專利名稱：1,2-二芳基乙烯類化合物的合成的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于二芳基乙烯類化合物的技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種1，2-二芳基乙烯類 化合物的合成方法。
背景技術(shù)：
1，2-二芳基乙烯類化合物具有重要的應(yīng)用價值，這類化合物多被用作液晶材料， 熒光材料和醫(yī)療用藥。例如白藜蘆醇(3，4'，5-三羥基二苯乙烯)、紫檀芪(3，5-二甲氧 基-4'-羥基二苯乙烯)因其良好的抗腫瘤、抗菌消炎等藥物活性在臨床上獲得應(yīng)用。此類 化合物一般通過二種途徑獲得， 一是從天然植物中提取分離；二是利用化學(xué)合成的方法得 到。因?yàn)樘烊毁Y源有限，而且提取物的分離過程復(fù)雜，所以利用高效、綠色的化學(xué)方法合成 此類化合物具有十分重要的意義。 此類化合物的化學(xué)合成方法已有多篇文獻(xiàn)報道，如Perkin、Heck、Wittig、Suzuki、
Negishi等方法，其中一些合成方法已獲得工業(yè)應(yīng)用。這些方法存在的共同缺點(diǎn)是需要有機(jī) 溶劑作為反應(yīng)介質(zhì)，甚至有一些反應(yīng)還需要有毒、價格昂貴的催化劑。專利CN200310111885 公開了一種制備紫檀芪的方法，該方法先以3，5-二甲氧基苯甲醛和對硝基甲苯為原料，在 甲醇鈉的存在下在甲醇中回流40小時以上，得到3，5-二甲氧基-4'-硝基二苯乙烯，再通 過后繼的反應(yīng)得目標(biāo)產(chǎn)物，這種構(gòu)建l，2-二芳基乙烯骨架的方法需在無水條件下進(jìn)行，反 應(yīng)時間長，并需要大量有毒的有機(jī)溶劑。 本發(fā)明人在對些類化合物的合成中發(fā)現(xiàn)了一種溫和的、不需要大量溶劑、易純化 的合成二芳基乙烯類化合物的方法。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了一種1，2_ 二芳基乙烯類化合物的合成新方法。 該方法包括在無機(jī)堿和聚乙二醇(PEG)的存在下，將芳香醛和具有活性甲基的 芳香族化合物反應(yīng)制備1，2-二芳基乙烯類化合物。其中芳香醛、具有活性甲基的芳香
族化合物、無機(jī)堿和聚乙二醇各物質(zhì)的投料摩爾比為i : l-i.3 : l-2 : o.io-i.o;優(yōu)
選的芳香醛、具有活性甲基的芳香族化合物、無機(jī)堿和聚乙二醇各物質(zhì)的投料摩爾比為
1:1:2: O. IO-O. 25 ;反應(yīng)溫度為50 15(TC，優(yōu)選70-10(TC;反應(yīng)時間為l 5小時。
反應(yīng)式如下
<formula>formula see original document page 3</formula>
其中Ar和Ar'可以相同或不同，分別代表芳香基團(tuán)；該芳香基團(tuán)上的氫原子可以
被任選基團(tuán)取代。芳香基例如為苯基、萘基、蒽基、菲基、呋喃基、噻吩基、妣咯基、妣唑基、咪
唑基、吡啶基、噴哚基、苯并噴哚基等。Ar和Ar'上的取代基可以為1_3個，可以相同也可以
不同，例如為羥基、C卜e的烷基、氨基、N， N-二甲氨基、甲氧基、卣素、硝基、磺酸基、成鹽的磺酸基。 具體地，芳香醛可以為苯甲醛、取代的苯甲醛、萘基甲醛、取代的萘基甲醛、蒽基甲 醛、取代的蒽基甲醛、糠醛、取代的糠醛、妣啶基甲醛、取代的吡啶基甲醛；其中芳基上的取 代基可以連在除醛基所在位置以外的其它任何位置。 含有活性甲基的芳香族化合物是指在堿的作用下，CH3_Ar'的甲基氫可以被堿奪 去，而與醛羰基發(fā)生親核加成的一類化合物，優(yōu)選Ar'上帶有吸電子基團(tuán)，例如硝基、磺酸基 等。具體為對硝基甲苯、鄰硝基甲苯、2，4-二硝基甲苯、2-甲基吲哚、2，3-二甲基吲哚、2， 3， 3-三甲基普吲哚、2-甲基吲哚-5-磺酸鹽、2， 3- 二甲基吲哚-5-磺酸鹽、2， 3， 3-三甲 基-3H-吲哚-5-磺酸鹽、2-甲基苯并吲哚、2， 3- 二甲基苯并吲哚、2， 3， 3-三甲基-3H-苯并 吲哚、2-甲基苯并吲哚-5-磺酸鹽、2，3-二甲基苯并吲哚-5-磺酸鹽、2，3，3-三甲基-3H-苯 并吲哚-5-磺酸鹽、2-甲基苯并吲哚-5， 7- 二磺酸、2， 3- 二甲基苯并吲哚-5， 7- 二磺酸、2， 3， 3-三甲基普苯并吲哚-5， 7- 二磺酸。 該方法所述的無機(jī)堿可以為無水的碳酸鹽和氫氧化物，例如無水K2C03、 Cs2C03、 Na0H、K0H等。 該方法所述的聚乙二醇平均分子量在200 2000之間，例如聚乙二醇200、聚乙 二醇400、聚乙二醇600、聚乙二醇1000等，優(yōu)選為平均分子量在400 1000之間的聚乙二醇。 該方法中，含有活性甲基的芳香族化合物在堿的存在下，活性甲基上的氫與堿之 間發(fā)生反應(yīng)，生成負(fù)碳離子；此負(fù)碳離子作為親核試劑與另一反應(yīng)物芳香醛之間發(fā)生親核 加成反應(yīng)，經(jīng)脫水之后生成1，2-二芳基乙烯類化合物。在此反應(yīng)中聚乙二醇作為相轉(zhuǎn)移催 化劑起到促進(jìn)反應(yīng)的作用。
該方法具體為將反應(yīng)物芳基醛、含有活性甲基的芳香族化合物和無機(jī)堿、聚乙二
醇按前述摩爾比混合均勻，在50 15(TC下反應(yīng)1-5小時，優(yōu)選70-10(TC下反應(yīng)。然后冷 卻至室溫，加水后抽濾，得固體1，2-二芳基乙烯類化合物；或?qū)Τ闉V所得固體物質(zhì)經(jīng)純化 后得1，2-二芳基乙烯類化合物。 本發(fā)明所提供的1，2-二芳基乙烯類化合物的合成方法避免了現(xiàn)有技術(shù)中所需的 無水操作、不需要使用有毒有機(jī)溶劑、不需要使用昂貴的催化劑，操作簡單、反應(yīng)時間短、產(chǎn) 品容易純化、成本較低、并具有環(huán)保綠色的優(yōu)點(diǎn)。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例進(jìn)一步說明本發(fā)明，但并不是對本發(fā)明內(nèi)容范圍的任何限制。
化合物結(jié)構(gòu)確定中核磁共振譜用Bruker AVANCE 300超導(dǎo)核磁共振儀測定，TMS 作為內(nèi)標(biāo)；紅外光譜用Nicolet 170SX FT-IR紅外光譜儀測定；熔點(diǎn)用X_6型顯微熔點(diǎn)測 定儀(北京泰克儀器有限公司，溫度未校正)測定；元素分析用Vario EL III元素分析儀 (德國元素分析系統(tǒng)公司)測定。
實(shí)施例1 (E)-3，4，5-三甲氧基-4'-硝基二苯乙烯的合成
K2CO3/PEG-400, 'CH3 100°C 取1.96g(10.00mmol)3，4，5-三甲氧基苯甲醛，1.37g(10. OOmmol)對硝基甲苯， 2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，1. OmL PEG-400，加入到的50mL的反應(yīng)燒瓶中，電磁攪拌下 IO(TC反應(yīng)3. 0小時，停止加熱，冷至室溫，加水后抽濾，得到棕黃色固體目標(biāo)產(chǎn)物2. 40g，產(chǎn) 率85%。熔點(diǎn):192 194°C ;'匪R (300MHz, CDC13) S :3.89(s，3H， 0CH3) ， 3. 93 (s， 6H， 20CH3) ， 6. 77 (s， 2H， 2， 6-Ar-H) ，7. 07 (d， 1H， J= 16. 2Hz，-CH = CH-) ， 7. 17 (d， 1H， J= 16. 2Hz，-CH = CH-) ， 7. 64 (d， 2H，2' ，6' -Ar-H)，8. 24(d，2H，3' ，5' -Ar-H); 13CNMR(75MHz， CDC13) S :56. 2，60. 9， 104. 4， 124. 1， 125. 7， 126. 7， 131. 8， 133. 3， 139. 2， 143. 8， 146. 7， 153. 6 ; IRv,maxCm—1 :3066,2928,2831， 1633， 1587， 1503， 1454， 1329， 1236， 1122,980 ;
元素分析(% ) :C17H17N05，實(shí)測值(計算值):C 64. 77(64. 75) ， H 5. 39(5. 43)， N4. 43 (4. 44)。
實(shí)施例2 (E)-3，4-二甲氧基-4'-硝基二苯乙烯的合成
取1.66g(10. 00mmol)3，4-二甲氧基苯甲醛，1.37g(10. OOmmol)對硝基甲苯， 2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入1. 0mLPEG_400，電磁攪 拌下IO(TC反應(yīng)3.0小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到棕黃色固體目標(biāo)產(chǎn)物 2. 60g，產(chǎn)率:81% ;熔點(diǎn)131. 3 132. 5°C ; 丄HNMR (300MHz ， CDC13) S :3. 3. 92 (s， 3H， _OCH3) ， 3. 96 (s， 3H， _OCH3) ， 6. 90 (d， 1H， J =8. 5Hz，5-Ar-H) ，7. 03 (d， 1H， J = 16. 2Hz， -CH = CH-) ， 7. 09 (d， 1H， 6_Ar_H) ， 7. 09 (s， 1H， 2-Ar-H) ，7. 24(d， 1H， J = 16. 2Hz， -CH = CH-) ， 7. 61 (d， 2H， J = 8.7Hz，2 ' ，6 ' -Ar-H)， 8. 22(d，2H，3' ，5' -Ar-H); 13CNMR(75MHz， CDC13) S :56. 0， 109. 2， 111. 4， 120. 9， 124. 1， 124. 3， 126. 5， 129. 4， 133. 2， 144. 2， 149. 4， 150. 1 ; IR(KBr) v隨/cm—1 :1508， 1462， 1259， 1633， 1587， 1503， 1454， 1329， 1236， 1122， 962 ; 元素分析(% ) :C16H15N04，實(shí)測值(計算值):C 67. 56(67. 36) ， H 5. 50(5. 30)， N4. 81(4. 91)。
實(shí)施例3 (E)-4-甲氧基-4'-硝基二苯乙烯的合成<formula>formula see original document page 6</formula>
K2CO3/PEG-402 C^J~100°C "" 取1. 36g(10. OOmmol)對甲氧基苯甲醛，1. 37g(10. OOmmol)對硝基甲苯， 2. 76g(20. Ommol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入1. OmL PEG-400,電磁攪 拌下7(TC反應(yīng)1小時后調(diào)至IO(TC，反應(yīng)3小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到 黃色固體粗產(chǎn)品，用甲醇洗滌固體得目標(biāo)產(chǎn)物0. 76g，產(chǎn)率30 % ;熔點(diǎn)130. 0 131. 8°C ;
丄HNMR(300MHz， CDC13) S :3.85(s，3H， OCH3) ， 6. 93 (d， 2H， 3， 5_Ar_H) ， 7. 00 (d， 1H， J = 16.6Hz， -CH = CH-) ，7. 20(d， 1H， J = 16. 6Hz， -CH = CH-) ， 7. 49 (d， 2H， 2， 6_Ar_H)， 7.84(d，2H，2' ，6' -Ar-H) ， 8. 20 (d， 2H， 3' ，5' -Ar-H); 13CNMR(75MHz， CDC13) S :54. 3， 113. 3， 123. 1， 125. 4， 127. 3， 127. 9， 131. 9， 143. 2， 145. 4， 159. 2 ; IRv版腿xCm—1 :3436,2919， 1586， 1507， 1333 (N02) ， 1250， 1173， 1105， 1025,964 ;
元素分析(%) :C15H13N03，實(shí)測值(計算值):C 71. 19 (70. 58) ， H 5.24(5.13)， N5. 33(5. 49)。
實(shí)施例4 (E)-3，4，5-三甲氧基-2'-硝基二苯乙烯的合成
稱取1.96g(10. 00mmol)3，4，5-三甲氧基苯甲醛，1.2mL(10. OOmmol)鄰硝基甲苯， 2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入1. Og PEG-600,電磁攪 拌下IO(TC反應(yīng)2. 5小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到棕黃色固體粗產(chǎn)品，用 甲醇洗滌固體得目標(biāo)產(chǎn)物0. 82g，產(chǎn)率26% ;熔點(diǎn)127. 0 128. 5°C ;
'HNMR (300MHz, CDC13) S :3.88(s，3H， OCH3) ， 3. 92 (s， 6H， 2_0CH3) ， 6. 76 (s， 2H， 2， 6-Ar-H)，7. 02(d，1H， J = 16. OHz， -CH = CH-)，7. 41(t，1H，4 ' -Ar-H)，7. 50(d，1H， J = 16.0Hz，-CH = CH-)，7.61(t，lH，5' -Ar-H) ， 7. 76 (d， 1H， J = 7. 46Hz，6' -Ar-H) ， 7. 97 (d， 1H， J = 7.93Hz，3' -Ar-H); 13CNMR(75MHz， CDC13) S :56. 2，60. 9， 103. 3， 118. 9， 121. 9， 122. 0， 126. 8， 127. 0， 132. 0， 132. 8， 139. 2， 143. 8， 146. 7， 153. 6 ; IRv,maxCm—1 :3446， 1583， 1517， 1463， 1408， 1343， 1252， 1123,999 ; 元素分析(% ) :C17H17N05，實(shí)測值(計算值):C 64. 77(64. 75) ， H 5. 39(5. 43)，
N4. 43 (4. 44)。 實(shí)施例5 (E)-4-(N，N-二甲基)氨基-4'-硝基二苯乙烯的合成
K2CO3/PEG-600, 100°C " H3
K2CO3/PEG-400 H3C'
CH3
,N、
100°C 取1.49g(10. 00mmol)4-(N，N-二甲基)氨基苯甲醛，1. 37g (10. OOmmol)對硝基甲 苯，2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入1. OmL PEG-400,電 磁攪拌下IO(TC反應(yīng)3小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到深紅色固體目標(biāo)產(chǎn)物 2. 19g，產(chǎn)率:82% ;熔點(diǎn)152. 0 153. 8°C ; 力NMR (300MHz, CDC13) S :3.02(s，6H， N (CH3) 2) ， 6. 72 (d， 2H， 2， 6_Ar_H) ， 6. 93 (d， 1H， J = 16. lHz，-CH = CH-)， 7. 16(d，1H， J = 16. lHz，-CH = CH-)， 7. 45(d， 2H， 3， 5_Ar_H)， 7.56(d，2H，2' ，6' -Ar-H) ， 8. 18 (d， 2H， 3' ，5' -Ar-H); 13CNMR(75MHz， CDC13) S :39. 2， 111. 2， 120. 6， 123. 1， 123. 2， 125. 0， 126. 4， 127. 3， 127. 8， 129. 6， 132. 6 ; IRv,邁axCm—1 :3435,2916， 1588， 1509， 1330， 1179， 1110,964 ; 元素分析(％) :(:161116^02，實(shí)測值(計算值)C 71.58(71.62)， H 6.19(6.01)， 訓(xùn).71(10. 44)。
實(shí)施例6 (E) -1， 2- 二 (對硝基苯基)乙烯的合成
取1. 51g(10. OOmmol)對硝基苯甲醛，1. 37g(10. OOmmol)對硝基甲苯， 2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入1. Og PEG-IOOO，電磁攪 拌下9(TC反應(yīng)2小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到黃色固體粗產(chǎn)品，用甲醇洗 滌固體得目標(biāo)產(chǎn)物1. 36g，產(chǎn)率50% ;熔點(diǎn)117. 2 118. 9°C ; 丄匪R(300MHz， CDC13) S :7. 30 (s， 2H， _CH = CH_) ， 7. 69 (d， 4H， 2， 2 ' ，6， 6' ，-Ar-H) ，8. 27(d，4H，3，3' ，5，5' -Ar-H); 13CNMR(75MHz， CDC13) S :124. 6， 128. 5， 131. 4， 143. 5， 146. 1 ;
IRv^r,cm—1 :3106， 2926， 1600， 1501， 1331， 1106， 964 ; 元素分析(％ ) :(^^。^04，實(shí)測值(計算值)C 62. 39 (62. 22) ， H 3. 65 (3. 73)， N10. 45(10. 37)。
實(shí)施例7 (E) -4-硝基二苯乙烯的合成
K2CO3/PEG-1000 I, 90°C
K2CO3/PEG-400 [I
7
取1.03mL(10. OOmmol)苯甲醛，1. 37g(10. OOmmol)對硝基甲苯， 2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入0. 5mL PEG-400,電磁 攪拌下90°C反應(yīng)2小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到棕黃色固體目標(biāo)產(chǎn)物
1. 61g，產(chǎn)率71% ;熔點(diǎn)136. 0 138. 0°C ; 力畫R (300MHz ， CDC13) S :7.17(s，lH，4 ' _Ar_H) ， 7. 30 (d， 1H， _CH = CH-)， 7. 33 (d， 1H， -CH = CH-) ， 7. 41 (d， 2H， 3， 5_Ar_H) ， 7. 55 (d， 2H， 2， 6_Ar_H) ， 7. 63 (d， 2H， 2 '， 6' -Ar-H) ，8. 22(d，2H，3' ，5' -Ar-H); IRv,maxCm—1 :2909， 1638， 1583， 1512， 1430， 1331， 1107,964 ; 元素分析(％ ) :C14HuN02，實(shí)測值(計算值)C 74. 89(74. 65) ， H 4. 78(4. 92)， N6. 36(6. 22)。
實(shí)施例8 (E) -2- (4-硝基苯乙烯基)呋喃的合成
取0. 83mL (10. OOmmol)糠醛，1. 37g (10. OOmmol)對硝基甲苯，2. 76g (20. OOmmol) 無水碳酸鉀，加入到50mL的三口燒瓶中，再加入0. 5mL PEG-400,電磁攪拌下9(TC反應(yīng)2. 0 小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到黃褐色固體目標(biāo)產(chǎn)物1.91g，產(chǎn)率89% ;熔 點(diǎn)129. 8 131. 4°C ; 丄HNMR (300MHz，CDC13) S :6. 48 (d， 2H， 3， 4_H) ， 7. 02 (s， 2H， _CH = CH_) ， 7. 46 (s， 1H，
5-H) ，7. 57(d，2H，2' ，6' -Ar-H) ， 8. 20 (d， 2H， 3' ，5' -Ar-H); IRv,maxCm—1 :2915， 1578， 1501， 1320， 1106， 1019， 958， 854， 717， 597 ; 元素分析(%) :C12H9N03，實(shí)測值(計算值):C 66.71(66.97)， H 4.23(4.22)，
N6. 49 (6. 51)。 實(shí)施例9 2-[(E)-2-(3，4，5-三甲氧基苯基)乙烯基]_3， 3_ 二甲基_3H_4， 5_苯并噴哚的合 成
<formula>formula see original document page 8</formula> 取1. 96g(10. OOmmol) 3， 4， 5-三甲氧基苯甲醛，2. 09g(10. OOmmol) 2， 3， 3_三甲 基-3H-苯并吲哚，2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入1. OmL PEG-400,電磁攪拌下10(TC反應(yīng)4. 5小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到桔黃
色固體的粗產(chǎn)品，用甲醇洗滌固體，得到亮黃色的固體目標(biāo)產(chǎn)物1.35g，產(chǎn)率35X ;熔點(diǎn)
157. 2 158. 1°C ; 丄H匪R(300MHz， CDC13) S :1. 73(s，6H， -CH3) ，3. 92(s，3H， -OCH3) ，3. 94(s，6H， -0CH3) ，6. 76(s，2H， Ar-H) ，7. 06(d， 1H， J = 16. 2Hz ， -CH = CH-) ， 7. 49 (t， 1H， Ar_H)，7. 58 (t， 1H， Ar-H) ， 7. 75 (d， 1H， J = 16. 2Hz， -CH = CH-) ， 7. 88 (d， 2H， Ar_H) ， 7. 96 (1H， J =7. 80Hz， Ar-H) ，8. 07 (d， 1H， J = 7. 80Hz， Ar_H); 13CNMR(75MHz， CDC13) S :23. 4， 54. 4， 56. 2， 61. 0， 104. 7， 118. 9， 120. 3， 122. 8，
124. 6， 126. 4， 128. 5， 129. 2， 129. 8， 131. 7， 132. 6， 137. 7， 137. 8， 153. 5， 184. 9 ; IRv,maxCm—1 :3057,2920， 1572， 1506， 1452， 1413， 1342， 1238， 1117， 1001 ; 元素分析(% ) :C25H25N03，實(shí)測值(計算值):C 77. 37(77. 49) ， H 6. 58(6. 50)，
N3. 43(3. 61)。 實(shí)施例10 2-[(E)-2-(3，4，5-三甲氧基苯基)乙烯基]_3， 3_ 二甲基_3H_噴哚_5_磺酸鹽的
合成
取1. 96g(10. 00mmol)3，4，5-三甲氧基苯甲醛，2. 39g(10. OOmmol) 2， 3， 3-三甲基-3H-卩引哚-5-磺酸鹽，2. 76g(20. OOmmol)無水碳酸鉀，加入到50mL的反應(yīng)燒瓶中，再加入0. 5mL PEG-400,電磁攪拌下IO(TC反應(yīng)4小時，停止加熱，冷卻至室溫，加水后抽濾，得到
桔黃色固體的粗產(chǎn)品，再用甲醇洗滌，得到亮黃色的固體目標(biāo)產(chǎn)物1.58g，產(chǎn)率38X;熔點(diǎn)> 300°C ; ^NMR (300MHz ， D20)(將所得化合物與KOH反應(yīng)轉(zhuǎn)化為鉀鹽之后測定)S :1. 06 (s，6H， C (CH3) 2) ， 3. 38 (s ， 3H， _0CH3) ， 3. 46 (s ， 6H， _0CH3) ， 6. 40 (s ， 2H， Ar_H) ， 6. 50 (d， 1H， J =16.5Hz，CH = CH) ，7. 08-7. 13(m，2H， Ar-H) ，7. 50(d， 1H， J = 8. lHz， Ar_H) ， 7. 56 (s， 1H，Ar-H); 13CNMR(75MHz, D20) S :22. 8， 52. 9， 56. 0，60. 9， 105. 2， 118. 3， 119. 0， 119. 4， 125. 9，
131. 6， 138. 4， 134. 0， 140. 3， 147. 0， 152. 5， 154. 3， 186. 7 ; IRv,maxCm—1 :1611， 1564， 1311， 1236， 1105， 1023， 975， 841， 716 ; 元素分析(％ ) :C21H23N06S，實(shí)測值(計算值)C 60. 25 (60. 42) ， H 5. 43 (5. 55)，
N3. 42(3. 36)。
9
權(quán)利要求
一種1，2-二芳基乙烯類化合物的合成方法，包括在無機(jī)堿和聚乙二醇的存在下，將芳香醛和具有活性甲基的芳香族化合物反應(yīng)制得1，2-二芳基乙烯類化合物。
2. 權(quán)利要求1的合成方法，其中芳香醛、具有活性甲基的芳香族化合物、無機(jī)堿和聚乙二醇各物質(zhì)投料的摩爾比為i : l-i.3 : l-2 : o. io-i.o。
3. 權(quán)利要求2的合成方法，其中芳香醛、具有活性甲基的芳香族化合物、無機(jī)堿和聚乙二醇各物質(zhì)投料的摩爾比為i :i:2: o. io-o. 25。
4. 權(quán)利要求1或2的合成方法，其中反應(yīng)溫度為50-150°C，反應(yīng)時間為1-5小時。
5. 權(quán)利要求1或2的合成方法，其中反應(yīng)溫度為70-100°C。
6. 權(quán)利要求1所述的合成方法，其中芳香醛和具有活性甲基的芳香族化合物中芳基上 的氫原子可以被任意基團(tuán)取代，取代基為羥基、C「Ce的烷基、氨基、N，N-二甲氨基、甲氧基、 鹵素、硝基、磺酸基、成鹽的磺酸基。
7. 權(quán)利要求1、2或3所述的無機(jī)堿為無水的K2C03、 Cs2C03、 NaOH、 K0H。
8. 權(quán)利要求7所述的無機(jī)堿為無水的1(20)3。
9. 權(quán)利要求1、2或3所述的聚乙二醇平均分子量在200-2000之間。
10. 權(quán)利要求9所述的聚乙二醇的平均分子量在400-1000之間。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種1，2-二芳基乙烯類化合物的合成方法。具體是在無水堿性物質(zhì)的存在下，以小分子量的聚乙二醇為催化劑，通過芳基醛與含有活性甲基的芳香族化合物之間的縮合反應(yīng)得二芳基乙烯類化合物。該反應(yīng)過程及后處理簡單，環(huán)境污染少，適應(yīng)于此類化合物的大批量制備。
文檔編號C07D209/60GK101723835SQ20081015496
公開日2010年6月9日 申請日期2008年10月30日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月30日
發(fā)明者張喜全, 李寶林, 王麗, 王偉, 郭健, 顧紅梅 申請人:陜西師范大學(xué);江蘇正大天晴藥業(yè)股份有限公司