對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯是一種具有典型共軛結(jié)構(gòu)的二苯乙烯衍生物(簡(jiǎn)稱(chēng)SBD)，具有較大的共軛長(zhǎng)度和優(yōu)良的光電性能現(xiàn)有的對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法包括，有機(jī)合成1，4-雙苯的反應(yīng)條件及機(jī)理，研究了電極材料、反應(yīng)電流、溶劑、反應(yīng)物濃度、反應(yīng)溫度等因素對(duì)電有機(jī)合成HPV的影響。電有機(jī)合成是在有電子轉(zhuǎn)移參與的有機(jī)反應(yīng)中，通過(guò)控制電解過(guò)程中的參數(shù)來(lái)達(dá)到控制反應(yīng)的過(guò)程。它具有反應(yīng)條件溫和，選擇性高，對(duì)環(huán)境污染小等特點(diǎn)，例如:通過(guò)電極的選擇，電流密度的控制，電解環(huán)境的調(diào)節(jié)等代替了普通有機(jī)合成中的苛刻條件和對(duì)環(huán)境污染的氧化劑和還原劑等。利用電有機(jī)法合成了三苯胺和咔唑類(lèi)兩種具有多枝狀分子結(jié)構(gòu)的發(fā)光小分子。離子液體是電有機(jī)合成中常用的支持電解質(zhì)，它是完全由陰、陽(yáng)兩種離子組成的有機(jī)液體物質(zhì)，對(duì)許多有機(jī)物和無(wú)機(jī)物表現(xiàn)出良好的溶解能力，被廣泛應(yīng)用于C-C偶聯(lián)反應(yīng)、醛酮類(lèi)物質(zhì)氧化還原反應(yīng)、高選擇性電催化氟化和手性有機(jī)分子的合成中。在離子液體中進(jìn)行電有機(jī)合成反應(yīng)有如下優(yōu)點(diǎn):反應(yīng)條件溫和、在常溫常壓下即可完成，收率高，選擇性好，甚至可以實(shí)現(xiàn)傳統(tǒng)方法難以實(shí)現(xiàn)的反應(yīng)，避免了使用可能污染環(huán)境的氧化劑和還原劑等。但現(xiàn)有的含對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法還存在缺陷，如成效率低、造成環(huán)境的污染，限制了對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的產(chǎn)業(yè)化前景。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]本發(fā)明就是針對(duì)上述問(wèn)題，提供一種有反應(yīng)條件溫和，選擇性高，對(duì)環(huán)境污染小等特點(diǎn)的對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。
[0004]為了實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明采用如下技術(shù)方案。
[0005]對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，包括下步驟。
[0006](1)無(wú)水乙醇、乙酰丙酮，對(duì)氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純；在120mL小燒杯中，加入38mL重新蒸餾后的無(wú)水乙醇，再加入5mL離子液體后攪拌均勻；取lg節(jié)基氯三苯基膦，0.25g對(duì)甲氧基苯甲酸加到小燒杯中，攪拌均勻后插入電極，連接好裝置后開(kāi)始反應(yīng)，本實(shí)驗(yàn)在毛細(xì)管電泳發(fā)光檢測(cè)儀中進(jìn)行。反應(yīng)一定時(shí)間后結(jié)束。收集電極附近產(chǎn)物，用50%乙醇水溶液洗滌數(shù)次，烘干稱(chēng)重得0.38g產(chǎn)物，收率72.3%。
[0007](2)稱(chēng)取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對(duì)甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開(kāi)啟攪拌。反應(yīng)中逐滴加50%Na0H溶液7.5mL，加完后繼續(xù)反應(yīng)lh，停止反應(yīng)。分別加入水和乙醚，萃取三次后合并有機(jī)相，干燥，抽濾，保留濾液，70°C下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。加無(wú)水乙醇溶解剩余產(chǎn)物后在冰水浴中結(jié)晶，收集結(jié)晶物，烘干稱(chēng)重得到1.3g產(chǎn)物，收率62%。
[0008](3)乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。冷卻2h后，撤去冰浴，在50°C油浴條件下，滴加對(duì)氯甲基苯乙烯，使1與2通過(guò)置換反應(yīng)脫去HC1生成單體I。將單體I溶于苯，在60 ° C下反應(yīng)6h聚合，冷卻后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，凍干得到聚合物II。將聚合物II溶解于氘代三氟乙酸與水混合液中，室溫下攪拌40min，置于半透膜中，以去離子水透析3天后，蒸發(fā)溶劑，凍干。
[0009](4)利用MP1-A型毛細(xì)管電泳發(fā)光檢測(cè)儀測(cè)試反應(yīng)的氧化還原曲線(xiàn)。三電極體系:工作電極(銅電極)，對(duì)電極(石墨電極)，參比電極(Ag-AgCl參比電極)。初始電位:-lV，高電位:1V，低電位:-lV，掃描方向:正掃描速率:0.1V/S，掃描段:200，采樣間隔:0.001V,靜止時(shí)間:4S。1H-NMR:利用全數(shù)字化核磁共振譜儀測(cè)試樣品氫譜，溶劑:氘代-DMS0。FT-1R:利用NEXUS-870型傅立葉紅外光譜儀進(jìn)行紅外光譜分析，確定官能團(tuán)種類(lèi)。PL:利用F-4500型熒光分光光度計(jì)測(cè)試電化學(xué)法和普通有機(jī)化學(xué)法合成樣品的熒光光譜。兩種樣品均為固體樣品，填滿(mǎn)樣品槽。狹縫寬度EX5nm，EM1nm。
[0010]作為一種優(yōu)選方案，lg節(jié)基氯三苯基膦鹽,0.35g對(duì)甲氧基苯甲酸在60mL無(wú)水乙醇中反應(yīng)的循環(huán)伏安圖，體系中加入2mL離子液體BM頂，BF4作為支持電解質(zhì)。
[0011]本發(fā)明有益效果。
[0012]本發(fā)明利用電有機(jī)合成了 1-對(duì)甲氧基苯基-2-苯基乙烯，探索了電有機(jī)合成的適宜條件。通過(guò)循環(huán)伏安法研究了電有機(jī)合成的電化學(xué)行為，結(jié)果顯示反應(yīng)為不可逆過(guò)程，工作電極上有還原產(chǎn)物析出。經(jīng)過(guò)紅外、核磁共振氣譜和突光光譜等表征顯電有機(jī)合成產(chǎn)物以順式產(chǎn)物為主，而通過(guò)普通有機(jī)合成途徑主要得到反式產(chǎn)物。因此，電有機(jī)合成法為得到具有高選擇性和分離產(chǎn)率的有機(jī)物順?lè)串悩?gòu)體提供了一條可行途徑。
【具體實(shí)施方式】
[0013]對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，包括下步驟。
[0014](1)無(wú)水乙醇、乙酰丙酮，對(duì)氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純；在120mL小燒杯中，加入38mL重新蒸餾后的無(wú)水乙醇，再加入5mL離子液體后攪拌均勻；取lg節(jié)基氯三苯基膦，0.25g對(duì)甲氧基苯甲酸加到小燒杯中，攪拌均勻后插入電極，連接好裝置后開(kāi)始反應(yīng)，本實(shí)驗(yàn)在毛細(xì)管電泳發(fā)光檢測(cè)儀中進(jìn)行。反應(yīng)一定時(shí)間后結(jié)束。收集電極附近產(chǎn)物，用50%乙醇水溶液洗滌數(shù)次，烘干稱(chēng)重得0.38g產(chǎn)物，收率72.3%。
[0015](2)稱(chēng)取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對(duì)甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開(kāi)啟攪拌。反應(yīng)中逐滴加50%Na0H溶液7.5mL，加完后繼續(xù)反應(yīng)lh，停止反應(yīng)。分別加入水和乙醚，萃取三次后合并有機(jī)相，干燥，抽濾，保留濾液，70°C下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)。加無(wú)水乙醇溶解剩余產(chǎn)物后在冰水浴中結(jié)晶，收集結(jié)晶物，烘干稱(chēng)重得到1.3g產(chǎn)物，收率62%。
[0016](3)乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。冷卻2h后，撤去冰浴，在50°C油浴條件下，滴加對(duì)氯甲基苯乙烯，使1與2通過(guò)置換反應(yīng)脫去HC1生成單體I。將單體I溶于苯，在60 ° C下反應(yīng)6h聚合，冷卻后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，凍干得到聚合物II。將聚合物II溶解于氘代三氟乙酸與水混合液中，室溫下攪拌40min，置于半透膜中，以去離子水透析3天后，蒸發(fā)溶劑，凍干。
[0017](4)利用MP1-A型毛細(xì)管電泳發(fā)光檢測(cè)儀測(cè)試反應(yīng)的氧化還原曲線(xiàn)。三電極體系:工作電極(銅電極)，對(duì)電極(石墨電極)，參比電極(Ag-AgCl參比電極)。初始電位:-lV，高電位:1V，低電位:-lV，掃描方向:正掃描速率:0.1V/S，掃描段:200，采樣間隔:0.001V,靜止時(shí)間:4S。1H-NMR:利用全數(shù)字化核磁共振譜儀測(cè)試樣品氫譜，溶劑:氘代-DMS0。FT-1R:利用NEXUS-870型傅立葉紅外光譜儀進(jìn)行紅外光譜分析，確定官能團(tuán)種類(lèi)。PL:利用F-4500型熒光分光光度計(jì)測(cè)試電化學(xué)法和普通有機(jī)化學(xué)法合成樣品的熒光光譜。兩種樣品均為固體樣品，填滿(mǎn)樣品槽。狹縫寬度EX5nm，EM1nm。
[0018]lg芐基氯三苯基膦鹽，0.35g對(duì)甲氧基苯甲醛在60mL無(wú)水乙醇中反應(yīng)的循環(huán)伏安圖，體系中加入2mL離子液體BM頂，BF4作為支持電解質(zhì)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，其特征在于，包括下步驟； (1)無(wú)水乙醇、乙酰丙酮，對(duì)氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純；在120mL小燒杯中，加入38mL重新蒸餾后的無(wú)水乙醇，再加入5mL離子液體后攪拌均勻；取lg芐基氯三苯基膦，0.25g對(duì)甲氧基苯甲醛加到小燒杯中，攪拌均勻后插入電極，連接好裝置后開(kāi)始反應(yīng)，本實(shí)驗(yàn)在毛細(xì)管電泳發(fā)光檢測(cè)儀中進(jìn)行；反應(yīng)一定時(shí)間后結(jié)束；收集電極附近產(chǎn)物，用50%乙醇水溶液洗滌數(shù)次，烘干稱(chēng)重得0.38g產(chǎn)物，收率72.3% ； (2)稱(chēng)取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對(duì)甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開(kāi)啟攪拌；反應(yīng)中逐滴加50%Na0H溶液7.5mL，加完后繼續(xù)反應(yīng)lh，停止反應(yīng)；分別加入水和乙醚，萃取三次后合并有機(jī)相，干燥，抽濾，保留濾液，70°C下旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)；加無(wú)水乙醇溶解剩余產(chǎn)物后在冰水浴中結(jié)晶，收集結(jié)晶物，烘干稱(chēng)重得到1.3g產(chǎn)物，收率62% ； (3)乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN;冷卻2h后，撤去冰浴，在50°C油浴條件下，滴加對(duì)氯甲基苯乙烯，使1與2通過(guò)置換反應(yīng)脫去HC1生成單體I ;將單體I溶于苯，在60° C下反應(yīng)6h聚合，冷卻后加入甲醇使聚合物完全沉淀后，凍干得到聚合物II ;將聚合物II溶解于氘代三氟乙酸與水混合液中，室溫下攪拌40min，置于半透膜中，以去離子水透析3天后，蒸發(fā)溶劑，凍干； (4)利用MP1-A型毛細(xì)管電泳發(fā)光檢測(cè)儀測(cè)試反應(yīng)的氧化還原曲線(xiàn)；三電極體系:工作電極(銅電極)，對(duì)電極(石墨電極)，參比電極(Ag-AgCl參比電極)；初始電位:-lV，高電位:1V，低電位:-lV，掃描方向:正掃描速率:0.1V/S，掃描段:200，采樣間隔:0.001V，靜止時(shí)間:4S ；1H-NMR:利用全數(shù)字化核磁共振譜儀測(cè)試樣品氫譜，溶劑:氘代-DMSO ;FT_IR:利用NEXUS-870型傅立葉紅外光譜儀進(jìn)行紅外光譜分析，確定官能團(tuán)種類(lèi)；PL:利用F-4500型熒光分光光度計(jì)測(cè)試電化學(xué)法和普通有機(jī)化學(xué)法合成樣品的熒光光譜；兩種樣品均為固體樣品，填滿(mǎn)樣品槽；狹縫寬度EX5nm，EM1nm。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，其特征在于，lg芐基氯三苯基膦鹽，0.35g對(duì)甲氧基苯甲酸在60mL無(wú)水乙醇中反應(yīng)的循環(huán)伏安圖，體系中加入2mL離子液體BM頂，BF4作為支持電解質(zhì)。
【專(zhuān)利摘要】對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法屬于有機(jī)化學(xué)有機(jī)化學(xué)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。本發(fā)明提供一種有反應(yīng)條件溫和，選擇性高，對(duì)環(huán)境污染小等特點(diǎn)的對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法。對(duì)甲氧基苯基苯基乙烯的制備方法，包括下步驟。（1）無(wú)水乙醇、乙酰丙酮，對(duì)氯甲基苯乙烯，異硫氰酸熒光素，其它試劑均為分析純。（2）稱(chēng)取3.8g芐基氯三苯基膦鹽，1.52g對(duì)甲氧基苯甲醛，加至50mL圓底燒瓶中，開(kāi)啟攪拌。（3）乙芐基氯三苯基膦鹽溶于DMF，在冰浴中分多次向溶液中加入NaCN。（4）利用MPI-A型毛細(xì)管電泳發(fā)光檢測(cè)儀測(cè)試反應(yīng)的氧化還原曲線(xiàn)。
【IPC分類(lèi)】C25B3/04
【公開(kāi)號(hào)】CN105369287
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201410422245
【發(fā)明人】郭琳
【申請(qǐng)人】郭琳
【公開(kāi)日】2016年3月2日
【申請(qǐng)日】2014年8月25日