復(fù)配阻聚劑的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種復(fù)配阻聚劑，具體的，涉及一種適用于抑制天然氣 部分氧化法制乙炔工藝炔烴聚合的復(fù)配阻聚劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 天然氣部分氧化法制乙炔工藝除生產(chǎn)乙炔外還副產(chǎn)丙炔、丁炔、丁二炔、乙烯基乙 炔和丙二烯。這些炔烴性質(zhì)活潑，在高溫、微量氧、過氧化物、鐵離子等多種因素影響和作用 下，極易發(fā)生自由基聚合而生成聚合物。這些聚合物在設(shè)備和管線內(nèi)部沉積結(jié)垢，堵塞設(shè)備 或管線，影響傳熱效率，造成安全隱患，降低設(shè)備運行周期和生產(chǎn)效率。
[0003] 現(xiàn)有技術(shù)主要涉及抑制乙烯基化合物聚合和抑制苯乙烯聚合的阻聚劑。
[0004] 文獻CN1362943A公開了一種用于阻止乙烯基化合物聚合的阻聚劑。該阻聚劑包 括吩噻嗪與強酸。
[0005] 文獻CN101955411A公開了一種抑制苯乙烯聚合的復(fù)配阻聚劑。該復(fù)配阻聚劑包 括對叔丁基鄰苯二酚、鄰叔丁基4, 6-二硝基苯酚和/或高效阻聚劑PI-70。
[0006] 本發(fā)明提供一種用于抑制天然氣部分氧化法制乙炔工藝炔烴聚合的復(fù)配阻聚劑， 有針對性的解決了上述問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之一是炔烴極易自由基聚合而生成聚合物的問題，提 供一種復(fù)配阻聚劑。該方法提供的復(fù)配阻聚劑具有阻聚效果好的優(yōu)點。
[0008] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題之二是采用解決的技術(shù)問題之一所述的復(fù)配阻聚劑， 用于天然氣部分氧化法制乙炔工藝炔烴阻聚的方法，采用本發(fā)明的技術(shù)方案，能夠防止設(shè) 備和管線內(nèi)部沉積結(jié)垢，減少堵塞設(shè)備或管線，具有提高設(shè)備運行周期和生產(chǎn)效率的優(yōu)點。
[0009] 為解決上述技術(shù)問題之一，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：一種復(fù)配阻聚劑。該復(fù) 配阻聚劑由A組分、B組分、C組分復(fù)配而成。其中，A組分為乙醇胺類化合物、羥胺類化合 物、嗎啉類化合物中的一種或多種，B組分為六亞甲基四胺，C組分為酰腙類化合物。所述A 組分、B組分、C組分的質(zhì)量比為：（60~70) : (10~20) : (10~20)。
[0010] 上述技術(shù)方案中，A組分中，乙醇胺類化合物選自乙醇胺、二乙醇胺、二甲基乙醇 胺、乙基乙醇胺中的至少一種，優(yōu)選二乙醇胺、乙醇胺，更優(yōu)選二乙醇胺；羥胺類化合物選自 Ri1.、z'R夕 下述通式表示化合物中的至少一種：1 其中，R1和R2均選自H、甲基和乙基中的一 QH.，. 種，優(yōu)選羥胺、甲基羥胺，更優(yōu)選甲基羥胺；嗎啉類化合物選自下述通式表示化合物中的至 少一種：其中R選自Η或碳數(shù)為1-4的烷基中的一種，優(yōu)選嗎啉、甲基嗎啉，更優(yōu)選 甲基嗎啉。 toon] 上述技術(shù)方案中，C組分優(yōu)選苯甲醛苯甲酰腙。
[0012] 上述技術(shù)方案中，更優(yōu)選的方案為：A組分為二乙醇胺，B組分為六亞甲基四胺， C組分為苯甲醛苯甲酰腙，其中，A組分、B組分、C組分的質(zhì)量比為：（63~67): (14~ 18) : (15~19)。為解決上述技術(shù)問題之二，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案如下：采用以上所述 復(fù)配阻聚劑，用于天然氣部分氧化法制乙炔工藝炔烴阻聚的方法。該方法在100攝氏度~ 120攝氏度，0. 08MPa~0. 12MPa條件下，將所述復(fù)配阻聚劑直接加入到過氧化物和Fe2+不 斷補充的，吸收有炔烴混合氣體的N-甲基吡咯烷酮溶液中，或先溶于溶劑后再加入到N-甲 基吡咯烷酮溶液中。
[0013] 上述技術(shù)方案中，所述溶劑是苯、甲苯、二甲苯、碳數(shù)為3-5的醇類化合物中的至 少一種，優(yōu)選異丙醇。
[0014] 上述技術(shù)方案中，所述復(fù)配阻聚劑中A組分、B組分和C組分的總質(zhì)量與溶劑的質(zhì) 量比為1: (3~8)，優(yōu)選1: (3~4)。
[0015] 上述技術(shù)方案中，以加入復(fù)配阻聚劑和溶劑后的N-甲基吡咯烷酮溶液總質(zhì)量計， 復(fù)配阻聚劑的質(zhì)量濃度范圍為100~1500 μ g/g，優(yōu)選300-700 μ g/g。
[0016] 上述技術(shù)方案中，炔烴混合氣體主要成分是乙炔，還包括丙炔、丁炔、乙烯基乙炔、 丁二炔和丙二烯中的一種或多種。
[0017] 上述技術(shù)方案中，以炔烴混合氣體總體積計，乙炔的體積百分數(shù)為93%~95%， 乙烯基乙炔的體積百分數(shù)為2.0%~2. 5%，丁二炔的體積百分數(shù)為0.8%~1.2%，丙二烯 的體積百分數(shù)為〇. 6%~1. 0%。
[0018] 在阻聚過程中，選用溶劑的目的在于各組分可以更好地分散。本發(fā)明的復(fù)配阻聚 劑其主要阻聚機理是通過阻聚劑分子與體系中的活性自由基反應(yīng)，生成非自由基或不能繼 續(xù)引發(fā)聚合的低活性自由基，從而使聚合終止。天然氣部分氧化法制乙炔工藝高級炔烴自 由基聚合的引發(fā)體系為系統(tǒng)中存在的過氧化物和亞鐵離子所構(gòu)成的氧化還原引發(fā)體系。本 發(fā)明的優(yōu)點在于加入的阻聚劑組分限制了高級炔烴聚合的引發(fā)因素，從而使較少的復(fù)配阻 聚劑就能起到較好的阻聚效果。
[0019] 采用本發(fā)明的技術(shù)方案，一種包括以質(zhì)量百分比計的以下組分：60%~70%的A 組分，10 %~20 %的B組分，10 %~20 %的C組分的復(fù)配阻聚劑，其中，A組分為乙醇胺類化 合物、羥胺類化合物、嗎啉類化合物中的一種或多種，B組分為六亞甲基四胺，C組分為酰腙 類化合物，取得了以除溶劑外存在物質(zhì)總質(zhì)量計的總聚合物質(zhì)量分數(shù)1. 09%的技術(shù)效果。
【具體實施方式】
[0020] 下面結(jié)合實施例，進一步說明本發(fā)明的方法。實施例和對比例所用炔烴混合氣體 的組成見表1。
[0021] 表 1
[0022]
[0023]【實施例1】
[0024] 在帶有夾套加熱和攪拌的不銹鋼反應(yīng)釜中加入100份分析純N-甲基吡咯烷酮液 體；將復(fù)配阻聚劑溶于溶劑后加入N-甲基吡咯烷酮液體中，復(fù)配阻聚劑中A組分為乙醇 胺，B組分為六亞甲基四胺，C組分為苯甲醛苯甲酰腙，A組分、B組分和C組分的質(zhì)量比為： 63:18:19,溶劑為異丙醇，復(fù)配阻聚劑和溶劑的質(zhì)量比為1:3,以加入復(fù)配阻聚劑和溶劑之 后的N-甲基吡咯烷酮溶液總質(zhì)量計，復(fù)配阻聚劑的添加量為500 μ g/g ;以鼓泡方式通入炔 烴混合氣體，使其充分吸收溶解；50小時后對溶解有炔烴混合氣體的N-甲基吡咯烷酮溶液 取樣，用HP7890氣相色譜儀分析總聚合物生成量。以所取樣樣品中除溶劑外存在物質(zhì)的總 質(zhì)量計，總聚合物的質(zhì)量分數(shù)為2. 32%。
[0025] 【實施例2】
[0026] 在帶有夾套加熱和攪拌的不銹鋼反應(yīng)釜中加入100份分析純N-甲基吡咯烷酮液 體；將復(fù)配阻聚劑溶于溶劑后加入N-甲基吡咯烷酮液體中，復(fù)配阻聚劑中A組分為乙醇 胺，B組分為六亞甲基四胺，C組分為苯甲醛苯甲酰腙，A組分、B組分和C組分的質(zhì)量比為： 60:20:20,溶劑為異丙醇，復(fù)配阻聚劑和溶劑的質(zhì)量比為1:3,以加入復(fù)配阻聚劑和溶劑之 后的N-甲基吡咯烷酮溶液總質(zhì)量計，復(fù)配阻聚劑的添加量為500μ g/g ;在115°C、0.1 MPa 條件下，以鼓泡方式通入炔烴混合氣體，使其充分吸收溶解；50小時后對溶解有炔烴混合 氣體的N-甲基吡咯烷酮溶液取樣，用HP7890氣相色譜儀分析總聚合物生成量。以所取樣 樣品中除溶劑外存在物質(zhì)的總質(zhì)量計，總聚合物的質(zhì)量分數(shù)為2. 47%。
[0027] 【實施例3】
[0028] 在帶有夾套加熱和攪拌的不銹鋼反應(yīng)釜中加入100份分析純N-甲基吡咯烷酮液 體；將復(fù)配阻聚劑溶于溶劑后加入N-甲基吡咯烷酮液體中，復(fù)配阻聚劑中A組分為二乙醇 胺，B組分為六亞甲基四胺，C組分為苯甲醛苯甲酰腙，A組分、B組分和C組分的質(zhì)量比為： 63:18:19,溶劑為異丙醇，復(fù)配阻聚劑和溶劑的質(zhì)量比為1:3,以加入復(fù)配阻聚劑和溶劑之 后的N-甲基吡咯烷酮溶液總質(zhì)量計，復(fù)配阻聚劑的添加量為500μ g/g ;在115°C、0.1 MPa 條件下，以鼓泡方式通入炔烴混合氣體，使其充分吸收溶解；50小時后對溶解有炔烴混合 氣體的N-甲基吡咯烷酮溶液取樣，用HP7890氣相色譜儀分析總聚合物生成量。以所取樣 樣品中除溶劑外存在物質(zhì)的總質(zhì)量計，總聚合物的質(zhì)量分數(shù)為1. 43%。
[0029] 【實施例4】
[0030] 在帶有夾套加熱和攪拌的不銹鋼反應(yīng)釜中加入100份分析純N-甲基吡咯烷酮液 體；將復(fù)配阻聚劑溶于溶劑后加入N-甲基吡咯烷酮液體中，復(fù)配阻聚劑中A組分為二乙醇 胺，B組分為