一種巰基化合物的制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于光學樹脂技術領域，尤其設及一種琉基化合物的制備方法。
【背景技術】
[0002] 目前市場上主流眼鏡鏡片的折射率在1. 5左右，因此如要制作高度數(shù)鏡片，必須 通過增加眼鏡鏡片的厚度來實現(xiàn)，運同時也就增加了眼鏡的重量。與光學玻璃相比，光學樹 脂具有質量輕、抗沖擊和易加工成型等優(yōu)點，可更好地應用于眼鏡鏡片等產品。參見表1，表 1為鏡片用光學樹脂主要類型。
[0003] 表1鏡片用光學樹脂主要類型
目前，市場上W聚硫醇和異氯酸醋為原料制備的光學樹脂主要為聚硫代氨基甲酸乙醋 類樹脂，其中，聚硫醇是一類含有多活性基團琉基的低聚物，也可稱為多硫醇。由表1可見， 聚硫代氨基甲酸乙醋類樹脂的折射率可高達1. 77,明顯高于市場上其他樹脂。由于樹脂材 料的折射率越高，所制備的鏡片可W曲率更大，能使鏡片更薄、更輕、更適合佩戴，聚硫代氨 基甲酸乙醋類樹脂是近年來新型光學樹脂的重點發(fā)展方向之一。
[0004] 采用低分子量的硫醇為光學樹脂合成原料時，其臭味直接影響生產工人的健康。 而制備大分子量的聚硫醇可極大地減小臭味，另外，由于琉基是硫醇的活性反應基團，增加 分子上琉基基團的數(shù)目不僅可W促進交聯(lián)反應的進行，縮短樹脂的制備過程，而且會提高 樹脂的折射率，從而合成高端樹脂材料。因此，研發(fā)具有多琉基的聚硫醇具有重要的意義。 目前，國內很多廠家均采用國外進口的式I所示的琉基化合物來制備光學樹脂。
[0005]
式I 式I所示的琉基化合物（聚硫醇）中的Ξ個琉基不僅使其具有很高的折射率，更能與 異氯酸根反應制備光學樹脂，是制備光學樹脂的一種重要原料。公開號為CN1164540A的中 國專利文獻公開了一種式I所示的琉基化合物的制備方法，其合成具體過程為：將2-琉基 乙醇與氨氧化鋼反應，然后將表氯醇滴加到上述反應得到的混合液中進行反應，再加入鹽 酸肥1得到沉淀，將沉淀分離后得到式II所示的液體Ξ醇，主要反應式如式（1)所示。上 述方法接著向所述液體Ξ醇中添加HC1和硫脈進行回流，形成式ΙΠ所示的異硫脈鹽酸鹽， 反應式如式（2)所示；最后加入氨氧化鋼溶液，使所述異硫脈鹽酸鹽水解，生成式I所示的 琉基化合物，反應式如式（3)所示。對于所述琉基化合物的后處理，上述方法采用甲苯進行 萃取，之后依次進行酸性和水洗，將原本堿性的產品洗至中性，同時將殘留的鹽洗掉；最后 將甲苯相用無水硫酸鋼進行干燥，經濃縮制得式I所示的琉基化合物。
[0006]
上述方法是先制備多徑基化合物，然后采用硫脈-鹽酸法使徑基轉化成異硫脈鹽，最 后采用堿溶液斷鍵生成聚硫醇。運種方法雖然制得了式I所示的琉基化合物，但是其合成 路線存在W下幾個問題：采用硫脈制備異硫脈鹽，成本較高；W含量在36%左右的濃鹽酸 為催化劑制備異硫脈鹽，因濃鹽酸用量大而產生很多廢水；W氨氧化鋼為水解催化劑，由于 其堿性較強，而式I所示的琉基化合物顯弱酸性，氨氧化鋼很容易與所述琉基化合物的琉 基（-SH)反應生成可溶于水的琉基鋼鹽（-S化+)，不利于后續(xù)甲苯萃取所述琉基化合物，并 且也帶來大量廢水；從Ξ醇到聚硫醇的工藝耗時過長，增加了生產成本。
[0007]公開號為CN201410777256. 3的中國專利報道了另一種琉基化合物的制備方法， 包括W下步驟：在催化劑的作用下，將式II所示的化合物和硫化氨在30°c~90°C的溫度下 進行反應，得到式I所示的琉基化合物；所述催化劑為鉆系負載型催化劑、鋼系負載型催化 劑或鉆系和鋼系混合的負載型催化劑，但該方法使用了鉆系負載型催化劑、鋼系負載型催 化劑或鉆系和鋼系混合的負載型催化劑，成本較高。
[0008]


【發(fā)明內容】

[0009] 有鑒于此，本申請?zhí)峁┮环N琉基化合物的制備方法，本發(fā)明制備式I所示的琉基 化合物的方法反應條件溫和且降低原料及生產成本。
[0010] 本申請?zhí)峁┮环N琉基化合物的制備方法，包括W下步驟： 與現(xiàn)有技術相比，本申請W氨化侶裡為催化劑，在溫度為30°c~45°C的條件下，將式II所示的化合物和硫化氨進行反應，得到式I所示的琉基化合物。本申請在反應過程中，控 制一定的溫度采用硫化氨進行琉基化而代替了傳統(tǒng)的硫脈-鹽酸法，運一過程通過添加氨 化侶裡催化劑來實現(xiàn)。本申請?zhí)峁┑姆椒ǚ磻獥l件溫和，具有能耗低、廢水量大大減少和原 料、生產成本大大降低的優(yōu)點，并且所述方法可W比傳統(tǒng)工藝縮短數(shù)小時的生產周期，從而 帶來更多經濟效益和社會效益。
【具體實施方式】
[0011] 實施例1 向裝有溫度計、攬拌器和通N2裝置的500mL四口燒瓶中加入Imol式II所示化合物， 開啟攬拌并關閉N2,在30°C的溫度下緩慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0.Imol氨化侶裡 并通往5mol的硫化氨氣體，反應化后，分層，得到下層油狀物，水洗至中性，過濾，用無水硫 酸儀干燥后，得到無色透明液體產物1. 〇4mol，純度為93. 3%，折射率為1. 6276。
[001引實施例2 向裝有溫度計、攬拌器和通N2裝置的500mL四口燒瓶中加入Imol式II所示化合物， 開啟攬拌并關閉N2,在45°C的溫度下緩慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0.Imol氨化侶裡 并通往5mol的硫化氨氣體，反應化后，分層，得到下層油狀物，水洗至中性，過濾，用無水硫 酸儀干燥后，得到無色透明液體產物1.Omol，純度為94. 5%，折射率為1. 6268。
[001引 實施例3 向裝有溫度計、攬拌器和通N2裝置的500mL四口燒瓶中加入Imol式II所示化合物， 開啟攬拌并關閉N2,在30°C的溫度下緩慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0. 2mol氨化侶裡 并通往5mol的硫化氨氣體，反應化后，分層，得到下層油狀物，水洗至中性，過濾，用無水硫 酸儀干燥后，得到無色透明液體產物1.Olmol，純度為94. 9%，折射率為1. 6288。
[0014]實施例4 向裝有溫度計、攬拌器和通N2裝置的500mL四口燒瓶中加入Imol式II所示化合物， 開啟攬拌并關閉N2,在45°C的溫度下緩慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0. 2mol氨化侶裡 并通往5mol的硫化氨氣體，反應化后，分層，得到下層油狀物，水洗至中性，過濾，用無水硫 酸儀干燥后，得到無色透明液體產物1. 〇2mol，純度為94. 0%，折射率為1. 6271。
[001引 實施例5 向裝有溫度計、攬拌器和通N2裝置的500mL四口燒瓶中加入Imol式II所示化合物， 開啟攬拌并關閉N2,在35°C的溫度下緩慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0.Imol氨化侶裡 并通往5mol的硫化氨氣體，反應化后，分層，得到下層油狀物，水洗至中性，過濾，用無水硫 酸儀干燥后，得到無色透明液體產物1. 〇3mol，純度為94. 2%，折射率為1. 6274。
[001引實施例6 向裝有溫度計、攬拌器和通N2裝置的500mL四口燒瓶中加入Imol式II所示化合物， 開啟攬拌并關閉N2,在40°C的溫度下緩慢滴加20.OgNaOH溶液，慢慢加入0. 2mol氨化侶裡 并通往5mol的硫化氨氣體，反應化后，分層，得到下層油狀物，水洗至中性，過濾，用無水硫 酸儀干燥后，得到無色透明液體產物1.Olmol，純度為94. 3%，折射率為1. 6281。
【主權項】
1. 一種琉基化合物的制備方法，包括W下步驟： 在催化劑的作用下，將式II所示的化合物和硫化氨在氨化侶裡作用下，得到式I所示 的琉基化合物；2. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，反應溫度為30°C~45°C。3. 根據(jù)權利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述式II所示的化合物與氨化侶裡 的摩爾當量比為1 :(〇. 1~0.2)。
【專利摘要】本申請?zhí)峁┝艘环N巰基化合物的制備方法，包括以下步驟：在催化劑的作用下，將式II所示的化合物和硫化氫在氫化鋁鋰作用下30℃~45℃進行反應，得到式I所示的巰基化合物。本申請?zhí)峁┑牧蚧瘹鋷€基化的方法反應條件比傳統(tǒng)方法簡單且原料成本低。式II式I。
【IPC分類】C07C321/14, C07C319/14
【公開號】CN105367466
【申請?zhí)枴緾N201510682304
【發(fā)明人】吳姣
【申請人】吳姣
【公開日】2016年3月2日
【申請日】2015年10月21日