一種雙水相體系及其富集面膜中痕量熒光劑的應(yīng)用
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于分析化學(xué)的領(lǐng)域，具體涉及一種雙水相體系及其富集面膜中痕量熒光 劑的應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002] 熒光增白劑是一種熒光染料，或稱為白色染料，也是一種復(fù)雜的有機(jī)化合物。增白 劑在化學(xué)結(jié)構(gòu)上都具有環(huán)狀的共輒體系，例如：二苯乙烯衍生物、苯基吡唑啉衍生物、苯并 吡啶衍生物、香豆素衍生物、和萘二甲酰亞胺衍生物等。它的特性是能吸收入射光線產(chǎn)生熒 光，使所染物質(zhì)獲得類似熒石的閃閃發(fā)光的效應(yīng)，使肉眼看到的物質(zhì)很白，達(dá)到增白的效 果。其作用是把制品吸收的不可見的紫外線輻射轉(zhuǎn)變成紫藍(lán)色的熒光輻射，與原有的黃光 輻射互為補(bǔ)色成為白光，提高產(chǎn)品在日光下的白度。熒光劑在化妝品中尤其是美白功效的 面膜中所起到的作用主要是亮膚，根據(jù)色彩學(xué)的原理，我們的基本膚色是黃色光，如果可以 摻雜一些藍(lán)白光的光源，就會達(dá)到"黃+藍(lán)白=白"的效果，而熒光增白劑發(fā)出的便是藍(lán)色 光，因此在化妝品中添加熒光劑，可以使人呈現(xiàn)"美白"感覺。
[0003] 在日常生活中，接觸熒光劑的機(jī)會很多。只要不超過一定標(biāo)準(zhǔn)，會給我們生活帶來 不少好處。如果過量的與它接觸，會對人體造成傷害。近來，各大媒體頻頻爆出國內(nèi)市場部 分品牌面膜含有熒光劑的問題。然而中消協(xié)所公布的內(nèi)容中，清楚的寫到："2.個別樣品產(chǎn) 生熒光現(xiàn)象，但是否含有熒光增白劑無法確定?；谀壳拔覈鄙籴槍瘖y品中熒光增白 劑的檢測方法，此次比較試驗只能檢測樣品是否有熒光現(xiàn)象。試驗選用食品包裝中熒光檢 查方法進(jìn)行測試，結(jié)果兩款面貼膜樣品有熒光現(xiàn)象產(chǎn)生，說明其產(chǎn)品中含有能夠產(chǎn)生熒光 的物質(zhì)，但無法判別是否為熒光增白劑。"
[0004] 因此，建立高效，敏感的熒光劑檢測方法對于人類的生產(chǎn)生活是至關(guān)重要的?，F(xiàn)階 段，對熒光劑的檢測手段主要有熒光分光光度法、紫外分光光度法、高相液相色譜法、液相 色譜-串聯(lián)質(zhì)普法，基于檢測樣品中檢出困難，干擾因素多的特點(diǎn)，在痕量熒光劑的檢測分 析過程中，樣品的預(yù)處理發(fā)揮著重要的作用。因此，建立高通量的樣品預(yù)處理技術(shù)，將會大 大降低分析檢測的成本和時間。
[0005] 離子液體雙水相作為近幾年出現(xiàn)的一種新型綠色分離體系，因其具有分相時間 短、粘度低、萃取過程中不易乳化且離子液體可以回收利用等優(yōu)點(diǎn)而受到越來越多的關(guān)注。 其中離子液體具有不揮發(fā)、毒性小、不易燃易爆、不易氧化，以及較高的熱穩(wěn)定性等特征，被 認(rèn)為是傳統(tǒng)萃取工藝中的揮發(fā)有機(jī)溶劑的理想綠色替代品。但是到目前為止，關(guān)于離子液 體雙水相體系作為萃取體系分離富集染料的數(shù)據(jù)資料還十分缺乏，同時，關(guān)于吡啶類離子 液體雙水相體系的研究鮮少報道，因而對該體系研究探討具有理論和現(xiàn)實(shí)意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 針對現(xiàn)有的熒光劑檢測方法中存在的靈敏度低，穩(wěn)定性差，周期長，干擾因素多等 特點(diǎn)，本發(fā)明的目的在于提供一種雙水相體系及其富集面膜中痕量熒光劑的應(yīng)用，提高熒 光劑測定的準(zhǔn)確性，縮短了檢測周期，同時具有操作簡便，不使用大型儀器，減少了使用傳 統(tǒng)有機(jī)揮發(fā)性溶劑以避免帶來二次污染。
[0007] 為了實(shí)現(xiàn)上述任務(wù)，本發(fā)明采用如下的技術(shù)解決方案：
[0008] 一種雙水相體系，包括1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽離子液體、乙酸乙酯和水。
[0009] 具體的，按質(zhì)量百分比計，雙水相體系中1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽離子液體 為70%~82%，乙酸乙酯為15~18%，余量為水，三者的質(zhì)量百分比之和為100%。
[0010] 優(yōu)選的，按質(zhì)量百分比計，雙水相體系中1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽離子液體 為80%，乙酸乙酯為16%，余量為水，三者的質(zhì)量百分比之和為100%。
[0011] 所述的雙水相體系富集面膜中痕量熒光劑的應(yīng)用。
[0012] 具體的，富集方法包括:按質(zhì)量比為5:1，將權(quán)利要求1、2或3所述的雙水相體系與 待富集面膜精華液混合后進(jìn)行萃取，萃取溫度15°C~40°C，萃取pH為2.5~7.5，萃取時間為 1 ~2h〇
[0013] 優(yōu)選的，富集方法包括:按質(zhì)量比為5:1，將權(quán)利要求1、2或3所述的雙水相體系與 待富集面膜精華液混合后進(jìn)行萃取，萃取溫度40°C，萃取pH為7.5，萃取時間為2h;
[0014] 進(jìn)一步的，在萃取前進(jìn)行超聲波振蕩處理，超聲振蕩的時間為10~50min，功率為 3001
[0015] 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)如下：
[0016] (1)本發(fā)明的方法集合了離子液體與雙水相的優(yōu)點(diǎn)，減少了絕大多數(shù)精華液中其 他物質(zhì)進(jìn)入有機(jī)相，使萃取熒光劑更純凈，同時避免了有機(jī)萃取存在的分相時間長、易揮 發(fā)、萃取時干擾物質(zhì)多，測定準(zhǔn)確度低等缺點(diǎn)，為痕量熒光劑的分離富集提供了一種可行的 新途徑。經(jīng)試驗該方法對美白面膜中熒光劑的萃取率可達(dá)98.6 %。
[0017] (2)具有線性范圍寬，檢出限低，相對標(biāo)準(zhǔn)偏差較小，對樣品的測定回收率高的特 點(diǎn)。既能滿足國家對于化妝品中添加熒光劑的檢出要求，同時操作較為簡單，適用于化妝品 中美白面膜痕量熒光劑的定量分析。
【附圖說明】
[0018] 圖1是乙酸乙酯濃度對萃取率的影響關(guān)系圖；
[0019] 圖2是梯度濃度乙酸乙酯對萃取率的影響關(guān)系圖；
[0020] 圖3是1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽離子液體濃度對萃取率的影響關(guān)系圖；
[0021] 圖4是梯度濃度1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽離子液體對萃取率的影響關(guān)系圖； [0022]圖5是PH對萃取率的影響關(guān)系圖；
[0023]圖6是溫度對萃取率影響關(guān)系圖；
[0024] 圖7是超聲波震蕩時間對萃取率影響關(guān)系圖；
[0025] 圖8是萃取時間對萃取率影響關(guān)系圖；
[0026] 以下結(jié)合附圖和具體實(shí)施方案對本發(fā)明進(jìn)行進(jìn)一步解釋說明。 具體實(shí)施方案
[0027]本發(fā)明所指的痕量熒光劑是在l.〇yg/g~6.0yg/g范圍內(nèi)。
[0028]本發(fā)明所述的1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽離子液體的純度為0.99,購于上海 成捷化學(xué)有限公司。
[0029] 本發(fā)明通過一系列的實(shí)驗，采用以1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸鹽離子液體和乙 酸乙酯形成的雙水相體系作為萃取溶劑，萃取面膜精華液中的熒光劑。為了實(shí)現(xiàn)高萃取率， 本發(fā)明設(shè)計了一系列實(shí)驗以得到較優(yōu)的工藝參數(shù)：
[0030] 1、取8.Ogl-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸離子液體、1-乙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽 離子液體、溴化多羧基咪唑離子液體、聚乙烯吡咯烷酮k30、聚乙二醇400于五個離心管中， 加入1.6g乙酸乙酯及適量蒸餾水使離心管內(nèi)總質(zhì)量為10g，將2g精華液加入該雙水相萃取 體系，然后在40°C溫度和pH7.5的條件下，超聲波振蕩30min，分相后恒溫靜置萃取2h。待分 相清晰后，測定有機(jī)相中剩余熒光劑的濃度，由萃取前后有機(jī)相中熒光劑的含量計算熒光 劑的萃取率。結(jié)果如表一所不。
[0031] 表一
[0032]
[0033]表一是不同種類離子液體/聚合物與乙酸乙酯形成雙水相體系對熒光劑的萃取 率，由表中數(shù)據(jù)明顯可以得知其他幾種物質(zhì)對熒光劑的萃取率較低，區(qū)別在于1-丁基-3-甲 基吡啶四氟硼酸離子液體能與熒光劑中的苯環(huán)結(jié)構(gòu)結(jié)合，使熒光劑更易于進(jìn)入離子相，因 此很大程度上增大了面膜精華液中熒光劑的萃取率。而其他雙水相體系則不具備此性質(zhì)， 因此萃取率較低。
[0034] 2、取8.0g的1-丁基-3-甲基吡啶四氟硼酸離子液體于離心管中，分別加入1.6g的 乙酸乙酯、聚乙二醇400、硫酸銨、異丙醇、檸檬酸銨及