蒸干，分別用去離子水洗滌與甲醇洗滌，干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物UV-328。
[0089] 應(yīng)用實(shí)施例18
[0090] 在500mL高壓反應(yīng)釜中，依次加入0. 2g實(shí)施例1制備的炭載多組分催化劑、IOg UV-329偶氮中間體、約120mL甲苯和4g哌啶，封釜，用氫氣反復(fù)置換釜內(nèi)空氣5次后調(diào)節(jié)釜 內(nèi)氫氣壓力至IMPa，再加熱至50°C后開始攪拌（攪拌速率約1000 rpm)，反應(yīng)3h ;反應(yīng)結(jié)束 后，過濾催化劑、分離出有機(jī)層（取樣采用高效液相色譜分析濾液中加氫產(chǎn)物組成），減壓 蒸干，分別用去離子水洗滌與甲醇洗滌，干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物UV-329。
[0091] 應(yīng)用實(shí)施例19 (對(duì)比實(shí)施例）
[0092] 按照專利US5276161采用的催化劑和反應(yīng)條件進(jìn)行對(duì)比：
[0093] 在500mL高壓反應(yīng)釜中，依次加入1.2g 5%Pt/C催化劑、60g UV-P偶氮中間體、 約80g二甲苯和20g二乙烯三胺，封釜，用氫氣反復(fù)置換釜內(nèi)空氣5次后調(diào)節(jié)釜內(nèi)氫氣壓力 至IMPa，再加熱至60°C后開始攪拌（攪拌速率約1000 rpm)，反應(yīng)3h ;反應(yīng)結(jié)束后，過濾催化 劑、分離出有機(jī)層（取樣采用高效液相色譜分析濾液中加氫產(chǎn)物組成），減壓蒸干，分別用 去離子水洗滌與甲醇洗滌，干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物UV-P。
[0094] 應(yīng)用實(shí)施例結(jié)果如表1所示：
[0095] 表1應(yīng)用實(shí)施例1-19催化劑性能結(jié)果
[0097] 催化劑套用實(shí)施例1-20
[0098] 在2000mL高壓反應(yīng)釜中，依次加入LOg 1% Pdl% Pt0.5% Cu/C催化劑、50g UV-P偶氮中間體、約750mL甲苯和20g哌啶，封釜，用氫氣反復(fù)置換釜內(nèi)空氣5次后調(diào)節(jié)釜 內(nèi)氫氣壓力至IMPa，再加熱至50°C后開始攪拌（攪拌速率約1000 rpm)，反應(yīng)3h ;反應(yīng)結(jié)束 后，過濾催化劑，分離出有機(jī)層（取樣采用高效液相色譜分析濾液中加氫產(chǎn)物組成），減壓 蒸干，分別用去離子水洗滌與甲醇洗滌，干燥后得到目標(biāo)產(chǎn)物UV-P ;
[0099] 催化劑濾餅分別用去離子水洗滌和甲醇洗滌后再應(yīng)用于下一次套用實(shí)驗(yàn)；套用實(shí) 驗(yàn)結(jié)果如表2所示：
[0100] 表2套用實(shí)施例1-20催化劑性能結(jié)果a)
[0103] a)套用實(shí)施例使用催化劑為：1% Pdl % PtO. 5% Cu/C催化劑
[0104] 上述實(shí)施例中，UV-P、UV-326、UV-327、UV-328、UV-329及其偶氮中間體的結(jié)構(gòu)式 分別如下所示：
[0105]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種炭載多組分催化劑，由載體和負(fù)載在載體上的金屬活性組分組成，其特征在于， 所述載體為活性炭，所述金屬活性組分為鈀、鉑和一種過渡金屬元素助劑；基于載體活性炭 的質(zhì)量，鈀負(fù)載量為0. 5wt%~5.Owt%，鉬負(fù)載量為0. 5wt%~5.Owt%，過渡金屬元素助 劑負(fù)載量為〇.lwt%~2. 5wt%;同時(shí)，鈀與鉬的質(zhì)量比為1 :0. 5~2. 0 ;所述過渡金屬元素 助劑選自下列之一：Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Zr、Mo、Ru、Ag、W、La、Re或Os。2. 如權(quán)利要求I所述的炭載多組分催化劑，其特征在于，所述載體活性炭的比表面積 為 800 ~1600m2/g。3. 如權(quán)利要求1所述的炭載多組分催化劑，其特征在于，所述鈀負(fù)載量為I.Owt%~ 2.Owt%，鉬負(fù)載量為I.Owt%~2.Owt%，過渡金屬元素助劑負(fù)載量為0. 5wt%~I.Owt%。4. 如權(quán)利要求1所述的炭載多組分催化劑，其特征在于，所述過渡金屬元素助劑選自 下列之一 ：Fe、Co、Ni、Cu、Zn或Mo。5. -種如權(quán)利要求I所述炭載多組分催化劑的制備方法，其特征在于，所述制備方法 為： 將鈀前驅(qū)體、鉑前驅(qū)體、過渡金屬元素助劑的前驅(qū)體、檸檬酸鹽溶解于乙二醇中，攪拌 均勻形成前驅(qū)體溶液，將載體活性炭加入前驅(qū)體溶液中，于〇~50°C恒溫?cái)嚢杞n處理1~ 6h，再用堿液調(diào)節(jié)pH值為8~12,升溫至120~180°C繼續(xù)恒溫?cái)嚢?~8h，之后待反應(yīng)體 系自然冷卻至室溫，過濾，濾餅用去離子水洗滌至中性，在70~90°C下真空干燥10~16h， 即得所述炭載多組分催化劑； 所述鈀前驅(qū)體為氯化鈀、硝酸鈀或醋酸鈀；所述鉑前驅(qū)體為氯鉑酸；所述過渡金屬元 素助劑的前驅(qū)體為過渡金屬元素助劑的可溶性鹽；所述鈀前驅(qū)體以鈀計(jì)為載體活性炭質(zhì) 量的0. 5wt%~5.Owt%，所述鉬前驅(qū)體以鉬計(jì)為載體活性炭質(zhì)量的0. 5wt%~5.Owt%， 所述過渡金屬元素助劑的前驅(qū)體以過渡金屬元素助劑計(jì)為載體活性炭質(zhì)量的0.lwt%~ 2. 5wt%;同時(shí)，鈀前驅(qū)體以鈀計(jì)與鉑前驅(qū)體以鉑計(jì)的質(zhì)量比為1 :0. 5~2. 0 ;所述檸檬酸鹽 的加入質(zhì)量為鈀前驅(qū)體、鉑前驅(qū)體、過渡金屬元素助劑前驅(qū)體的質(zhì)量總和的〇. 5~5倍；所 述乙二醇的體積用量以載體活性炭的質(zhì)量計(jì)為10~100mL/g。6. 如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述過渡金屬元素助劑的前驅(qū)體選自 下列之一：Sc (NO3) 3、TiCl4、NH4V03、Cr (NO3) 3、Mn (NO3) 2、FeCl3、Co (NO3) 2、Ni (NO3) 2、Cu (NO3)2、 ZnCl2、Zr (NO3) 4、（NH4) 6M〇7024、RuC13、AgN03、（NH4)!具2041或La (NO 3)3。7. 如權(quán)利要求1所述的炭載多組分催化劑在催化加氫合成苯并三氮唑類紫外吸收劑 中的應(yīng)用。8. 如權(quán)利要求7所述的的應(yīng)用，其特征在于，所述應(yīng)用的方法為： 將權(quán)利要求1所述的炭載多組分催化劑、式（I)所示偶氮中間體、溶劑、堿性助劑投入 高壓反應(yīng)釜中，調(diào)節(jié)氫氣壓力1~3MPa，在30~80°C下攪拌反應(yīng)1~10h，反應(yīng)液過濾，取 濾液減壓蒸干，剩余物干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物式（III)所示苯并三氮唑類紫外吸收劑； 所述溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯、四氫呋喃中的一種或兩種以上任意比例的混合溶劑； 所述堿性助劑為二乙胺、正丁胺、哌啶、乙二胺或乙醇胺；式（I)或式（III)中， 札為H、Cl~C12烷基、C5~C8環(huán)烷基、苯基或（Cl~C4烷基）苯基； 私為Cl~C12烷基、C5~C8環(huán)烷基、苯基或（C1-C4烷基）苯基； R3SH、C1 或Br。9. 如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述R:為H、叔丁基、1，1-二甲基丙基或 1，1，3, 3-四甲基丁基；R2為甲基、叔丁基、1，1-二甲基丙基或1，1，3, 3-四甲基丁基；1?3為H 或C1。10. 如權(quán)利要求8所述的應(yīng)用，其特征在于，所述應(yīng)用的方法為： 將權(quán)利要求1所述的炭載多組分催化劑、式（I)所示偶氮中間體、溶劑、堿性助劑投入 高壓反應(yīng)釜中，封釜，用氫氣置換釜內(nèi)空氣后，調(diào)節(jié)氫氣壓力1~3MPa，在30~80°C下攪拌 反應(yīng)1~10h，之后反應(yīng)體系過濾，取濾液減壓蒸干，剩余物分別經(jīng)去離子水洗滌、甲醇洗滌 后干燥，得到目標(biāo)產(chǎn)物式（III)所示苯并三氮唑類紫外吸收劑； 所述炭載多組分催化劑與式（I)所示偶氮中間體的投料質(zhì)量比為〇. 5~5 :100 ;所述 溶劑為甲苯、二甲苯、氯苯、四氫呋喃中的一種或兩種以上任意比例的混合溶劑；所述溶劑 的體積用量以式（I)所示偶氮中間體的質(zhì)量計(jì)為5~20mL/g;所述堿性助劑為二乙胺、正 丁胺、哌啶、乙二胺或乙醇胺；所述堿性助劑與式（I)所示偶氮中間體的投料質(zhì)量比為1 : 1~5〇
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種炭載多組分催化劑及其制備方法，所述催化劑由載體和負(fù)載在載體上的金屬活性組分組成，所述載體為活性炭，所述金屬活性組分為鈀、鉑和一種過渡金屬元素助劑；基于載體活性炭的質(zhì)量，鈀負(fù)載量為0.5wt％～5.0wt％，鉑負(fù)載量為0.5wt％～5.0wt％，過渡金屬元素助劑負(fù)載量為0.1wt％～2.5wt％；同時(shí)，鈀與鉑的質(zhì)量比為1：0.5～2.0；本發(fā)明催化劑可應(yīng)用于催化加氫合成苯并三氮唑類紫外吸收劑；本發(fā)明提供的催化劑制備方法簡(jiǎn)便，催化活性高，目標(biāo)產(chǎn)物選擇性與收率高，穩(wěn)定性好，同時(shí)加氫過程中三廢產(chǎn)生少。
【IPC分類】C07D249/20, B01J23/60, B01J23/89, B01J23/44, B01J23/652
【公開號(hào)】CN105214686
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510624141
【發(fā)明人】豐楓, 鄭紅朝, 李小年, 朱宇翔, 張軍華, 盧春山, 張群峰, 何火雷
【申請(qǐng)人】浙江工業(yè)大學(xué), 浙江常山科潤(rùn)化學(xué)有限公司
【公開日】2016年1月6日
【申請(qǐng)日】2015年9月25日