一種均孔陰離子交換樹脂及其制備方法和應用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種均孔陰離子交換樹脂及其制備方法和應用，屬于樹脂合成技術領域。本發(fā)明將線型高分子聚合物與一定比例的氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯混合溶解后、通過“冷結晶致孔?原位沉淀固孔?交聯胺化”等步驟制得均孔陰離子交換樹脂。本發(fā)明制得的均孔陰離子交換樹脂具有豐富穩(wěn)定的均孔結構，比表面積為80～300m2/g：樹脂孔直徑為1～30nm，孔徑分布服從正態(tài)分布，半峰寬小于10nm；陰離子交換容量為0.5～3.0mmol/g。本發(fā)明所得均孔陰離子交換樹脂具有結構穩(wěn)定、合成過程簡便易控制等特點。本發(fā)明對于提高離子交換與吸附樹脂構效調控水平具有重要意義。
【專利說明】
一種均孔陰離子交換樹脂及其制備方法和應用
技術領域
[0001 ]本發(fā)明屬于樹脂合成技術領域，更具體地說，涉及一種均孔陰離子交換樹脂及其制備方法和應用。
【背景技術】
[0002]離子交換樹脂在水處理、催化、分離提純等領域均獲得了廣泛應用。近年來，南京大學潘丙才教授課題組為克服納米顆粒材料在水處理工程應用中的技術瓶頸，以離子交換樹脂為載體研制出系列樹脂基納米復合材料，將納米顆粒的高活性與離子交換樹脂的易操作性有機結合;此外，樹脂納米孔限域環(huán)境大大提高了納米顆粒的穩(wěn)定性，且樹脂骨架的功能基可通過Donnan效應實現對目標污染物的預富集和強化擴散。樹脂基納米復合材料首次實現了納米材料在污廢水中深度處理中的工程應用，取得了較為理想的效果，證明離子交換樹脂可作為納米顆粒材料的優(yōu)良載體。
[0003]目前，離子交換樹脂一般通過懸浮共聚技術制得，普遍存在孔徑分布寬、孔結構無序等特點。現有離子交換樹脂作為納米顆粒載體時，由于孔道微環(huán)境差異性大，在孔道內沉積、生長得到的納米顆粒均一性較差，納米顆粒的形貌、尺寸等均不規(guī)則，大大影響了納米復合材料的整體性能，也增大了對樹脂基納米復合材料結構調控的難度。此外，均勻有序的孔結構對于提高樹脂基納米復合材料的結構均勻性、揭示納米孔限域規(guī)律、優(yōu)化材料結構等均具有重要意義。綜上，無論是基礎研究還是應用開發(fā)，均有必要研制均孔離子交換樹脂。
[0004]近年來，均孔高分子材料因其巨大的科研價值及應用潛力，已成為高分子領域的熱門研究方向之一aSeo and HiIlmyer(Science,2012,336,1422)將苯乙稀、二乙稀苯與端基含有鏈轉移劑的可化學蝕刻嵌段共聚物混合后引發(fā)自由基聚合反應;隨著聚合反應的進行，生成的聚合物將發(fā)生微相分離而析出，隨后將可化學蝕刻的組分去除即可得直徑為4?8nm的均孔樹脂。在此技術的基礎上，該課題組又研制成功多級均孔樹脂(J Am Chem Soc,2015，137，600)。該技術通過化學蝕刻技術致孔，可蝕刻組分的分子大小及均一度決定了樹脂孔的大小及孔的分布。該技術雖然可形成均勻有序的孔結構，但嵌段共聚物制備復雜、成本高昂、實用性較差;且受制于嵌段共聚物中可蝕刻組分的分子大小，所得樹脂的孔徑均小于 10nm，孔徑調控空間有限。Samitsu et al.(Nature Communicat1ns，2013，4，2653)通過“閃速冷凍技術”制得均孔聚合物，步驟大致如下:(I)將聚合物溶液與-100 0C的甲醇溶液混合、或將其密封在銅制模具中加入液氮中，維持低溫I至數天，聚合物溶液轉變?yōu)椴ＡB(tài)；
(2)將玻璃態(tài)的聚合物溶液與-80 0C甲醇溶液混合I天，或在-80 0C下冷凍干燥5天，此過程中溶劑被置換出來，形成固態(tài)聚合物；(3)用叔丁醇將固態(tài)聚合物中殘留的甲醇交換出來凍干即得均孔聚合物。與基于嵌段共聚物的化學蝕刻技術相比，該技術相對較為簡單，但對溫度要求較為苛刻，需長時間維持低溫，對設備及操作要求依然較高;且所得聚合物的孔徑均在1nm以上，難以獲得直徑<10nm的孔結構。此外，以上兩種技術制備得到的樹脂表面均不含荷電功能基，疏水性較強，不利于極性物質在樹脂相中的擴散，難以應用于水相體系。

【發(fā)明內容】

[0005]1.要解決的問題
[0006]針對現有技術中的離子交換樹脂孔徑分布寬、孔結構無序，以及現有均孔聚合物制備復雜、孔徑調控范圍窄、難以功能基化等問題，本發(fā)明提供了一種均孔陰離子交換樹脂及其制備方法，它通過“冷結晶致孔-原位沉淀固孔-交聯胺化”過程方便制備一種均孔陰離子交換樹脂，解決了均孔陰離子交換樹脂難以制備的問題，并可方便調控樹脂孔結構與離子交換容量。
[0007]2.技術方案
[0008]為了解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術方案如下:
[0009]—種均孔陰離子交換樹脂，其骨架結構為氨基化聚苯乙烯。
[00?0] 進一步地，其孔徑為I?30nm，孔徑分布服從正態(tài)分布，半峰寬小于10nm。
[0011]進一步地，其比表面積為80?300m2/g，陰離子交換容量為0.5?3.0mmol/g。
[0012]進一步地，所述的均孔陰離子交換樹脂的紅外光譜圖中，在1650?1630cm—1和1230?1200cm—1處有特征吸收峰，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動。
[0013]上述的均孔陰離子交換樹脂的制備方法，其步驟為:
[0014](I)將線型聚苯乙烯與氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯混合后溶解于有機溶劑中配制成聚合物溶液；
[0015](2)向液氮中加入醇溶液，待其完全凝固后向液氮中滴加步驟(I)中的聚合物溶液;放置5?48小時使液氮揮發(fā)完畢且醇溶液完全熔化，取出其中的樹脂小球，用醇清洗3?5次后烘干即得均孔樹脂；
[0016](3)將步驟(2)中的均孔樹脂加入胺溶液中反應，反應結束后用醇溶液清洗3?5次后烘干即得所述的均孔陰離子交換樹脂。
[0017]進一步地，步驟(I)中的線型聚苯乙烯分子量為19?100萬；氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙稀質量為聚苯乙稀的0.15?0.8倍;所述的聚合物溶液中聚苯乙稀與氯甲基聚苯乙稀或聚氯乙烯的總質量濃度為10?70%。
[0018]進一步地，步驟(I)中所述的有機溶劑為間二甲苯或N，N_二甲基甲酰胺。
[0019]進一步地，步驟(2)中所述的醇溶液為甲醇或乙醇，醇溶液與聚合物溶液的體積比為(5 ?20):1。
[0020]進一步地，步驟(3)中所述的胺溶液為乙二胺、I，4_丁二胺、I，5_戊二胺或I，6_己二胺的乙醇溶液，質量濃度為2?15%。
[0021]進一步地，步驟(3)中胺溶液的體積與聚合物溶液體積相等。
[0022]利用上述的均孔陰離子交換樹脂作為納米顆粒材料載體的應用。
[0023]按照上述的方法制備得到的均孔陰離子交換樹脂，它具有豐富穩(wěn)定的均孔結構，比表面積為80?300m2/g:樹脂孔直徑可在I?30nm范圍內調控，孔徑分布服從正態(tài)分布，半峰寬小于1nm;陰離子交換容量可在0.5?3.0mmol/g范圍內調控。
[0024]當步驟(I)中聚合物溶液的總質量濃度從1%變化到70 %、聚苯乙烯的分子量由19萬變?yōu)?00萬時，制備得到的均孔陰離子交換樹脂的孔直徑從?30nm變?yōu)?Inm;當步驟
(I)中氯甲基聚苯乙烯(CMPS)或聚氯乙烯(PVC)的質量從線型聚苯乙烯質量的0.15倍變?yōu)?.8倍時，得到的均孔陰離子交換樹脂的離子交換容量由0.5變?yōu)?3.0mmol/g。
[0025]3.有益效果
[0026]相比于現有技術，本發(fā)明的有益效果為:
[0027](I)本發(fā)明以熱致相分離為核心，發(fā)明了一種“冷結晶致孔-原位沉淀固孔-交聯胺化”的均孔陰離子交換樹脂制備方法，該制備方法簡便易行、對溫度要求低、無需長時間保持低溫，對溫度與設備要求低，有利于材料的工業(yè)化量產；
[0028](2)本發(fā)明的均孔陰離子交換樹脂孔結構豐富(比表面積80?300m2/g)且均勻有序，孔徑呈正態(tài)分布，半峰寬<10nm，均勻有序的孔結構使得其作為載體時能提高納米復合材料的結構均勻性，進而有助于揭示納米復合材料的構效關系、提升整體工作性能；
[0029](3)本發(fā)明的均孔陰離子交換樹脂具有荷電功能基，親水性強，有利于極性物質在樹脂相的擴散，可應用于水相體系；
[0030](4)本發(fā)明的均孔陰離子交換樹脂的孔徑在較大范圍內可調控，孔徑調控范圍為I?50nm，且只需調整聚苯乙烯分子量與聚合物溶液的濃度即可方便實現；
[0031](5)本發(fā)明的均孔陰離子交換樹脂離子交換容量在較大范圍內可調控，離子交換容量調控范圍為0.5?3.0mmol/g，且只需調整聚合物溶液中CMPS或PVC的比例即可方便實現。
【附圖說明】
[0032]圖1為本發(fā)明的均孔陰離子交換樹脂的制備流程示意圖；
[0033]圖2為本發(fā)明實施例1制得的均孔陰離子交換樹脂(PS-1)的紅外譜圖(FT-1R);
[0034]圖3為本發(fā)明實施例1制得的均孔陰離子交換樹脂(PS-1)的孔徑分布圖；
[0035]圖4為本發(fā)明實施例2制得的均孔陰離子交換樹脂(PS-2)的孔徑分布圖；
[0036]圖5為本發(fā)明實施例3制得的均孔陰離子交換樹脂(PS-3)的孔徑分布圖；
[0037]圖6為本發(fā)明實施例9中利用均孔陰離子交換樹脂(PS-1)負載納米氧化鐵的電子透射顯微鏡(TEM)圖；
[0038]圖7為本發(fā)明實施例10中利用均孔陰離子交換樹脂(PS-2)負載納米氧化鐵的電子透射顯微鏡(TEM)圖；
[0039]圖8為本發(fā)明實施例11中利用商業(yè)陰離子交換樹脂(D201)負載納米氧化鐵的電子透射顯微鏡(TEM)圖。
【具體實施方式】
[0040]下面結合具體實施例對本發(fā)明進一步進行描述。
[0041 ] 實施例1
[0042]均孔陰離子樹脂制備步驟如下:
[0043](I)取52g分子量為60萬的聚苯乙烯(PS)，與18g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)混合后溶解于200mL N，N-二甲基甲酰胺(DMF)中，攪拌使其充分溶解，制得聚合物溶液；
[0044](2)向液氮中加入100mL甲醇，使其完全凝固后向液氮中逐滴滴加聚合物溶液;放置16h使液氮揮發(fā)完畢且甲醇完全熔化，取出容器中已呈固體形態(tài)的樹脂小球，用乙醇清洗數次后烘干即得均孔樹脂；
[0045](3)將均孔樹脂加入質量濃度為10%的I，6_己二胺乙醇溶液中，50°C下處理24小時后用乙醇清洗數次后50°C烘干即得均孔陰離子交換樹脂。
[0046]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-1)呈球形，直徑約為0.7mm，其紅外光譜(FT-1R)如圖2所示?？梢杂^察到，PS-1的絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1642^221011-1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為180m2/g，孔直徑為14nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布(圖3)，半峰寬為9nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.lmmol/go
[0047]實施例2
[0048]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(I)中的52g分子量為60萬的聚苯乙烯替換為67.5g分子量為60萬的聚苯乙烯；將18g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)替換為22.5gCMPSo
[0049]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-2)呈球形，直徑約為1.3mm，PS-2的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1645、1224cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為270m2/g，孔直徑為6.7nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布(圖4)，半峰寬為3nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.lmmol/g。
[0050]實施例3
[0051]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(I)中的52g分子量為60萬的聚苯乙烯替換為60g分子量為60萬的聚苯乙烯;將18g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)替換為20g CMPS0
[0052]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-3)呈球形，直徑約為0.9mm，PS-3的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1642、1221cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為145m2/g，孔直徑為8.5nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布(圖5)，半峰寬為3.5nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.lmmol/g。
[0053]實施例4
[0054]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(I)中的52g分子量為60萬的聚苯乙烯替換為40g分子量為19萬的聚苯乙烯;將18g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)替換為6g CMPS0
[0055]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-4)呈球形，直徑約為0.5mm，PS-4的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1640、1220cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為300m2/g，孔直徑為50nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布，半峰寬為10111]1;通過滴定法測定總離子交換容量為0.5_01/^。
[0056]實施例5
[0057]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(I)中的52g分子量為60萬的聚苯乙烯替換為52g分子量為100萬的聚苯乙烯。
[0058]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-5)呈球形，直徑約為1.5mm，PS-5的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1650、1230cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為140m2/g，孔直徑為10nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布，半峰寬為4.2nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.lmmol/g。
[0059]實施例6
[0060]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(3)中的I，6_己二胺替換為I，5_戊二胺。
[0061]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-6)呈球形，直徑約為0.7mm，PS-6的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1630、1200cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為180m2/g，孔直徑為14nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布，半峰寬為9nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.lmmol/g。
[0062]實施例7
[0063]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(3)中的I，6_己二胺替換為I，4_丁二胺。
[0064]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-7)呈球形，直徑約為0.6mm，PS-7的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1640、1210cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為180m2/g，孔直徑為14nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布，半峰寬為9nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.lmmol/g。
[0065]實施例8
[0066]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(3)中的I，6_己二胺替換為乙二胺。
[0067]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-8)呈球形，直徑約為0.8mm，PS_8的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1645、1220cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為180m2/g，孔直徑為14nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布，半峰寬為9nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.lmmol/g。
[0068]實施例9
[0069]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(I)中的52g分子量為60萬的聚苯乙烯替換為18g分子量為60萬的聚苯乙烯，18g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)替換為52g聚氯乙烯。
[0070]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-9)呈球形，直徑約為1.2mm，PS-9的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1643、1222cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為80m2/g，孔直徑為10nm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布，半峰寬為5.2nm;通過滴定法測定總離子交換容量為3.0mmol/g。
[0071]實施例10
[0072]均孔陰離子樹脂制備與實施例1相似，但將步驟(I)中的52g分子量為60萬的聚苯乙烯替換為105g分子量為100萬的聚苯乙烯，將18g氯甲基聚苯乙烯(CMPS)替換為35gCMPSo
[0073]本實施例制得的均孔陰離子樹脂(PS-10)呈球形，直徑約為1.8mm，PS-10的紅外圖譜中絕大部分吸收峰與聚苯乙烯一致，但在1643、1220cm—1處有新峰出現，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動，表明均孔陰離子樹脂的骨架為氨基化聚苯乙烯。通過N2-吸附脫附儀測定孔結構，表明其比表面積為80m2/g，孔直徑為lnm，通過正態(tài)分布擬合發(fā)現孔徑服從正態(tài)分布，半峰寬為0.3nm;通過滴定法測定總離子交換容量為1.0mmol/g。
[0074]實施例11
[0075]為論證均孔陰離子樹脂的優(yōu)越性，可通過負載納米氧化鐵來考察均孔陰離子樹脂作為納米顆粒載體的表現。選用的均孔陰離子交換樹脂為本發(fā)明實施例2制得的PS-1，具體試驗步驟如下:
[0076]取1g氯化鐵(FeCl3.6H20)溶解于200mL質量濃度為10%的鹽酸溶液，加入25mL無水乙醇作分散劑。取10g-PS-2加入上述體系，常溫下300rpm攪拌24小時。將反應后的樹脂濾出，室溫下通風干燥，然后緩慢轉入到1 % NaOH與6 % NaCl的混合溶液中，室溫下攪拌12小時。將樹脂濾出，去離子水沖洗至出水呈中性，50°C恒溫干燥12h，即可得均孔陰離子樹脂基納米氧化鐵。
[0077]本實施例制得的復合材料中Fe元素的質量分數為10%;利用透射電子顯微鏡(TEM)觀察所得復合材料，如圖6所示，負載到均孔陰離子樹脂上的納米氧化鐵呈球狀，分散均勻，粒徑均一，放大后可觀察到明顯的晶格衍射條紋，證明納米氧化鐵結晶良好。所得納米氧化鐵的粒徑為4?5nm。
[0078]實施例12
[0079]樹脂基納米氧化鐵復合材料的制備方法與實施例9類似，但將PS-1替換為本發(fā)明實施例2中制得的均孔陰離子交換樹脂PS-2。
[0080]本實施例制得的復合材料中Fe元素的質量分數為10%;利用透射電子顯微鏡(TEM)觀察所得復合材料，如圖7所示，負載到均孔陰離子樹脂上的納米氧化鐵呈球狀，分散均勻，粒徑均一，放大后可觀察到明顯的晶格衍射條紋，證明納米氧化鐵結晶良好。所得納米氧化鐵的粒徑為I?2nm ο
[0081 ] 實施例13
[0082]樹脂基納米氧化鐵復合材料的制備方法與實施例9類似，但將PS-1替換為商業(yè)陰離子交換樹脂D20UD201的骨架為聚苯乙烯，通過共價鍵接有季銨基團，是一種在水處理中廣泛應用的陰離子交換樹脂。
[0083]本實施例制得的復合材料中Fe元素的質量分數為11%;利用透射電子顯微鏡(TEM)觀察所得復合材料，如圖8所示，負載到D201上的納米氧化鐵無規(guī)則形狀，出現明顯團聚的現象，粒徑分布較為分散，未觀察到晶格衍射條紋，證明納米氧化鐵主要以無定型存在。所得納米氧化鐵的粒徑為1?80nm。
【主權項】
1.一種均孔陰離子交換樹脂，其特征在于:其骨架結構為氨基化聚苯乙烯，其孔徑為I?30nm，孔徑分布服從正態(tài)分布，半峰寬小于10nm。2.根據權利要求1所述的一種均孔陰離子交換樹脂，其特征在于:其比表面積為80?300m2/g，陰離子交換容量為0.5?3.0mmol/g范圍內。3.根據權利要求1或2所述的一種均孔陰離子交換樹脂，其特征在于:所述的均孔陰離子交換樹脂的紅外光譜圖中，在1650?1630cm—1和1230?1200cm—1處有特征吸收峰，分別對應N-H彎曲振動與C-N伸縮振動。4.權利要求1中所述的均孔陰離子交換樹脂的制備方法，其步驟為: (1)將線型聚苯乙烯與氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯混合后溶解于有機溶劑中配制成聚合物溶液； (2)向液氮中加入醇溶液，待其完全凝固后向液氮中滴加步驟(I)中的聚合物溶液;放置5?48小時使液氮揮發(fā)完畢且醇溶液完全熔化，取出其中的樹脂小球，用醇清洗3?5次后烘干即得均孔樹脂； (3)將步驟(2)中的均孔樹脂加入胺溶液中反應，反應結束后用醇溶液清洗3?5次后烘干即得所述的均孔陰離子交換樹脂。5.根據權利要求4所述的一種均孔陰離子交換樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(I)中的線型聚苯乙烯分子量為19?100萬；氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯質量為線型聚苯乙烯的0.15?0.8倍;所述的聚合物溶液中線型聚苯乙烯與氯甲基聚苯乙烯或聚氯乙烯的總質量濃度為10?70%。6.根據權利要求4或5中所述的一種均孔陰離子交換樹脂的制備方法，其特征在于:步驟⑴中所述的有機溶劑為間二甲苯或N，N-二甲基甲酰胺。7.根據權利要求4所述的一種均孔陰離子交換樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(2)中所述的醇溶液為甲醇或乙醇，醇溶液與聚合物溶液的體積比為(5?20):1。8.根據權利要求4所述的一種均孔陰離子交換樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(3)中所述的胺溶液為乙二胺、I，4_丁二胺、I，5_戊二胺或I，6_己二胺的乙醇溶液，質量濃度為2 ?15%。9.根據權利要求8所述的一種均孔陰離子交換樹脂的制備方法，其特征在于:步驟(3)中胺溶液的體積與聚合物溶液體積相等。10.權利要求1中所述的均孔陰離子交換樹脂作為納米顆粒材料載體的應用。
【文檔編號】B01J41/14GK106046210SQ201610560712
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2016年7月15日
【發(fā)明人】潘丙才, 張孝林, 程成, 潘思遠
【申請人】南京大學