu)選地在步驟S2中直接到一個(gè)適當(dāng)位置。該第一分離步驟S I有利地包括將包含乙烯和其他組分的產(chǎn)物的混合物分級(jí)分離為上述兩種不同的餾分。為了本發(fā)明的目的,術(shù)語(yǔ)“分級(jí)分離”應(yīng)理解為是指可以被認(rèn)為是具有一種單一功能的潛在地多步過(guò)程的任意一部分。該分級(jí)分離步驟可以在一個(gè)或幾個(gè)相互連接的裝置中進(jìn)行。分級(jí)分離的實(shí)例是蒸餾、提取蒸餾、液-液提取、滲透蒸發(fā)、氣體滲透、吸附、變壓吸附(PSA)、變溫吸附(TSA)、吸收、色譜法、反滲透以及分子過(guò)濾。蒸餾是優(yōu)選的。因此步驟SI優(yōu)選地包括將包含乙烯和其他組分的的產(chǎn)物的混合物在一個(gè)蒸餾柱(稱(chēng)為柱Cl)分級(jí)分離為兩種不同的餾分,即有利地從柱Cl的精餾段離開(kāi)的餾分Fl和有利地從柱Cl的提餾段離開(kāi)的餾分F2。通過(guò)蒸餾柱,根據(jù)本發(fā)明是指包括任意數(shù)目的相互連接的塔的一個(gè)柱。通過(guò)塔,是指一個(gè)單獨(dú)的塔,在其中實(shí)現(xiàn)了液體和氣體的逆流接觸。有利地,柱Cl并不包括多于兩個(gè)相互連接的塔。優(yōu)選地,柱Cl由一個(gè)單一的塔組成。柱Cl可以選自板式蒸餾柱、不規(guī)則填充的蒸餾柱、規(guī)整填充的蒸餾柱以及組合了兩種或更多種上述內(nèi)部構(gòu)件的蒸餾柱。柱Cl有利地配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個(gè)熱源以及至少一個(gè)冷卻源。該熱源優(yōu)選地是一個(gè)再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實(shí)例是一個(gè)分凝器。直接冷卻的實(shí)例是由一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。通過(guò)一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸的直接冷卻是優(yōu)選的。在分凝器中經(jīng)受分凝的氣體可以源自柱Cl或源自在可能的加熱調(diào)節(jié)步驟之后進(jìn)料至柱Cl的多種產(chǎn)物的混合物,優(yōu)選地源自柱Cl。源自該柱的流可以從提餾段或從精餾段獲取,優(yōu)選地從柱Cl的提餾段獲取。它可以在提餾段的任何地方獲取,優(yōu)選地在提餾段的上三分之一的部分獲取,更優(yōu)選地在其中進(jìn)料了多種產(chǎn)物的混合物之處的下方的一個(gè)位置獲取。所述產(chǎn)物的混合物可以作為一個(gè)單一的餾分或者作為幾個(gè)子餾分被引入柱Cl。它優(yōu)選是作為幾個(gè)子餾分引入。
上述步驟SI有利地是在至少5、優(yōu)選至少10、并且特別優(yōu)選至少12巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。步驟SI有利地是在最多40、優(yōu)選最多38、并且特別優(yōu)選最多36巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。步驟SI進(jìn)行時(shí)的溫度在柱Cl的提餾段的底端有利地為至少-40° C、優(yōu)選至少-35° C、并且特別優(yōu)選至少-30° C。在柱Cl的提餾段的底端有利地是最高80° C、優(yōu)選最高60° C、并且特別優(yōu)選最高40° C。步驟SI進(jìn)行時(shí)的溫度在柱Cl的精餾段的頂部有利地為至少-140° C、優(yōu)選至少-130° C、并且特別優(yōu)選至少-125° C。在柱Cl的精餾段的頂部有利地是最高0° C、優(yōu)選最高-15° C、并且特別優(yōu)選最高-25° C。在以上定義的步驟b)之后,將餾分Fl送入一個(gè)乙烯回收單元,在其中它被分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分El的一種餾分,并且被分離為富含輕于乙烯的這些化合物的、稱(chēng)為輕餾分(步驟c))的一種餾分。
在乙烯回收單元中的分離有利地包括將餾分Fl分級(jí)分離為以上提到的兩種不同的餾分。參照了術(shù)語(yǔ)“分級(jí)分離”的定義連同以上對(duì)于步驟b)提到的分級(jí)分離的實(shí)例。根據(jù)步驟c)的一個(gè)第一實(shí)施方案,使餾分Fl有利地經(jīng)受一個(gè)吸收步驟,隨后是一個(gè)解吸步驟,其中使所述餾分Fl優(yōu)選與含有一種溶劑的洗滌劑相接觸,以分離為餾分El以及輕餾分。表述“含有一種溶劑的洗滌劑”或更簡(jiǎn)單的“洗滌劑”應(yīng)理解為是指其中的溶劑是以液態(tài)存在的一種組合物。因此,根據(jù)本發(fā)明可以使用的洗滌劑有利的是含有一種處于液態(tài)的溶劑。在所述洗滌劑中存在其他化合物完全沒(méi)有被排除在本發(fā)明的范圍之外。然而,優(yōu)選地該洗滌劑包含按體積計(jì)至少50%的溶劑,更特別優(yōu)選的是按體積計(jì)至少65%并且最特別優(yōu)選地按體積計(jì)至少70%。一個(gè)可以使用的第一組溶劑有利地是其特征在于熔融溫度等于或小于-110° C、優(yōu)選地等于或小于-105° C、更優(yōu)選地等于或小于-100° C的溶劑??梢允褂玫牡诙M溶劑是特征在于熔融溫度高于第一組溶劑的熔融溫度的溶劑。然而在最后這個(gè)例子中,有利地應(yīng)用了對(duì)餾分Fl進(jìn)行的適當(dāng)?shù)臒嵴{(diào)節(jié)步驟。優(yōu)選地,熱調(diào)節(jié)是如步驟b)中限定的一個(gè)加熱調(diào)節(jié)步驟。作為根據(jù)該第一組的溶劑,可以列舉例如飽和烴、不飽和烴以及礦物油。飽和或不飽和烴可以被用作純的烴或作為烴的混合物。飽和以及不飽和烴的實(shí)例是丙烷/ 丁烷(LPG)混合物、苯、通過(guò)根據(jù)本發(fā)明的方法產(chǎn)生的重餾分、環(huán)戊烷和衍生物、環(huán)戊烯和衍生物(特別是甲基環(huán)戊烯和乙基環(huán)戊烯)、環(huán)己烷和衍生物(特別是甲基環(huán)己烷和乙基環(huán)己烷)、環(huán)己烯和衍生物、以及C8-C9異鏈烷烴。甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷和C8-C9異鏈烷烴是優(yōu)選的。甲基環(huán)己烷和乙基環(huán)己烷是特別優(yōu)選的。作為根據(jù)該第二組的溶劑,可以列舉例如氯化的溶劑(像DCE)、醇類(lèi)、二醇類(lèi)、多元醇類(lèi)、醚類(lèi)、以及二醇類(lèi)和醚類(lèi)的混合物。第一組的溶劑優(yōu)于第二組的溶劑。用于吸收步驟的洗滌劑可以由新鮮的洗滌劑組成或者由在以下說(shuō)明的解吸步驟中回收的所有的或部分的洗滌劑組成,在任選的處理后,任選地添加了新鮮的洗滌劑。
洗滌劑和餾分Fl的相應(yīng)的通過(guò)量之間的比率并不關(guān)鍵,并且可以在很大范圍內(nèi)變化。它實(shí)際上僅受再生該洗滌劑的成本所限制。一般說(shuō)來(lái),對(duì)于每噸餾分F1,洗滌劑的通過(guò)量至少為0. I噸、優(yōu)選至少為0. 2噸、并且特別優(yōu)選為至少0. 25噸。一般說(shuō)來(lái),對(duì)于每噸餾分F1,洗滌劑的通過(guò)量最多為100噸、優(yōu)選最多為50噸、并且特別優(yōu)選最多為25噸。該吸收步驟有利地是借助一個(gè)吸收器進(jìn)行,例如像一個(gè)升膜或降膜吸收器,或者像選自板式柱、不規(guī)則填充柱、規(guī)整填充柱、結(jié)合有一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱、以及噴灑柱的一個(gè)吸收柱。該吸收步驟優(yōu)選地借助一個(gè)吸收柱進(jìn)行,并且特別優(yōu)選借助一個(gè)板式吸收柱。該吸收柱可以配備或者不配備相關(guān)的熱交換器。當(dāng)使用第一組的溶劑時(shí),該吸收柱有利地不配備相關(guān)的熱交換器。當(dāng)使用第二組的溶劑時(shí),該吸收柱有利地配備相關(guān)的熱交換器。當(dāng)使用第一組的溶劑時(shí),上述吸收步驟有利地是在至少15巴絕對(duì)、優(yōu)選在至少20 巴絕對(duì)值、并且特別優(yōu)選在至少25巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。該吸收步驟有利地在最多40巴絕對(duì)值、優(yōu)選在最多35巴絕對(duì)值、并且特別優(yōu)選在最多30巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。當(dāng)使用第一組的溶劑時(shí),該吸收步驟進(jìn)行時(shí)的溫度在該吸收器或吸收柱頂部有利地是在至少-120° C,優(yōu)選地在至少-115° C并且特別優(yōu)選地在至少-110° C。在該吸收器或吸收柱的頂部有利地是在最高-50° C,優(yōu)選地在最高-60° C并且特別優(yōu)選地在最高-65° C。此外,該吸收步驟進(jìn)行時(shí)的溫度有利地比溶劑的熔融溫度高2° C,優(yōu)選地高5° C。當(dāng)使用第一組的溶劑時(shí),在該吸收器或吸收柱底端的溫度為至少-120° C,優(yōu)選地為至少-115° C并且特別優(yōu)選地為至少-110° C。^有利地為最高-50° C,優(yōu)選地最高為-60° C并且特別優(yōu)選地為最高-65° C。當(dāng)使用第二組的溶劑時(shí),上述吸收步驟有利地是在至少15巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在至少20巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少25巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。該吸收步驟有利地在最多40巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多35巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多30巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。當(dāng)使用第二組的溶劑時(shí),該吸收步驟進(jìn)行時(shí)的溫度在該吸收器或吸收柱頂部有利地是在至少-10° C,優(yōu)選地在至少0° C并且特別優(yōu)選地在至少10° C。在該吸收器或吸收柱的頂部有利地是在最高60° C,優(yōu)選地在最高50° C并且特別優(yōu)選地在最高40° C。當(dāng)使用第二組的溶劑時(shí),在該吸收器或吸收柱底端的溫度為至少0° C,優(yōu)選地為至少10° C并且特別優(yōu)選地為至少20° C。它有利地為最高70° C,優(yōu)選地最高為60° C并且特別優(yōu)選地為最高50° C。有利地,使從吸收步驟得到的流(該流是純化掉比乙烯輕的化合物并且富含洗滌劑的餾分Fl)經(jīng)受解吸步驟。優(yōu)選地,在該解吸步驟之后回收的洗滌劑被全部或部分地送回到該吸收步驟,在上述可任選的處理之后,可任選地添加新鮮的洗滌劑。該解吸步驟有利地是借助一個(gè)解吸器進(jìn)行,例如像一個(gè)升膜或降膜解吸器,一個(gè)再沸器或者一個(gè)選自板式柱、不規(guī)則填充柱、規(guī)整填充柱、結(jié)合有一種或多種前述內(nèi)部構(gòu)件的柱和噴灑柱的解吸柱。該解吸步驟優(yōu)選地是借助一個(gè)解吸柱進(jìn)行,并且特別優(yōu)選地借助一個(gè)板式解吸柱進(jìn)行。該解吸柱有利地配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像在柱的內(nèi)部或外部的至少一個(gè)冷凝器或一個(gè)冷卻器以及至少一個(gè)再沸器。解吸壓力有利地被選擇為使得再生溶劑中的乙烯含量是按重量計(jì)小于或等于4%,優(yōu)選地小于或等于3. 2%。當(dāng)使用第一組的溶劑時(shí),上述解吸步驟有利地是在至少I(mǎi)巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在至少2巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少3巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。該解吸步驟有利地是在最多25巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多20巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多18巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。當(dāng)使用第一組的溶劑時(shí),該解吸步驟進(jìn)行時(shí)的溫度在該解吸器或解吸柱頂部有利地是在至少-10° C,優(yōu)選地在至少0° C并且特別優(yōu)選地在至少10° C。在該解吸器或解吸柱頂部有利地為最高60° C,優(yōu)選地為最高50° C并且特別優(yōu)選地為最高45° C。
當(dāng)使用第一組的溶劑時(shí),在該解吸器或解吸柱底端的溫度為至少20° C,優(yōu)選地為至少25° C并且特別優(yōu)選地為至少30° Ct^有利地為最高200° C,優(yōu)選地為最高160° C并且特別優(yōu)選地為最高150° C。當(dāng)使用第二組的溶劑時(shí),上述解吸步驟有利地是在至少I(mǎi)巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在至少2巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少3巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。該解吸步驟有利地是在最多20巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多15巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多10巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。當(dāng)使用第二組的溶劑時(shí),該解吸步驟進(jìn)行時(shí)的溫度在該解吸器或解吸柱頂部有利地是在至少-10° C,優(yōu)選地在至少0° C并且特別優(yōu)選地在至少10° C。在該解吸器或解吸柱頂部有利地為最高60° C,優(yōu)選地為最高50° C并且特別優(yōu)選地為最高45° C。當(dāng)使用第二組的溶劑時(shí),在該解吸器或解吸柱底端的溫度為至少60° C,優(yōu)選地為至少80° C并且特別優(yōu)選地為至少100° C。^有利地為最高200° C,優(yōu)選地為最高160° C并且特別優(yōu)選地為最高150° C。再生溶劑有利地的是在一個(gè)加熱調(diào)節(jié)步驟之后的吸收中至少部分地再使用,該加熱調(diào)節(jié)步驟優(yōu)選地包括在一個(gè)交叉熱交換器中用離開(kāi)吸收柱的溶劑進(jìn)行冷卻。一個(gè)最特別的優(yōu)選方案附屬于以下情況,即吸收步驟在一個(gè)吸收柱中進(jìn)行并且解吸步驟在一個(gè)解吸柱中進(jìn)行。在當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的方法是針對(duì)DCE的生產(chǎn)時(shí)的具體情況下,使用由DCE組成的洗滌劑將是有意義的。在這種情況下,用于該吸收步驟的洗滌劑可以由離開(kāi)該氯化單元的DCE粗品、離開(kāi)該氧氯化單元的DCE粗品或者還未被純化的這二者的混合物組成。它也可以由所述經(jīng)預(yù)先純化的DCE或者在解吸步驟的過(guò)程中回收的所有的或部分的洗滌劑組成,在可任選的處理之后,任選地添加了新鮮的洗滌劑。該解吸還可以通過(guò)直接噴射蒸汽以收集DCE來(lái)進(jìn)行。當(dāng)DCE是洗滌劑時(shí)的情況的一個(gè)實(shí)質(zhì)的優(yōu)點(diǎn)在于以下事實(shí),即該DCE的存在毫不麻煩,因?yàn)樗饕窃谘趼然饔没蚵然饔玫倪^(guò)程中形成的化合物。根據(jù)步驟c)的一個(gè)第二實(shí)施方案,餾分Fl有利地經(jīng)受一個(gè)吸附步驟,隨后是一個(gè)解吸步驟,以分離為餾分El以及輕餾分。
該吸附步驟有利地包括使餾分Fl通過(guò)一個(gè)裝有一種吸附劑的吸附床。該吸附床可以是一個(gè)流化床或是一個(gè)固定床。可以使用任何在本領(lǐng)域中已知的吸附劑。此類(lèi)吸附劑的例子是那些基于銀的或基于銅的化合物。那些銀或銅的化合物通常被支撐在一個(gè)具有足夠高的表面積的載體上。載體的實(shí)例是活性炭、碳粉、活性鋁以及沸石。吸附劑通常是以球?;蛘咧榱P问酱嬖诘墓腆w。吸附步驟有利地在至少15巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在至少20巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地至少在25巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。吸附步驟有利地在最多40巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多35巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多30巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。吸附步驟進(jìn)行時(shí)的溫度有利地在至少-10° C,優(yōu)選地在至少0° C,更優(yōu)選地在至少10° C并且最優(yōu)選地在至少20° C。它有利地是最高70° C,優(yōu)選地最高60° C,更優(yōu)選地最高50° C并且最優(yōu)選地最高40° C。解吸步驟可以容易地通過(guò)降低吸附床的壓力、通過(guò)提高吸附床的溫度或通過(guò)降低吸附床壓力且提高吸附床的溫度而進(jìn)行,從而導(dǎo)致產(chǎn)生再生的吸附劑。該解吸步驟有利地在至少I(mǎi)巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在至少2巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少3巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。該解吸步驟有利地是在最多20巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多15巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多10巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。解吸步驟進(jìn)行時(shí)的溫度有利地在至少-10° C,優(yōu)選地在至少10° C,更優(yōu)選地在至少20° C并且最優(yōu)選地在至少60° C。它有利地是最高200° C,優(yōu)選地最高160° C,更優(yōu)選地最高100° C并且最優(yōu)選地最高60° C。當(dāng)使用流化床時(shí),吸附劑有利地從吸附床到解吸床連續(xù)地循環(huán)。當(dāng)使用固定床時(shí),有利地通過(guò)與優(yōu)選地平行的幾個(gè)床、更優(yōu)選地通過(guò)與至少一個(gè)吸附相以及至少一個(gè)解吸相一起循環(huán)來(lái)工作。步驟c)的第一實(shí)施方案優(yōu)于第二實(shí)施方案。該輕餾分富含輕于乙烯的多種化合物。那些化合物總體上是氫氣、氧氣、氮?dú)?、氦氣、IS氣、一氧化碳和甲燒。有利地,該輕餾分包含至少75%,優(yōu)選地至少80%并且更優(yōu)選地至少85%的甲烷,該甲烷包含在經(jīng)受了步驟c)的餾分Fl中。有利地,該輕餾分包含至少90%,優(yōu)選地至少95%并且更優(yōu)選地至少97%的氮?dú)狻⒀鯕狻錃?、一氧化碳、氬氣和氦氣,這些氣體包含在經(jīng)受了步驟c)的餾分Fl中。有利地,該輕餾分包含少于2%,優(yōu)選地少于I. 5%并且更優(yōu)選地少于1%的按體積計(jì)的乙烯。在已經(jīng)進(jìn)行回收之后,輕餾分可以作為燃料燒掉或者進(jìn)行化學(xué)增值,優(yōu)選地進(jìn)行
化學(xué)增值。在被化學(xué)增值以前可以使輕餾分經(jīng)受像部分氧化或蒸汽轉(zhuǎn)化的化學(xué)反應(yīng),以有利地將它的烴餾分轉(zhuǎn)化為氫氣。當(dāng)輕餾分特別富含氫氣時(shí),它可以用于任何氫化反應(yīng),例如在通過(guò)自身氧化作用制造過(guò)氧化氫時(shí)用于工作溶液的氫化,或者用于過(guò)氧化氫的直接合成??商娲?,在通過(guò)蒸汽轉(zhuǎn)化或部分氧化對(duì)烴成分進(jìn)行轉(zhuǎn)化、隨后進(jìn)行水煤氣轉(zhuǎn)化以生產(chǎn)衍生物(例如甲醛)后,輕餾分可以在合成氣體或在一個(gè)費(fèi)-托單元中進(jìn)行增值。 可替代地,可以生產(chǎn)合成天然氣。
輕懼分的能量也可以通過(guò)潤(rùn)輪膨脹(turbo expansion)進(jìn)行回收。有利地,餾分El包含至少50%、優(yōu)選至少60%并且更優(yōu)選至少66%的乙烯,該乙烯包含在經(jīng)受了步驟c)的餾分Fl中。在以上定義的步驟c)之后,將餾分El再循環(huán)到步驟a)或送去制造至少一種乙烯衍生物化合物(步驟d))。在將餾分El再循環(huán)到步驟a)的情況下,餾分El可以在步驟a)種的任何之處進(jìn)行回收。餾分El可以在步驟a)的入口和/或在步驟a)的熱解的第一裂解步驟之后的一系列處理步驟的一個(gè)或多個(gè)處理步驟中被再循環(huán)。餾分El有利地被再循環(huán)到步驟a)的壓縮步驟和/或干燥步驟(特別是到干燥步驟的出口)和/或氫化步驟和/或消除氫氣和/或甲烷的步驟。優(yōu)選地,將餾分El再循環(huán)到步驟a)的壓縮步驟和/或干燥步驟(特別是到干燥步驟的出口)。 餾分El可以伴隨或不伴隨它的壓力的適配而進(jìn)行再循環(huán)。當(dāng)要求它的壓力適配時(shí),在被再循環(huán)到步驟a)之前,使餾分El有利地經(jīng)過(guò)壓縮,可能在乙烯回收單元自身中或者在已經(jīng)離開(kāi)該單元后與一個(gè)上游或下游的冷卻過(guò)程相結(jié)合??梢酝ㄟ^(guò)任何已知的方法進(jìn)行壓縮,例如機(jī)械壓縮機(jī)、氣體噴射器、液體噴射器。優(yōu)選地通過(guò)機(jī)械壓縮機(jī)進(jìn)行壓縮。當(dāng)將餾分El不對(duì)其壓力進(jìn)行適配而再循環(huán)時(shí),餾分El有利地被再循環(huán)到步驟a)的一個(gè)或處理步驟,此處的壓力是適當(dāng)?shù)?,換言之,此處的壓力小于餾分El的壓力。餾分El可以按一個(gè)部分或幾個(gè)部分進(jìn)行再循環(huán)。有利地,將餾分El以一個(gè)部分進(jìn)行再循環(huán)。更優(yōu)選地,將餾分El再循環(huán)到步驟a)的壓縮步驟和/或干燥步驟的出口。當(dāng)將餾分El再循環(huán)到步驟a)的壓縮步驟時(shí),它有利地是不對(duì)其壓力進(jìn)行適配時(shí)進(jìn)行再循環(huán)。之后餾分El優(yōu)選地被再循環(huán),當(dāng)只使用一個(gè)壓縮機(jī)時(shí)被再循環(huán)到多級(jí)氣體壓縮機(jī)的一級(jí),或者當(dāng)使用幾個(gè)壓縮機(jī)時(shí)被再循環(huán)到一組壓縮機(jī)中的某個(gè)壓縮機(jī),這些壓縮機(jī)處于比餾分El的壓力低的最高壓力下。當(dāng)將餾分El再循環(huán)到步驟a)的干燥步驟的出口時(shí),它有利地在在將其壓力進(jìn)行適配后進(jìn)行再循環(huán),優(yōu)選地通過(guò)使它經(jīng)受一個(gè)壓縮過(guò)程。最優(yōu)選地,將餾分El再循環(huán)到步驟a)的壓縮步驟而不進(jìn)行如上描述的對(duì)其壓力進(jìn)行的適配。可替代地,餾分El可以被送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。餾分El可以按原樣被送去進(jìn)行這種制造或可以與在送去進(jìn)行這種制造之前與在步驟e)中獲得的餾分E2或餾分E2a和E2b中的一種進(jìn)行混合。當(dāng)將餾分El送去制造至少一種乙烯衍生物化合物時(shí),它優(yōu)選地被送去進(jìn)行使乙烯成為1,2- 二氯乙烷的氯化反應(yīng)。餾分El的能量可以通過(guò)渦輪膨脹來(lái)恢復(fù)。餾分El的一部分可以被再循環(huán)到步驟a),同時(shí)另一部分被送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。優(yōu)選地,將餾分El再循環(huán)到步驟a)。優(yōu)選地,因此使從步驟d)再循環(huán)的、包含餾分El的烴源經(jīng)受步驟a)中定義的簡(jiǎn)化裂解。根據(jù)步驟e),使餾分F2經(jīng)受一個(gè)第二分離步驟S2,包括將餾分F2分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2的一個(gè)餾分或者富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2a和E2b的兩個(gè)餾分,并且分離為富含乙烷和含有至少3個(gè)碳原子的烴的、稱(chēng)為重餾分的一個(gè)餾分。餾分F2在其分離之前可以經(jīng)受一個(gè)加熱調(diào)節(jié)步驟。術(shù)語(yǔ)“加熱調(diào)節(jié)步驟”應(yīng)理解為指為了將餾分F2的溫度調(diào)節(jié)至分離的要求和/或優(yōu)化能量的使用的一系列熱交換,優(yōu)選地將餾分F2的溫度調(diào)節(jié)至分離的要求并且調(diào)節(jié)至優(yōu)化能量的使用。任選地,餾分F2在S2中的進(jìn)汽位置的壓力下被絕熱地閃蒸,并且在該絕熱閃蒸過(guò)程中產(chǎn)生的這些冷凝物被從氣體流中物理地分離并且在S2中直接到一個(gè)適當(dāng)位置。第二分離步驟S2有利地包括將餾分F2分級(jí)分離為以上提到的不同餾分。
為了本發(fā)明的目的,術(shù)語(yǔ)“分級(jí)分離”應(yīng)理解為是指可以被認(rèn)為是具有一個(gè)單一功能的潛在地多步過(guò)程的任意部分。該分級(jí)分離步驟可以在一個(gè)或幾個(gè)相互連接的裝置中進(jìn)行。分級(jí)分離的實(shí)例是蒸餾、提取蒸餾、液-液提取、滲透蒸發(fā)、氣體滲透、吸附、變壓吸附(PSA)、變溫吸附(TSA)、吸收、色譜法、反滲透以及分子過(guò)濾。蒸餾是優(yōu)選的。步驟S2因此優(yōu)選地包括有利地在至少一個(gè)蒸餾柱內(nèi)(優(yōu)選在一個(gè)或兩個(gè)蒸餾柱內(nèi))將餾分F2分級(jí)分離為以上提到的不同餾分。通過(guò)蒸餾柱,根據(jù)本發(fā)明是指,包括任意數(shù)目的相互連接的塔的一個(gè)柱。通過(guò)塔,是指一個(gè)單一的塔,在其中實(shí)現(xiàn)了液體和氣體的逆流接觸。優(yōu)選地,每個(gè)蒸餾柱并不包括多于兩個(gè)相互連接的塔。更優(yōu)選地,每個(gè)蒸餾柱由一個(gè)單一的塔組成。每個(gè)蒸餾柱可以選自板式蒸餾柱、不規(guī)則填充的蒸餾柱、規(guī)整填充的蒸餾柱以及組合了兩種或更多種上述內(nèi)部構(gòu)件的柱。根據(jù)步驟e)的一個(gè)第一實(shí)施方案,使餾分F2有利地經(jīng)受一個(gè)第二分離步驟S2,該步驟包括將餾分F2分離為餾分E2以及重餾分。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的一個(gè)第一變體,第二分離步驟S2優(yōu)選地包括將餾分F2在一個(gè)蒸餾柱(稱(chēng)為柱C2)內(nèi)分級(jí)分離為兩種不同的餾分,即有利地從柱C2的精餾段離開(kāi)的餾分E2以及有利地從柱C2的提餾段離開(kāi)的重餾分。柱C2有利地配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個(gè)熱源以及至少一個(gè)冷卻源。該熱源優(yōu)選是一個(gè)再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實(shí)例是一個(gè)分凝器。直接冷卻的實(shí)例是由一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。通過(guò)一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸的直接冷卻是優(yōu)選的。能量要求的最優(yōu)化可以通過(guò)本領(lǐng)域中已知的任何技術(shù)來(lái)進(jìn)行,例如與合適流體的交叉熱交換,柱與蒸汽再壓縮、結(jié)合有冷卻和絕熱閃蒸的再壓縮循環(huán)的熱整合。餾分F2可以作為一個(gè)單一的餾分或者作為幾個(gè)子餾分被引入柱C2中。它優(yōu)選地作為一個(gè)單一的餾分被引入。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案,步驟S2有利地在至少5巴絕對(duì)值,優(yōu)選在至少10巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選在至少12巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。步驟S2有利地在最多40巴絕對(duì)值,優(yōu)選在最多38巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選在最多36巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案,步驟S2進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2的提餾段的底端有利地為至少-50° C,優(yōu)選地為至少-40° C并且特別優(yōu)選地為至少-30° C。在柱C2的提餾段的底端有利地為最高80° C,優(yōu)選地為最高75° C。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案,步驟S2進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2的精餾段的頂部有利地為至少-80° C,優(yōu)選地為至少-70° C并且特別優(yōu)選地為至少-65° C。在柱C2的精餾段的頂部有利地是最高5° C,優(yōu)選地最高0° C并且特別優(yōu)選地最高-3° C。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的一個(gè)第二變體,第二分離步驟S2有利地包括將餾分F2的分離分成兩個(gè)不同的分離過(guò)程,稱(chēng)為步驟S2’的一個(gè)第一分離步驟,以及稱(chēng)為步驟S2”的第二分離步驟,以便獲得餾分E2和重餾分。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的這個(gè)第二變體,使餾分F2經(jīng)受-—個(gè)第一分離步驟S2’,它包括將餾分F2分離為一個(gè)富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2’的第一餾分,并且分離為富含乙烷和包含至少3個(gè)碳原子的烴的、包含部分乙烯的、稱(chēng)為餾分F2’的一個(gè)懼分;以及-一個(gè)第二分離步驟S2 ”,它包括將餾分F2 ’分離為一個(gè)富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2 ”的一個(gè)第二餾分以及該重餾分。餾分E2’和餾分E2”此后被有利地混合。在已經(jīng)在用于能量回收的裝置中循環(huán)之后和/或在步驟b)至e)中使用的冷卻循環(huán)中進(jìn)行整合后,可以在獲得它們之后立即進(jìn)行混合。優(yōu)選地,在已經(jīng)在用于能量回收的裝置中循環(huán)之后和/或在步驟b)至e)中使用的冷卻循環(huán)中進(jìn)行整合后,將它們進(jìn)行混合。更優(yōu)選地,在已經(jīng)在用于能量回收的裝置中循環(huán)之后和在步驟b)至e)中使用的冷卻循環(huán)中進(jìn)行整合后,將它們進(jìn)行混合。步驟S2’優(yōu)選地包括將餾分F2在一個(gè)第一蒸餾柱(稱(chēng)為柱C2’)內(nèi)分級(jí)分離為兩種不同的餾分,即有利地從柱C2’的精餾段離開(kāi)的餾分E2’和有利地從柱C2’的提餾段離開(kāi)的餾分F2’。步驟S2”優(yōu)選包括將餾分F2’在一個(gè)第二蒸餾柱(稱(chēng)為柱C2”)內(nèi)分級(jí)分離為兩種不同的餾分,即有利地從柱C2”的精餾段離開(kāi)的餾分E2”和有利地從柱C2”的精餾段離開(kāi)的重餾分。柱C2’有利地配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個(gè)熱源以及至少一個(gè)冷卻源。該熱源優(yōu)選是一個(gè)再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實(shí)例是一個(gè)分凝器。直接冷卻的實(shí)例是由一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。通過(guò)一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸的直接冷卻是優(yōu)選的。能量要求的最優(yōu)化可以通過(guò)本領(lǐng)域中已知的任何技術(shù)來(lái)進(jìn)行,例如與合適流體的交叉熱交換;在步驟b)、c)和e)中使用的冷卻循環(huán)的其中一個(gè)中(優(yōu)選地在步驟b)、c)和
e)中使用的冷卻循環(huán)中)的熱整合;柱C2’與蒸汽再壓縮或結(jié)合有冷卻和絕熱閃蒸的再壓縮循環(huán)的熱整合;通過(guò)柱壓的合適選擇,柱C2’和柱C2”的熱整合,其方式為使得這些柱中其中一個(gè)的冷凝器是其他柱的再沸器,優(yōu)選地以比柱C2’更高的壓力操作柱C2”,這樣使得柱C2”的冷凝器可以是柱C2’的再沸器。更優(yōu)選地,能量要求的最優(yōu)化是通過(guò)在步驟b)、
c)和e)中使用的冷卻循環(huán)中的其中一個(gè)中(優(yōu)選地在步驟b)、c)和e)中使用的冷卻循環(huán)中)的熱整合進(jìn)行的。餾分F2可以作為一個(gè)單一的餾分或者作為幾個(gè)子餾分在步驟S2’的過(guò)程中引入柱C2’內(nèi)。它優(yōu)選作為一個(gè)單一的餾分被引入。、
根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的一個(gè)第二變體,步驟S2’有利地在至少5巴絕對(duì)值,優(yōu)選在至少10巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少12巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。步驟S2’有利地是在最多40巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多38巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多36巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的第二變體,步驟S2’進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2’的提餾段的底端有利地為至少-50° C,優(yōu)選地為至少-45° C并且特別優(yōu)選地為至少-43° C。在柱C2’的提餾段的底端有利地是最高30° C,優(yōu)選地最高20° C并且特別優(yōu)選地最高
10。Co根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的第二變體,步驟S2’進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2’的精餾段的頂部有利地為至少-70° C,優(yōu)選地為至少-65° C并且特別優(yōu)選地為至少-63° C。在柱C2’的精餾段的頂部有利地是最高0° C,優(yōu)選地最高-15° C并且特別優(yōu)選地最 高-25。 Co在被引入柱C2”以前,可以使餾分F2’經(jīng)受一個(gè)加熱調(diào)節(jié)步驟(如對(duì)于步驟SI定義的)以及一個(gè)壓力調(diào)節(jié)步驟,該壓力調(diào)節(jié)步驟是通過(guò)將在柱C2’的提餾段的底端產(chǎn)生的液體泵入柱C2”中而進(jìn)行的。柱C2”有利地配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像具有與在此以上對(duì)于柱C2’定義的那些相同的特征的至少一個(gè)加熱源和至少一個(gè)冷卻源。餾分F2’可以作為一個(gè)單一的餾分或者作為幾個(gè)子餾分在步驟S2”的過(guò)程中引入柱C2”內(nèi)。它優(yōu)選地作為一個(gè)單一的餾分被引入。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的第二變體,步驟S2”有利地在至少5巴絕對(duì)值,優(yōu)選在至少10巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少12巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。步驟S2”有利地是在最多40巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多38巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多36巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的第二變體的一個(gè)第一子變體,將餾分E2’和E2”在它們已經(jīng)被獲得后立即混合。在這樣的子變體中,步驟S2”有利地在與S2’進(jìn)行時(shí)的壓力相等或不同的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地,步驟S2”在與S2’進(jìn)行時(shí)的壓力不同的壓力下進(jìn)行。步驟S2”有利地在比S2’進(jìn)行時(shí)的壓力略低的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的第二變體的一個(gè)第二子變體,將餾分E2’和E2”在已經(jīng)在用于能量回收的裝置中循環(huán)后和/或已經(jīng)在步驟b)至e)使用的冷卻循環(huán)中被整合后進(jìn)行混合。在這樣的子變體中,步驟S2”有利地在與S2’進(jìn)行時(shí)的壓力相等或不同的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地,步驟S2”在與S2’進(jìn)行時(shí)的壓力不同的壓力下進(jìn)行。步驟S2”有利地在比S2’進(jìn)行時(shí)的壓力高的壓力下進(jìn)行。步驟S2”在優(yōu)選地比步驟S2’進(jìn)行時(shí)的壓力高至少2巴,更優(yōu)選地高至少4巴,最優(yōu)選地高至少5巴的壓力下進(jìn)行。步驟S2”在優(yōu)選地比步驟S2’進(jìn)行時(shí)的壓力高最多33巴,更優(yōu)選地高最多30巴,最優(yōu)選地高最多20巴的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的第二變體,步驟S2”進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2”的提餾段的底端有利地為至少-50° C,優(yōu)選地為至少-40° C并且特別優(yōu)選地為至少-30° C。在柱C2”的提餾段的底端有利地是最高80° C,優(yōu)選地最高75° C并且特別優(yōu)選地最高72。Co
根據(jù)步驟e)的第一實(shí)施方案的第二變體,步驟S2’進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2”的精餾段的頂部有利地為至少-70° C,優(yōu)選地為至少-65° C并且特別優(yōu)選地為至少-63° C。在柱C2”的精餾段的頂部有利地是最高0° C,優(yōu)選地最高-15° C并且特別優(yōu)選地最高-25。 Co根據(jù)步驟e)的一個(gè)第二實(shí)施方案,使餾分F2有利地經(jīng)受一個(gè)第二分離步驟S2,該步驟包括將餾分F2分離為餾分E2a和E2b,并且分離為重餾分。根據(jù)步驟e)的這個(gè)第二實(shí)施方案,第二分離步驟S2有利地包括將餾分F2的分離分為兩個(gè)不同的分離過(guò)程,稱(chēng)為步驟S2”’的一個(gè)第一 分離步驟,以及稱(chēng)為步驟S2””的一個(gè)第二分離步驟,以獲得餾分E2a和E2b以及重餾分。根據(jù)步驟e)的這個(gè)第二實(shí)施方案,使餾分F2經(jīng)受-一個(gè)第一分離步驟S2”’,它包括將餾分F2分離為餾分E2a并且分離為富含乙烷和包含至少3個(gè)碳原子的烴的、包含部分乙烯的、稱(chēng)為餾分F2”’的一種餾分;以及-一個(gè)第二分離步驟S2””,它包括將餾分F2”’分離成餾分E2b以及重餾分。步驟S2”優(yōu)選地包括將餾分F2在一個(gè)第一蒸餾柱(稱(chēng)為柱C2”’ )內(nèi)分級(jí)分離為兩種不同的餾分,即從柱C2”’的精餾段有利地離開(kāi)的餾分E2a和從柱C2”’的提餾段有利地離開(kāi)的餾分F2”’。步驟S2””優(yōu)選包括將餾分F2”’在一個(gè)第二蒸餾柱(稱(chēng)為柱C2””)內(nèi)分級(jí)分離為兩種不同的餾分,即從柱C2””的精餾段有利地離開(kāi)的餾分E2b和從柱C2””的提餾段有利地離開(kāi)的重餾分。柱C2”’有利地配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像至少一個(gè)熱源以及至少一個(gè)冷卻源。該熱源優(yōu)選的是一個(gè)再沸器。該冷卻源可以是直接或間接冷卻。間接冷卻的實(shí)例是一個(gè)分凝器。直接冷卻的實(shí)例是由一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸。通過(guò)一個(gè)分凝器產(chǎn)生的液體的絕熱閃蒸的直接冷卻是優(yōu)選的。能量要求的最優(yōu)化可以通過(guò)本領(lǐng)域中已知的任何技術(shù)進(jìn)行,例如與合適流體的交叉熱交換;柱與蒸汽再壓縮或結(jié)合有冷卻和絕熱閃蒸的再壓縮循環(huán)的熱整合;在用于步驟
b)、c)和e)的冷卻循環(huán)中的C2”’或C2””柱其中之一(優(yōu)選地是C2”’柱)的材料整合;柱中其中一個(gè)的熱整合與其他柱的材料整合;通過(guò)柱壓的合適選擇,柱C2”’和柱C2””的熱整合,其方式為使得這些柱中其中一個(gè)的冷凝器是其他柱的再沸器,優(yōu)選地以比柱C2”’更高的壓力操作柱C2””,這樣柱C2””的冷凝器可以是柱C2”’的再沸器。更優(yōu)選地,如以上所說(shuō)明的,通過(guò)柱C2”’和柱C2””的熱整合實(shí)現(xiàn)能量要求的最優(yōu)化。餾分F2可以作為一個(gè)單一的餾分或者作為幾個(gè)子餾分引入步驟S2”’中的柱C2”’內(nèi)。它優(yōu)選地作為一個(gè)單一的餾分引入。根據(jù)步驟e)的第二實(shí)施方案,步驟S2”’有利地在至少5巴絕對(duì)值,優(yōu)選在至少10巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少12巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。步驟S2”’有利地是在最多40巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多38巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多36巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第二實(shí)施方案,步驟S2”’進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2”’的提餾段的底端有利地為至少-50° C,優(yōu)選地為至少-40° C并且特別優(yōu)選地為至少-30° C。在柱C2”’的提餾段的底端有利地是最高80° C,優(yōu)選地最高60° C并且特別優(yōu)選地最高55° C。根據(jù)步驟e)的第二實(shí)施方案,步驟S2”’進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2”’的精餾段的頂部有利地為至少-70° C,優(yōu)選地為至少-60° C并且特別優(yōu)選地為至少-55° C。在柱C2”’的精餾段的頂部有利地是最高0° C,優(yōu)選地最高-15° C并且特別優(yōu)選地最高-25° C。在被引入柱C2””以前,可以使餾分F2”’經(jīng)受一個(gè)加熱調(diào)節(jié)步驟(如對(duì)于步驟SI定義的)以及一個(gè)壓力調(diào)節(jié)步驟,該壓力調(diào)節(jié)步驟是通過(guò)將在柱C2”’的提餾段的底端產(chǎn)生的液體泵入柱C2””中而進(jìn)行的。柱C2””有利地配有關(guān)聯(lián)的配件,例如像具有與對(duì)于柱C2”’定義的那些相同的特征的至少一個(gè)加熱源和至少一個(gè)冷卻源。餾分F2”’可以作為一個(gè)單一的餾分或者作為幾個(gè)子餾分引入步驟S2””中的柱C2””內(nèi)。它優(yōu)選地作為一個(gè)單一的餾分引入。根據(jù)步驟e)的第二實(shí)施方案,步驟S2””有利地在至少5巴絕對(duì)值,優(yōu)選在至少10 巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在至少12巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。步驟S2””有利地是在最多40巴絕對(duì)值,優(yōu)選地在最多38巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地在最多36巴絕對(duì)值的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第二實(shí)施方案,步驟S2””有利地在與S2”’進(jìn)行時(shí)的壓力相等或不同的壓力下進(jìn)行。優(yōu)選地,步驟S2””在與S2”’進(jìn)行時(shí)的壓力不同的壓力下進(jìn)行。步驟S2””有利地在比S2”’進(jìn)行時(shí)的壓力高的壓力下進(jìn)行。步驟S2””在優(yōu)選地比步驟S2”’進(jìn)行時(shí)的壓力高至少2巴,更優(yōu)選地高至少4巴,最優(yōu)選地高至少5巴的壓力下進(jìn)行。步驟S2””在優(yōu)選地比步驟S2”’進(jìn)行時(shí)的壓力高最多33巴,更優(yōu)選地高最多30巴,最優(yōu)選地高最多20巴的壓力下進(jìn)行。根據(jù)步驟e)的第二實(shí)施方案,步驟S2””進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2””的提餾段的底端有利地為至少-50° C,優(yōu)選地為至少-40° C并且特別優(yōu)選地為至少-30° C。在柱C2””的提餾段的底端有利地是最高80° C,優(yōu)選地最高60° C并且特別優(yōu)選地最高55° C。根據(jù)步驟e)的第二實(shí)施方案,步驟S2””進(jìn)行時(shí)的溫度在柱C2””的精餾段的頂部有利地為至少-80° C,優(yōu)選地為至少-70° C并且特別優(yōu)選地為至少-65° C。在柱C2””的精餾段的頂部有利地是最高0° C,優(yōu)選地最高-15° C并且特別優(yōu)選地最高-25° C。根據(jù)以上定義的步驟e)的這兩個(gè)實(shí)施方案,重餾分可以在一個(gè)單獨(dú)的餾分中或者在幾個(gè)餾分(優(yōu)選兩個(gè)餾分)中被提取,更優(yōu)選一個(gè)是處于富含乙烷的氣態(tài)下(優(yōu)選在柱的提餾段的下三分之一處被提取)并且一個(gè)是處于耗乏了乙烷的液態(tài)下(優(yōu)選地在柱的提餾段的底端被提取)。第一實(shí)施方案的第二變體優(yōu)于第二實(shí)施方案,并且優(yōu)于第一實(shí)施方案的第一變體。第一實(shí)施方案的第二變體的第二子變體優(yōu)于第一實(shí)施方案的第二變體的第一子變體。第二實(shí)施方案優(yōu)于第一實(shí)施方案的第一變體。以下定義的用于表征餾分E2的量是在分離步驟S2的出口的那些。有利地,餾分E2的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,氫氣的含量是按體積計(jì)小于或等于2%,優(yōu)選地小于或等于0. 5%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 1%。有利地,餾分E2的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,惰性氣體的含量是按體積計(jì)小于或等于0. 05%,優(yōu)選地小于或等于0. 04%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 03%。有利地,餾分E2的特征在于,氧氣的體積含量是低于0. 05%,優(yōu)選低于0. 04%,并且更優(yōu)選低于0. 03%。
有利地,餾分E2的特征在于,乙炔的體積含量是低于0. 2%,優(yōu)選地低于0. 1%,更優(yōu)選地低于0. 05%并且最優(yōu)地選低于0. 02%。有利地,餾分E2的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,包含至少3個(gè)碳原子的化合物的含量按體積計(jì)是小于或等于0. 01%,優(yōu)選地小于或等于0. 005%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 001%。相對(duì)于餾分E2的總體積,餾分E2有利地包含按體積計(jì)從60%到99. 5%的乙烯。有利地,相對(duì)于餾分E2的總體積,餾分E2包含按體積計(jì)至少60%,優(yōu)選地至少70%,在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中至少80%以及在一個(gè)更特別優(yōu)選的方式中至少85%的乙烯。有利地,相對(duì)于餾分E2的總體積,餾分E2包含按體積計(jì)最多99. 5%,優(yōu)選地最多98. 5%,在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中最多97. 5%以及在一個(gè)更特別優(yōu)選的方式中最多96%的乙烯。因此,餾分E2的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,有利地包含至少4%,優(yōu)選地至少2. 5%,更優(yōu)選地至少I(mǎi). 5%以及最優(yōu)選地至少0. 5%的不同于乙烯的多種化合物。以下定義的用來(lái)表征餾分E2a和E2b的量是在分離步驟S2的出口的那些。
·
餾分E2a的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,氫氣的含量有利地是按體積計(jì)小于或等于2%,優(yōu)選地小于或等于0. 5%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 1%。餾分E2a的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,惰性氣體的含量有利地是按體積計(jì)小于或等于0. 05%,優(yōu)選地小于或等于0. 04%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 03%。餾分E2a的特征在于,氧氣的體積含量有利地是低于0. 05%,優(yōu)選地低于0. 04%,并且更優(yōu)選地低于0. 03%。餾分E2a的特征在于,乙炔的體積含量有利地是低于0. 2%,優(yōu)選地低于0. 1%,更優(yōu)選地低于0. 05%并且最優(yōu)地選低于0. 02%。餾分E2a的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,包含至少3個(gè)碳原子的化合物的含量有利地是按體積計(jì)小于或等于0. 001%,優(yōu)選地小于或等于0. 0005%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 0001%。有利地,餾分E2a的特征在于與餾分E2的含量類(lèi)似的一個(gè)乙烯含量。有利地,餾分E2b的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,氫氣的含量是按體積計(jì)小于或等于0. 2%,優(yōu)選地小于或等于0. 05%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 01%。有利地,餾分E2b的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,惰性氣體的含量是按體積計(jì)小于或等于0. 05%,優(yōu)選地小于或等于0. 04%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于
0.03%。有利地,餾分E2b的特征在于氧氣的體積含量是低于0. 05%,優(yōu)選地低于0. 04%,并且更優(yōu)選地低于0. 03%。有利地,餾分E2b的特征在于乙炔的體積含量是低于0. 2%,優(yōu)選地低于0. 1%,更優(yōu)選地低于0. 05%并且最優(yōu)地選低于0. 02%。餾分E2b的特征在于,相對(duì)于餾分E2的總體積,包含至少3個(gè)碳原子的化合物的含量有利地是按體積計(jì)小于或等于0. 01%,優(yōu)選地小于或等于0. 005%并且在一個(gè)特別優(yōu)選的方式中小于或等于0. 001%。有利地,餾分E2b的特征在于與餾分E2烯含量相類(lèi)似的一個(gè)乙烯含量。
重餾分富含乙烷和包含至少3個(gè)碳原子的烴。包含至少3個(gè)碳原子的這些化合物來(lái)自包含乙烯和其他得自步驟a)的組分的產(chǎn)物的混合物在包含至少3個(gè)碳原子的這些化合物之中,可以提及丙烷、丙烯、丁烷以及它們的不飽和衍生物連同所有飽和或不飽和的更重的化合物。重餾分有利地是包含至少95%,優(yōu)選地至少98%并且特別優(yōu)選地至少99%的包含至少3個(gè)碳原子的化合物,該化合物包含在得自步驟a)的產(chǎn)物的混合物中。相對(duì)于重餾分的總重量,重餾分有利地包含按重量計(jì)最多I0Zo’優(yōu)選地最多0. 8%并且特別優(yōu)選最多0. 5%的乙烯。重餾分有利地富含比乙烯重的組分。優(yōu)選地,重餾分作為燃料被燒掉或者被化學(xué)增值(valorised)。更優(yōu)選地,重懼分被化學(xué)增值。
還可以使重餾分經(jīng)受一個(gè)分離步驟,該步驟包括例如通過(guò)蒸餾將重餾分分離成兩種不同的餾分,這兩種不同的餾分分別含有包含少于5個(gè)碳原子的化合物為這些餾分中的其中之一(餾分Cl)以及包含至少5個(gè)碳原子的化合物為另一種餾分(餾分C2)。然后優(yōu)選是使餾分Cl在再循環(huán)至步驟a)之前經(jīng)受至少一個(gè)氫化步驟以進(jìn)行化學(xué)增值。餾分C2,特別富含苯,特別優(yōu)選被送去制造乙苯。因此將會(huì)有意義的是使本方法適配于使得苯直接到重餾分以使其回收最大化。在一些情況下,將會(huì)有意義的是分離乙烷以使其增值。在這些情形中,根據(jù)本發(fā)明的方法可以被適配為使得乙烷作為一種單獨(dú)餾分被分離。在已經(jīng)回收之后,乙烷可以作為燃料燃燒或進(jìn)行化學(xué)增值。乙烷優(yōu)選地是進(jìn)行化學(xué)增值。因此,乙烷更優(yōu)選的是如專(zhuān)利申請(qǐng)W02008/000705、W02008/000702以及W02008/000693中所描述的那樣,或者再循環(huán)至步驟a)或者經(jīng)受一個(gè)氧化脫氫作用(0DH),以產(chǎn)生之后經(jīng)受氧氯化反應(yīng)的乙烯。乙烷最優(yōu)選地被再循環(huán)至步驟a)。根據(jù)步驟f),餾分E2或餾分E2a和E2b之后被送去制造至少一種乙烯衍生物化合物,優(yōu)選制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用后,并且被送去制造直接從乙烯開(kāi)始制造的不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物,更優(yōu)選地被送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用后,最優(yōu)選的是被送入一個(gè)氯化反應(yīng)器和/或一個(gè)氧氯化反應(yīng)器,在該反應(yīng)器中大部分以餾分E2或E2a和/或E2b存在的乙烯被轉(zhuǎn)化為DCE。獲得的DCE有利地在此之后在步驟f)之后的步驟g)中與得自氯化和/或氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流進(jìn)行分離,并且優(yōu)選地在步驟g)之后的步驟h)中,經(jīng)受一個(gè)DCE裂解步驟來(lái)生產(chǎn)VC,然后仍更優(yōu)選地將VC在步驟h)之后的步驟i)中進(jìn)行聚合以生產(chǎn)PVC。在步驟f)之前,使餾分E2或E2a和/或E2b任選地經(jīng)受乙炔氫化步驟,任選地跟隨有一個(gè)干燥步驟,特別是當(dāng)直接到制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物時(shí)。優(yōu)選地,當(dāng)直接到制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物時(shí),使餾分E2或E2a和/或E2b經(jīng)受乙炔氫化作用。更優(yōu)選地,當(dāng)通過(guò)直接氯化而直接到制造DCE時(shí),使餾分E2或E2a和/或E2b經(jīng)受乙炔氫化作用,隨后是一個(gè)干燥步驟。更優(yōu)選地,當(dāng)通過(guò)氧氯化作用直接到制造DCE時(shí),使懼分E2或E2a和/或E2b經(jīng)受乙炔氫化作用而無(wú)需干燥步驟。在最后一種情況下,在將富含乙烯的餾分送回氧氯化作用之前,它的氫化作用可以獨(dú)立地操作或者與從得自熱解的產(chǎn)物流中分離出的氯化氫的氫化作用同時(shí)操作。優(yōu)選地,它與氯化氫的氫化作用同時(shí)操作。乙炔的氫化作用有利的是按照之前對(duì)于步驟a8a)所描述的那樣進(jìn)行。有利地,在對(duì)餾分E2或E2a和/或E2b進(jìn)行這種乙炔氫化的情況下,處理后的餾分有利地是其特征在于乙炔的體積含量是低于0. 01%,優(yōu)選地低于0. 005%,更優(yōu)選低于0. 002%并且最優(yōu)選低于0.001%。根據(jù)步驟f)的第一實(shí)施方案,餾分E2有利地是被送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。根據(jù)這個(gè)第一實(shí)施方案,根據(jù)本發(fā)明的方法有利地是使得在步驟a)到e)、f)以后,餾分E2接下來(lái)被送去制造至少一種乙烯衍生物化合物,優(yōu)選地被送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,可任選地是在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后,并且被送去制造直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物,更優(yōu)選地被送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,可任選地是在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后。根據(jù)步驟f)的第一實(shí)施方案的一個(gè)第一變體,餾分E2有利的是以一種餾分被送入。根據(jù)這個(gè)第一變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利地是使得在步驟a)到e)、f)以后,餾分E2以一種餾分被送去制造至少一種乙烯衍生物化合物,或者被送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后,或者被送去制造直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物。優(yōu)選地,餾分E2以一種餾分被送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后,被送入一個(gè)氯化反應(yīng)器或者一個(gè)氧氯化反應(yīng)器,在該反應(yīng)器中大部分以餾分E2存在的乙烯被轉(zhuǎn)化為DCE。獲得的DCE在此以后在步驟f)之后的步驟g)中更優(yōu)選與得自氯化或氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流進(jìn)行分離,并且最優(yōu)選地,在步驟g)之后的步驟h)中,經(jīng)受DCE裂解步驟來(lái)生產(chǎn)VC,然后仍最優(yōu)選地將VC在步驟h)之后的步驟i)中進(jìn)行聚合以生產(chǎn)PVC。當(dāng)對(duì)于步驟f)只要求一種餾分時(shí),這一情況是特別有意義的。根據(jù)步驟f)的第一實(shí)施方案的一個(gè)第二變體,餾分E2有利地被分割成至少兩種具有相同組成或不同組成的餾分,優(yōu)選地是分割成具有相同組成或不同組成的餾分E2d’和E2d,,。當(dāng)對(duì)于步驟f)要求將不同餾分(或者具有相同組成,或者具有不同組成)各自送去制造乙烯衍生物化合物時(shí),這最后一種情況是特別有意義的。根據(jù)這個(gè)第二變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利地是使得在步驟a)到步驟e)、f)之后,在將餾分E2送去制造至少一種乙烯衍生物化合物之前,將其分割成至少兩種餾分,優(yōu)選地將其分割成餾分E2d’和餾分E2d”,它們具有相同組成或具有不同組成。優(yōu)選地,將餾分E2d’和E2d”中的一個(gè)餾分送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用后,而將另一種餾分送去制造至少一種直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物。更優(yōu)選地,將這兩種餾分送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選、地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用后,將一種餾分送入一個(gè)氯化反應(yīng)器并且將另一種餾分送入一個(gè)氧氯化反應(yīng)器,在這些反應(yīng)器中大部分以每種餾分存在的乙烯被轉(zhuǎn)化為DCE。將所獲得的DCE有利地在此以后在步驟f)之后的步驟g)中與得自氯化和氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流進(jìn)行分離,并且優(yōu)選地在步驟g)之后的步驟h)中,經(jīng)受DCE裂解步驟以生產(chǎn)VC,然后更優(yōu)選地將該VC在步驟h)之后的步驟i)中進(jìn)行聚合以生產(chǎn)PVC。在表述“將餾分E2分割成至少兩種餾分”中的術(shù)語(yǔ)“分割(divided)”(或“division”)應(yīng)理解為是指為了本發(fā)明的目的,餾分E2分裂成兩種或更多種子混合物,其方式為使得所有子混合物在特定的壓力范圍下的特征為一種組成,該組成包括在由餾分E2在泡點(diǎn)時(shí)的組成以及由餾分E2在露點(diǎn)時(shí)的組成所限定的范圍內(nèi)。為了本發(fā)明的目的,表述“泡點(diǎn)”應(yīng)理解為是指以下的點(diǎn),該點(diǎn)使得在恒定壓力下從一個(gè)起始溫度開(kāi)始對(duì)餾分E2進(jìn)行加熱的過(guò)程中,在餾分E2處于液體狀態(tài)時(shí)第一個(gè)蒸汽 泡形成;泡點(diǎn)組成是這個(gè)第一蒸汽泡的組成。為了本發(fā)明的目的,表述“露點(diǎn)”應(yīng)理解為是指以下的點(diǎn),該點(diǎn)使得在恒定壓力下從一個(gè)起始溫度開(kāi)始對(duì)餾分F2進(jìn)行冷卻的過(guò)程中,在餾分F2處于蒸汽狀態(tài)時(shí)第一個(gè)液體泡形成,露點(diǎn)組成是這個(gè)第一液體泡的組成。將餾分E2分割成至少兩種餾分、優(yōu)選分割成餾分E2’和餾分E2”有利地是通過(guò)借助任何已知的手段,將餾分E2分割成幾個(gè)(優(yōu)選兩個(gè))具有相同組成或不同組成的餾分而進(jìn)行操作的。該分割步驟可以在一個(gè)或幾個(gè)裝置中進(jìn)行。該分割步驟有利地包括一個(gè)分割操作。分割操作的實(shí)例是將將一種混合物分割成具有相同組成的多個(gè)子混合物、氣態(tài)混合物的部分冷凝、液體混合物的部分蒸發(fā)、液體混合物的部分固化。將餾分E2分割成至少兩種餾分、優(yōu)選分割成具有不同組成的餾分E2d’和餾分E2d”可以通過(guò)任何已知的手段進(jìn)行。有利地,餾分E2是通過(guò)在一個(gè)熱交換器內(nèi)通過(guò)間接冷卻進(jìn)行冷卻的,其中餾分E2在膨脹之后被蒸發(fā)至一個(gè)合適的壓力,并且通過(guò)在一個(gè)熱交換器內(nèi)(用一種合適的冷卻介質(zhì)冷卻)間接接觸而進(jìn)行過(guò)冷卻,直至達(dá)到其溫度的限定的降低。優(yōu)選將液體蒸汽混合物分開(kāi)以產(chǎn)生蒸汽餾分E2d’和液體餾分E2d”。該溫度下降有利的是大于5° C、優(yōu)選大于7° C并且更優(yōu)選大于8° C。該溫度下降有利的是小于30° C、優(yōu)選小于25° C并且更優(yōu)選小于22° C。餾分E2d’有利地是含有多于包含在餾分E2中的乙烯的量的10%、優(yōu)選地多于20%并且更優(yōu)選多于25%。餾分E2d’有利地是含有少于包含在餾分E2中的乙烯的量的90%、優(yōu)選地少于80%并且更優(yōu)選少于75%。與餾分E2相比,餾分E2d’有利的是富含氫氣。餾分E2d’中的氫氣摩爾濃度對(duì)比餾分E2d”中的氫氣摩爾濃度的比率有利的是高于25,優(yōu)選高于50,并且更優(yōu)選高于60。與餾分E2相比,餾分E2d’有利地富含甲烷。餾分E2d’中的甲烷摩爾濃度對(duì)比餾分E2d”中的甲烷摩爾濃度的比率有利的是高于2. 5,優(yōu)選高于4,并且更優(yōu)選高于5。與餾分E2相比,餾分E2d’有利地耗乏了乙烷。餾分E2d’中的乙烷摩爾濃度對(duì)比餾分E2d”中的乙烷摩爾濃度的比率有利的是低于0. 9,優(yōu)選低于0. 85,并且更優(yōu)選低于0. 8。根據(jù)步驟f)的一個(gè)第二實(shí)施方案,有利的是將餾分E2a和E2b送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。根據(jù)這個(gè)第二施方案,根據(jù)本發(fā)明的方法有利地是使得在步驟a)到e)、f)之后,將餾分E2a和E2b接下來(lái)送去制造至少一種乙烯衍生物化合物,優(yōu)選送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后,并且送去制造直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物,更優(yōu)選送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后。根據(jù)步驟f)的第二實(shí)施方案的一個(gè)第一變體,將餾分E2a和E2b分開(kāi)送入。根據(jù)這個(gè)第一變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利的是使得在步驟a)到e)、f)之后,將餾分E2a和E2b分開(kāi)送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。優(yōu)選地,將餾分E2a和E2b中的一個(gè)餾分送去制造DCE以及任選地由其衍生的任 何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用后,而將另一種餾分送去制造直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物。更優(yōu)選地,將這兩種餾分送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用之后,將一種餾分(優(yōu)選餾分E2a)送入一個(gè)氯化反應(yīng)器并且將另一種餾分(優(yōu)選餾分E2b)送入一個(gè)氧氯化反應(yīng)器,在這些反應(yīng)器中大部分以每種餾分存在的乙烯被轉(zhuǎn)化為DCE。將所獲得的DCE有利地在此以后在步驟f)之后的步驟g)中與得自氯化和氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流進(jìn)行分離,并且優(yōu)選地在步驟g)之后的步驟h)中,經(jīng)受DCE裂解步驟來(lái)生產(chǎn)VC,然后更優(yōu)選地將該VC在步驟h)之后的步驟i)中進(jìn)行聚合以生產(chǎn)PVC。當(dāng)對(duì)于步驟f)要求將不同餾分送去制造對(duì)應(yīng)的乙烯衍生物化合物時(shí),這一情況是特別有意義的。根據(jù)步驟f)的第二實(shí)施方案的一個(gè)第二變體,將餾分E2a和E2b在送入之前進(jìn)行混合。餾分E2a和E2b可以通過(guò)任何已知手段進(jìn)行混合,例如像液體混合用三通、靜態(tài)混合器、惰性粒子的填充床、一系列穿孔的板或一系列節(jié)流孔、連同旋轉(zhuǎn)機(jī)器(泵或壓縮機(jī))。根據(jù)這個(gè)第二變體,根據(jù)本發(fā)明的方法有利地是使得在步驟a)到e)、f)以后,將餾分E2a和E2b在送去制造至少一種乙烯衍生物化合物之前進(jìn)行混合,或者是將其送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,任選地在已經(jīng)經(jīng)過(guò)乙炔加氫過(guò)程后,或者是將其送去制造直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物。優(yōu)選地,在將餾分E2a和E2b送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物之前進(jìn)行混合,任選地在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化之作用后,或者將其送入一個(gè)氯化反應(yīng)器,或者將其送入一個(gè)氧氯化反應(yīng)器,在該反應(yīng)器中大部分以餾分E2存在的乙烯被轉(zhuǎn)化為DCE。將所獲得的DCE有利地在此以后在步驟f)之后的步驟g)中與得自氯化或氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流進(jìn)行分離,并且最優(yōu)選地在步驟g)之后的步驟h)中經(jīng)受DCE裂解步驟來(lái)生產(chǎn)VC,然后仍最優(yōu)選地將該VC在步驟h)之后的步驟i)中進(jìn)行聚合以生產(chǎn)PVC。當(dāng)對(duì)于步驟f)只要求一種餾分時(shí),這一情況是特別有意義的。作為直接從乙烯開(kāi)始制造的乙烯衍生物化合物(不同于根據(jù)以上描述的那些實(shí)施方案可以制造的DCE)的實(shí)例除其他之外可以提及環(huán)氧乙烷、線(xiàn)性a烯烴、線(xiàn)性伯醇、乙烯的均聚物和共聚物、乙苯、乙酸乙烯酯、乙醛、乙醇和丙醛。給予優(yōu)選的是制造乙苯并且特別優(yōu)選制造本身又被送去制造苯乙烯的乙苯,苯乙烯此后被聚合以獲得苯乙烯聚合物。作為由其衍生的任選的化合物的實(shí)例,除其他之外可以提及,從環(huán)氧乙烷制造的二醇類(lèi)、從乙苯制造的苯乙烯以及從苯乙烯衍生的苯乙烯聚合物。
該氯化反應(yīng)(通常稱(chēng)為直接氯化作用)有利地是在含有一種溶解的催化劑(例如FeCl3或者其他路易斯酸)的一個(gè)液相(優(yōu)選主要為DCE)中進(jìn)行。有可能有利地將這種催化劑與助催化劑(例如堿金屬氯化物)進(jìn)行組合。已經(jīng)給出良好結(jié)果的一個(gè)配對(duì)是FeCl3與LiCl的絡(luò)合物(四氯高鐵酸鋰-如專(zhuān)利申請(qǐng)NL 6901398中所描述的那樣)。所使用的FeCl3的量有利地是每kg液體母料大約Ig至30g的FeCl3。FeCl3與LiCl的摩爾比有利地為0. 5至2的級(jí)別。此外,該氯化反應(yīng)優(yōu)選地是在一種氯化的有機(jī)液體介質(zhì)中進(jìn)行。更優(yōu)選地,這種氯化的有機(jī)液體介質(zhì),也稱(chēng)作液體母料,主要由DCE構(gòu)成。根據(jù)本發(fā)明的氯化反應(yīng)有利地是在30° C和150° C之間的溫度下進(jìn)行。不管壓力如何,在低于沸點(diǎn)(在低溫冷卻條件下的氯化過(guò)程)和在沸點(diǎn)本身(在沸點(diǎn)時(shí)氯化的過(guò)程)的溫度下都已經(jīng)獲得了良好的結(jié)果。當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的氯化過(guò)程是一種低溫冷卻條件下的氯化過(guò)程時(shí),通過(guò)在以下溫度下以及以下氣相中的壓力下操作給出了良好的結(jié)果,該溫度有利地是高于或等于50° C并且優(yōu)選地高于或者等于60° C,但是有利地是低于或等于80° C并且優(yōu)選地低于或等于70° C,該壓力有利地是高于或等于I巴絕對(duì)值并且優(yōu)選地高于或等于I. I巴絕對(duì)值,但是有利地是低于或等于20巴絕對(duì)值,優(yōu)選地低于或等于10巴絕對(duì)值并且特別優(yōu)選地低于或等于6巴絕對(duì)值。在沸點(diǎn)下氯化的方法可以?xún)?yōu)選有效地回收該反應(yīng)熱。在這種情況下,該反應(yīng)有利地是在高于或等于60° C的溫度下發(fā)生,優(yōu)選地高于或等于70° C并且特別優(yōu)選地高于或等于85° C,但是有利地是低于或等于150° C并且優(yōu)選地低于或者等于135° C,并且在該氣相中的壓力有利地是高于或等于0. 2巴絕對(duì)值,優(yōu)選地高于或者等于0. 5巴絕對(duì)值,特別優(yōu)選地高于或等于I. I巴絕對(duì)值并且更特別優(yōu)選高于或等于I. 3巴絕對(duì)值,但是有利地是低于或等于10巴絕對(duì)值并且優(yōu)選地低于或等于6巴絕對(duì)值。該氯化過(guò)程也可以是一種在沸點(diǎn)下氯化的混合回路冷卻(hybrid loop-cooled)過(guò)程。表述“在沸點(diǎn)下氯化的混合回路冷卻過(guò)程”應(yīng)理解為是指一個(gè)過(guò)程,其中例如通過(guò)浸入在該反應(yīng)介質(zhì)內(nèi)的一個(gè)交換器或者通過(guò)在一個(gè)交換器內(nèi)循環(huán)的一個(gè)回路對(duì)該反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行冷卻,同時(shí)在氣相中產(chǎn)生至少為所形成的量的DCE。有利地,調(diào)節(jié)該反應(yīng)溫度和壓力來(lái)使所產(chǎn)生的DCE在氣相中離開(kāi)并且通過(guò)交換表面積除去來(lái)自該反應(yīng)介質(zhì)的剩余熱量??梢杂萌魏我阎脑O(shè)備將進(jìn)行氯化的餾分以及還有分子氯(本身純凈或稀釋的)一起或單獨(dú)地引入該反應(yīng)介質(zhì)。單獨(dú)引入經(jīng)受了氯化作用的餾分可能是有利的,以增加其分壓并且促進(jìn)其溶解,這通常構(gòu)成該方法的一個(gè)限制步驟。分子氯以足夠的量加入來(lái)轉(zhuǎn)化大部分乙烯,并且不要求添加過(guò)量的未轉(zhuǎn)化的氯。所用的氯/乙烯的比率優(yōu)選地在I. 2mol/mol和0. 8mol/mol之間,并且特別優(yōu)選地在
I.05mol/mol 和 0. 95mol/mol 之間。
所獲得的氯化的產(chǎn)物主要含有DCE以及還有少量副產(chǎn)物,例如1,I, 2-三氯乙烷或少量的乙烷或甲烷的氯化產(chǎn)物。從得自該氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離所獲得的DCE是根據(jù)已知的方式進(jìn)行的,并且總體上使之有可能利用該氯化反應(yīng)的熱量。然后,它優(yōu)選地通過(guò)冷凝作用和氣/液分離來(lái)進(jìn)行。然后有利地是使未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物(甲烷、乙烷、一氧化碳、氮?dú)?、氧氣和氫?經(jīng)受比分離起始于該最初混合物的純乙烯所必需的分離更容易的一個(gè)分離過(guò)程。氫氣特別可以從未轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物中提取并且作為燃料燒掉或進(jìn)行化學(xué)增值,例如用于在過(guò)氧化氫的制造中工作溶液的氫化或者用于過(guò)氧化氫的直接合成。該氧氯化反應(yīng)有利地是在包括活性元素的一種催化劑的存在下進(jìn)行的,該活性元素包括沉積于一種惰性載體上的銅。該惰性載體有利地選自氧化鋁、硅膠、混合氧化物、粘土以及其他天然來(lái)源的載體。氧化鋁構(gòu)成一種優(yōu)選的惰性載體。優(yōu)選的是包括活性元素的催化劑,該活性元素的數(shù)目有利地為至少兩個(gè),其中之一是銅。在除了銅以外的這些活性元素中,可以提及堿金屬、堿土金屬、稀土金屬以及選自下組的金屬,該組的組成為釕、銠、鈀、鋨、銥、鉬和金。包含下列活性元素的催化劑是特別有利的銅/鎂/鉀,銅/鎂/鈉;銅/鎂/鋰,銅/鎂/銫,銅/鎂/鈉/鋰,銅/鎂/鉀/鋰和銅/鎂/銫/鋰,銅/鎂/鈉/鉀,銅/鎂/鈉/銫和銅/鎂/鉀/銫。最特別優(yōu)選的是在專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A 255156、EP-A 494474、EP-A 657212和EP-A657213中所描述的催化齊IJ,這些專(zhuān)利申請(qǐng)通過(guò)引用結(jié)合在此。銅的含量,以金屬形式計(jì)算,有利地是在30g/kg和90g/kg之間,優(yōu)選地在40g/kg和80g/kg之間并且特別優(yōu)選地在50g/kg和70g/kg催化劑之間。鎂的含量,以金屬形式計(jì)算,有利地是在10g/kg和30g/kg之間,優(yōu)選地在12g/kg和25g/kg之間并且特別優(yōu)選地在15g/kg和20g/kg催化劑之間。堿金屬的含量,以金屬形式計(jì)算,有利地是在0. lg/kg和30g/kg之間,優(yōu)選地在
0.5g/kg和20g/kg之間并且特別優(yōu)選地在lg/kg和15g/kg催化劑之間。銅鎂一種或多種堿金屬的原子比有利地是1:0. 1-2:0. 05-2,優(yōu)選地1:0. 2-1. 5:0. 1-1. 5 并且特別優(yōu)選地 1:0. 5-1:0. 15-1。催化劑具有的一個(gè)比表面積有利地是在25m2/g和300m2/g之間,優(yōu)選地在50m2/g和200m2/g之間并且特別優(yōu)選地在75m2/g和175m2/g之間(根據(jù)BET方法以氮測(cè)得)是特別有利的。該催化劑可以在一個(gè)固定床或一個(gè)流化床內(nèi)使用。第二種選擇是優(yōu)選的。該氧氯化過(guò)程在該反應(yīng)所通常建議的條件范圍內(nèi)進(jìn)行操作。溫度有利地是在150° C和300° C之間,優(yōu)選地在200° C和275° C之間并且最優(yōu)選地從215° C到255° C。壓力有利地是在大氣壓以上。在2巴絕對(duì)值和10巴絕對(duì)值之間的值給出了良好的結(jié)果。在4巴絕對(duì)值至7巴絕對(duì)值之間的范圍是優(yōu)選的。該壓力可以被有效地調(diào)節(jié),以得到在該反應(yīng)器內(nèi)的一個(gè)最佳停留時(shí)間并且保持對(duì)于不同操作速度而言恒定的通過(guò)率。通常的停留時(shí)間范圍是從I秒至60秒,并且優(yōu)選從10秒至40秒。這種氧氯化作用的氧源可以是空氣、純氧或它們的一種混合物,優(yōu)選純氧。優(yōu)選允許對(duì)未轉(zhuǎn)化的反應(yīng)物進(jìn)行簡(jiǎn)單再循環(huán)的后者的溶液。、
這些反應(yīng)物可以通過(guò)任何已知的裝置引入該床層。為了安全因素,將氧氣與其他反應(yīng)物分開(kāi)引入總體上是有利的。這些安全因素還要求在離開(kāi)或再循環(huán)至該反應(yīng)器的氣體混合物在所討論的壓力和溫度下保持為在可燃性的限度之外。優(yōu)選的是保持一種所謂的富集混合物,也就是說(shuō)相對(duì)于將引燃的燃料來(lái)說(shuō)含有過(guò)少的氧氣。在這方面,如果這種化合物具有寬的可燃性范圍,氫氣(>2vol%,優(yōu)選地>5vol%)的大量存在將構(gòu)成一個(gè)缺點(diǎn)。所使用的氯化氫/氧氣的比率有利地是在3mol/mol和6mol/mol之間。該乙烯/氯化氫的比率有利地是在0. 4mol/mol和0. 6mol/mol之間。所得到的氯化產(chǎn)物主要包含DCE以及還有少量副產(chǎn)物,例如1,I, 2-三氯乙烷。從得自氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離出的DCE可以在DCE裂解步驟之前與從氧氯化反應(yīng)器的產(chǎn)品流中分離出的DCE混合或不混合。當(dāng)兩種DCE混合時(shí),可以將它們完全地或部分地混合。
DCE的裂解步驟可以進(jìn)行的條件是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。DCE裂解可以在第三化合物存在或不存在時(shí)進(jìn)行,在這些第三化合物中可以提及催化劑;在這種情況下的DCE裂解是一種催化的DCE裂解。然而DCE裂解優(yōu)選地是在第三化合物不存在時(shí)并且僅在熱的作用下進(jìn)行的;在這種情況下的DCE裂解經(jīng)常稱(chēng)為熱解。該熱解有利地是在一個(gè)管式爐內(nèi)通過(guò)一個(gè)在氣相內(nèi)的反應(yīng)獲得的。通常的熱解溫度是在400° C和600° C之間,優(yōu)選地是在480° C和540° C之間的范圍。停留時(shí)間有利的是在I秒和60秒之間,優(yōu)選地是從5秒至25秒的范圍。為了限制副產(chǎn)物的形成以及爐管道的沾污,該DCE的轉(zhuǎn)化率有利地是限制在45%至75%。分離從得自熱解的產(chǎn)品流中所獲得的VC和氯化氫是根據(jù)已知的方式使用任何已 知的裝置進(jìn)行的,以收集純化的VC和氯化氫。純化之后,有利地將未轉(zhuǎn)化的DCE送至該熱解爐。之后優(yōu)選地使VC聚合以生產(chǎn)PVC。PVC的制造可以是一種本體、溶液或水性分散體聚合法,它優(yōu)選地是一種水性分散體聚合法。表述水性分散體聚合應(yīng)理解為是指在水性懸浮液中的自由基聚合和在水性乳液中的自由基聚合,以及在水性微懸浮液中的聚合。表述水性懸浮液中的自由基聚合應(yīng)理解為是指在水性介質(zhì)中、在分散劑和油溶性自由基引發(fā)劑存在下的任何自由基聚合過(guò)程。表述水性乳液中的自由基聚合應(yīng)理解為是指在水性介質(zhì)中、在乳化劑和水溶性自由基引發(fā)劑存在下的任何自由基聚合過(guò)程。表述水性微懸浮聚合(也稱(chēng)為在均勻化的水性分散體中的聚合)應(yīng)理解為是指在使用了油溶性引發(fā)劑、并且由于強(qiáng)有力的機(jī)械攪拌以及在乳化劑的存在下制備單體小滴的乳液的條件下的任何自由基聚合過(guò)程。步驟f)的第一實(shí)施方案優(yōu)于第二實(shí)施方案。根據(jù)本發(fā)明的一種優(yōu)選的方法是從一種烴源開(kāi)始制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使含有從步驟d)再循環(huán)的餾分El的烴源經(jīng)受簡(jiǎn)化裂解,由此產(chǎn)生含有乙烯和多種其他組分的一個(gè)產(chǎn)物的混合物;
b)使所述產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個(gè)第一分離步驟SI,該第一分離步驟包括將所述含有乙烯和多種其他組分的產(chǎn)物分離為一種含有輕于乙烯的化合物以及部分乙烯的、稱(chēng)為餾分Fl的餾分以及一種餾分F2 ;c)將餾分Fl送入一個(gè)乙烯回收單元,在其中它被分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分El的一種餾分,并且分離為富含輕于乙烯的化合物的、稱(chēng)為輕餾分的一種餾分;d)將餾分El再循環(huán)到步驟a); e)使餾分F2經(jīng)受一個(gè)第二分離步驟S2,該第二分離步驟包括在一次或兩次分離中將餾分F2分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2的一個(gè)餾分,并且分離為富含乙烷和含有至少3個(gè)碳原子的烴的、稱(chēng)為重餾分的一個(gè)餾分;f)然后將餾分E2送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。根據(jù)本發(fā)明的一種特別優(yōu)選的方法是用于從一種烴源開(kāi)始制造1,2- 二氯乙烷的方法,包括在此以上限定的步驟a)到f),根據(jù)該方法,該乙烯衍生物化合物是1,2- 二氯乙燒。根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)第一優(yōu)點(diǎn)是它允許使用純度低于99. 8%的乙烯。根據(jù)本發(fā)明的方法的另一優(yōu)點(diǎn)是它不包括需要引起生產(chǎn)成本增加的重大投資的催化氧化脫氫步驟。與在現(xiàn)有技術(shù)中描述的方法相比,根據(jù)本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)是它不要求分離為兩種在乙烯組成方面不同的乙烯餾分,并且上述分離的使用條件也不同,考慮到它們所含有的反應(yīng)性雜質(zhì),這會(huì)擾亂它們之后所用于的方法并且會(huì)限制它們的使用;例如在乙烯的氧氯化過(guò)程中氫氣是不可接受的??梢詺w因于根據(jù)本發(fā)明的方法的其他優(yōu)點(diǎn)是與以下事實(shí)相關(guān)聯(lián)的優(yōu)點(diǎn),S卩輕于乙烯的化合物從乙烯餾分中被分離出。在這些優(yōu)點(diǎn)中,可以提及在多種裝置中操作本方法的優(yōu)點(diǎn)這些裝置的尺寸不會(huì)被增加,以及避免了提餾所帶來(lái)的多種損失的優(yōu)點(diǎn),這些損失降低了該方法的效率。根據(jù)本發(fā)明的方法通過(guò)允許分離富含輕于乙烯的化合物的餾分而致使它們的增值更容易進(jìn)行。這種方法的另一優(yōu)點(diǎn)是使之有可能經(jīng)由重餾分來(lái)分離包含至少3個(gè)碳原子的化合物,這些化合物總體上對(duì)于導(dǎo)致形成難以分離的不希望的衍生物的一些不希望的副反應(yīng)
負(fù)有責(zé)任。最后,根據(jù)本發(fā)明的方法的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)在于,它使之有可能在同一工業(yè)地點(diǎn)擁有一個(gè)完全一體化的過(guò)程?,F(xiàn)將參照本說(shuō)明書(shū)所附的圖對(duì)根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的和特別優(yōu)選的方法進(jìn)行說(shuō)明。該圖包括附
圖1,它圖解地示出了根據(jù)本發(fā)明用于制造至少一種乙烯衍生物化合物的優(yōu)選方法,以及根據(jù)本發(fā)明用于制造1,2- 二氯乙烷的特別優(yōu)選的方法。使含有再循環(huán)的餾分E12的一種烴源I經(jīng)受簡(jiǎn)化裂解3,由此產(chǎn)生含有乙烯和多種其他組分4的一個(gè)產(chǎn)物的混合物。使這一混合物4經(jīng)受一個(gè)第一分離步驟S15,該第一分離步驟包括將所述混合物分離為一種含有輕于乙烯的化合物以及部分乙烯的、稱(chēng)為餾分F16的餾分,并且分離為一種餾分F27。然后將餾分F16送入一個(gè)乙烯回收單元8,在其中它被分離為被再循環(huán)到第一步的富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E12的一種餾分,并且分離為富含輕于乙烯的化合物的、稱(chēng)為輕餾分9的一種餾分。使餾分F27經(jīng)受一個(gè)第二分離步驟S210,該第二分離步驟包括將餾分F27在一次或兩次分離中分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E211的一個(gè)餾分,并且分離為富含乙烷和含有至少3個(gè)碳原子的烴的、稱(chēng)為重餾分12的一個(gè)餾分。然后將餾分E211送去制造至少一種乙烯衍生物化合物,并且優(yōu)選地,根據(jù)依照本發(fā)明的特別優(yōu)選的方法,將其送去制造1,2-二氯乙烷,然后可以(在圖上沒(méi)有表示)使該1,2-二氯乙烷經(jīng)受裂解以生產(chǎn)氯乙烯,之后可以使該 氯乙烯聚合以生產(chǎn)聚氯乙烯。
權(quán)利要求
1.從烴源開(kāi)始制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法 a)使所述烴源,其任選地含有從步驟d)再循環(huán)的餾分E1,經(jīng)受簡(jiǎn)化裂解,由此產(chǎn)生含有乙烯和其它組分的產(chǎn)物的混合物; b)使所述產(chǎn)物的混合物經(jīng)受第一分離步驟SI,該第一分離步驟包括將所述含有乙烯和其它組分的產(chǎn)物分離為稱(chēng)為餾分Fl的含有輕于乙烯的化合物以及部分乙烯的餾分,以及分離為餾分F2 ; c)將餾分Fl送入乙烯回收單元,在該單元中餾分Fl被分離為稱(chēng)為餾分El的富含乙烯的餾分,以及被分離為稱(chēng)為輕餾分的富含輕于乙烯的化合物的餾分; d)將餾分El再循環(huán)到步驟a)或送去制造至少一種乙烯衍生物化合物; e)使餾分F2經(jīng)受第二分離步驟S2,該第二分離步驟包括將餾分F2分離為稱(chēng)為餾分E2的富含乙烯的餾分或者分離為兩個(gè)稱(chēng)為餾分E2a和E2b的富含乙烯的餾分,以及分離為稱(chēng)為重餾分的富含乙烷和含有至少3個(gè)碳原子的烴的餾分; f)然后將餾分E2或餾分E2a和E2b送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。
2.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,所述烴源是選自石腦油、瓦斯油、天然氣液、乙烷、丙烷、丁烷、異丁烷以及它們的混合物。
3.如權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,所述烴源是選自乙烷、丙烷、丁烷、以及丙烷/ 丁烷混合物。
4.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,步驟a)包括熱解的第一裂解步驟,接下來(lái)是一系列處理步驟,在這些處理步驟中包括壓縮步驟和干燥步驟。
5.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于d)將餾分El再循環(huán)到步驟a)。
6.如權(quán)利要求I到5中任何一項(xiàng)所述的方法,其特征在于,將餾分El再循環(huán)到步驟a)的壓縮步驟和/或干燥步驟。
7.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于e)使餾分F2經(jīng)受第二分離步驟S2,該分離步驟包括將餾分F2分離為餾分E2以及分離為重餾分。
8.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于f)將餾分E2送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。
9.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于f)將餾分E2或餾分E2a和E2b任選在已經(jīng)經(jīng)受乙炔氫化作用后送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物,并且送去制造直接從乙烯開(kāi)始制造的、不同于DCE的至少一種乙烯衍生物化合物以及任選地由其衍生的任何化合物。
10.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于f)將餾分E2或餾分E2a和/或E2b任選在已經(jīng)經(jīng)過(guò)乙炔氫化作用之后送去制造DCE以及任選地由其衍生的任何化合物。
11.如權(quán)利要求I所述的方法,其特征在于,餾分E2、E2a和E2b包含相對(duì)于它們的總體積按體積計(jì)最多99. 5%的乙烯。
全文摘要
從一種烴源開(kāi)始制造至少一種乙烯衍生物化合物的方法,根據(jù)該方法a)使可任選地含有從步驟d)再循環(huán)的餾分E1的烴源經(jīng)受一個(gè)簡(jiǎn)化裂解,由此產(chǎn)生含有乙烯和多種其他組分的一個(gè)產(chǎn)物的混合物;b)使所述產(chǎn)物的混合物經(jīng)受一個(gè)第一分離步驟S1,該第一分離步驟包括將所述含有乙烯和多種其他組分的產(chǎn)物分離為一種含有輕于乙烯的化合物以及部分乙烯的、稱(chēng)為餾分F1的餾分,并且分離為一種餾分F2;c)將餾分F1送入一個(gè)乙烯回收單元,在其中它被分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E1的一種餾分,并且被分離為富含輕于乙烯的化合物的、稱(chēng)為輕餾分的一種餾分;d)將餾分E1再循環(huán)到步驟a)或送去制造至少一種乙烯衍生物化合物;e)使餾分F2經(jīng)受一個(gè)第二分離步驟S2,該第二分離步驟包括將餾分F2分離為富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2的一個(gè)餾分或者富含乙烯的、稱(chēng)為餾分E2a和E2b的兩個(gè)餾分,并且分離為富含乙烷和含有至少3個(gè)碳原子的烴的、稱(chēng)為重餾分的一個(gè)餾分;f)然后將餾分E2或餾分E2a和E2b送去制造至少一種乙烯衍生物化合物。
文檔編號(hào)C07C17/156GK102725252SQ201080062590
公開(kāi)日2012年10月10日 申請(qǐng)日期2010年11月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月3日
發(fā)明者多米尼克·巴爾薩爾特, 安德列·珀蒂讓, 彼得·梅夫斯, 漢斯-迪特爾·溫克勒, 米歇爾·朗珀勒, 約阿希姆·克特, 馬斯莫·詹桑特 申請(qǐng)人:索維公司