專利名稱：：催化劑及其制備方法催化劑及其制備方法本發(fā)明涉及一種改進(jìn)的海綿狀金屬催化劑及其制備方法。海綿狀金屬催化劑被公知用于氬化，例如用于芳族硝基化合物或腈對有機(jī)胺的氫化。一般而言，通過形成催化金屬例如鎳或鈷與可滲出金屬例如鋁的合金并且然后通常通過鋁在氬氧化鈉溶液中反應(yīng)并且溶解除去鋁而制備海綿狀金屬催化劑。然后，所得的催化金屬為具有高表面積以及對于許多商業(yè)氬化工藝優(yōu)良的活性和選擇性的海綿狀結(jié)構(gòu)形狀。已知的是通過引入第二種或其次的金屬作為助催化劑來改進(jìn)海綿狀金屬催化劑的活性和選擇性。例如，US-A-3997478描述了含有至少兩種選自鉻、鈷、鉬和錳的金屬作為助催化劑的海綿狀鎳催化劑。FR-A-2722710描述了一種用至少一種另外的選自IVB、VB和VIB的金屬元素?fù)诫s的阮內(nèi)鎳型的用于腈氫化成胺的催化劑。該阮內(nèi)鎳被懸浮置于添加元素的溶液中。US-A-5840989描述了一種通過將絡(luò)合物形式的摻雜金屬引入堿性侵蝕介質(zhì)中而摻雜用金屬摻雜的RaneyTM鎳催化劑的方法。摻雜金屬優(yōu)選選自鈦、鉻、鋯、釩、鉬、錳或鋅。還披露了一種使用該催化劑將腈氫化成胺的工藝。US-B-6，309，758描述了一種貴金屬摻雜的多孔金屬催化劑，其中披露了貴金屬以0.01-1.5wt%存在并且分布遍及多孔金屬顆粒，提供了不大于60的表面/整體比例分布。EP-A-0880996描述了一種全部由具有0.1-0.6ml/g的總孑L體積并且具有O.l-2.01111厚的表面外殼的催化劑合金(和至多15wt。/o的鉻、鐵、鈷、鉭、鉬和/或鈦?zhàn)鳛橹呋瘎?組成的成形的金屬固體床催化劑，該催化劑通過使可萃取的合金組分全部或部分濾出而活化。我們現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一種改進(jìn)的海綿狀金屬催化劑及其制備方法。根據(jù)本發(fā)明，我們提供一種催化劑組合物，其包含至少一種選自鎳、鈷、鐵和銅的骨架多孔海綿狀金屬，選自鈀、鉑、釕、銠、鋨和銥的第一助催化劑金屬，和選自鐵、鎳、鈷、鋅、釩、鈰、銅、鵠、鉬、鈦、鈮、錳、銀、鎘、鐠和釹的第二助催化劑金屬。我們發(fā)現(xiàn)使用該第一和第二助催化劑金屬的組合令人驚奇地比單獨(dú)使用類似助催化劑更有效。我們進(jìn)一步提供一種制備催化劑組合物的方法，其包括以下步驟a)形成其中活性骨架金屬選自鎳、鈷、鐵和銅的至少一種的海綿狀金屬催化劑，b)將至少一種選自鈀、鉑、釕、銠、鋨和銥的金屬的化合物沉積在所述海綿狀金屬催化劑的表面上，和c)將至少一種選自鐵、鎳、鈷、鋅、釩、鈰、銅、鵠、鉬、鈦、鈮、錳、銀、鎘、鐠和釹的金屬的化合物沉積在所述海綿狀金屬催化劑的表面上。至于活性骨架金屬，我們是指與可濾出的金屬合金化并且當(dāng)可濾出的金屬溶解并且從合金化材料中除去時(shí)被留下的催化活性金屬。該活性骨架金屬為具有高表面積的高度多孔海綿狀結(jié)構(gòu)形狀?；钚怨羌芙饘龠x自鎳、銅、鈷和鐵并且可以包括多于一種的這些金屬。優(yōu)選的第一助催化劑金屬包括Pt、Pd和Rh。優(yōu)選的第二助催化劑金屬包括V、Fe、Ce和Zn。本發(fā)明的催化劑基于屬于本領(lǐng)域中公知類型的并且使用已知方法形成的海綿狀金屬催化劑。為了形成海綿狀金屬催化劑，首先形成包含約30-60(優(yōu)選約42-56)wt。/。的活性骨架金屬即鎳、鈷、鐵和/或銅和約70-40(優(yōu)選約58-44)wt。/。的可濾出的金屬的合金?？蔀V出的金屬優(yōu)選選自鋁或硅，但最優(yōu)選為鋁。其他金屬例如鈦、鉻、鋯、釩、鉬、錳或鋅可以任選地以至多約為骨架金屬重量的20%,更優(yōu)選5-15%的數(shù)量存在。將合金粉碎并且研磨成平均顆粒尺寸為小于500|iun的直徑，優(yōu)選小于75|nm的直徑，更優(yōu)選小于50nm的直徑的顆粒。通過用堿性溶液例如氫氧化鈉(優(yōu)選)或氫氧化鉀水溶液使鋁從合金中濾出而將所得的催化劑前體活化。堿以15-35并且最優(yōu)選20-3Swt%，通常約30%的濃度使用。鋁溶解在堿中形成堿金屬鋁酸鹽，其可溶于水。為了促進(jìn)高的濾出速率和鋁金屬從合金中除去留下高度活性形式的骨架金屬，濾出可以在環(huán)境溫度下進(jìn)行，但優(yōu)選在升高的溫度例如約40°C-ll(TC，特別地約90。C下進(jìn)行。濾出通常進(jìn)行幾小時(shí)的時(shí)間，例如約2-約8小時(shí)。然而，花費(fèi)的時(shí)間取決于選擇的條件。該工藝已經(jīng)是技術(shù)人員公知的。當(dāng)考慮將本催化劑用于固定床反應(yīng)器中時(shí)，該多孔粒狀基體金屬產(chǎn)品可以具有約0.1-0.8cm的平均顆粒尺寸直徑(或最大尺寸)。用堿濃度約5-35wt%，優(yōu)選約5-20wt。/。的上述堿溶液將合金濾出。濾出通常在約30°C-約卯。C，優(yōu)選約30-50。C的升高的溫度下進(jìn)行。所得的海綿狀金屬催化劑顆粒因此包含80-95%的活性骨架金屬并且可以另外包含可濾出的金屬中的一些例如鋁。優(yōu)選地，海綿狀金屬催化劑包含1-30%的可濾出的金屬，更優(yōu)選1-15%。當(dāng)骨架金屬包含主要比例的鎳時(shí)，則最終催化劑中可濾出的金屬含量通常為至多約15wt。/。。當(dāng)使用其他骨架金屬時(shí)，最終催化劑中可濾出的金屬數(shù)量通常更少，并且例如當(dāng)骨架金屬為銅或鈷時(shí)可以<5%。另外的骨架金屬可以至多約為如上所述的骨架金屬的20wtW存在。用水將海綿狀金屬催化劑顆粒清洗以除去堿金屬鋁酸鹽。通常持續(xù)清洗直到達(dá)到約9-約12.5的pH。優(yōu)選的是清洗在惰性(例如N2或Ar)氣氛或者具有稀的(2-8。/。，優(yōu)選3_5%)氫氣濃度的氣氛下進(jìn)行。然后通常將催化劑儲存在水下以避免與空氣接觸，這是因?yàn)楹＞d狀金屬催化劑具有高的金屬表面積并且因此在空氣中自燃。該海綿狀金屬催化劑產(chǎn)品通常具有約0,05-約0.3cc/g的孔體積(氮?dú)?BET);約10-500埃的平均孔徑；至少10mVg并且優(yōu)選約20-約150m2/g的表面積(BET)。優(yōu)選地，催化劑包含0,01-5wt。/。，更優(yōu)選0.05-2wt。/。，并且尤其為0.1-lwt。/。的第一助催化劑金屬。優(yōu)選地，催化劑包含0.01-5wt%，更優(yōu)選0.05-2wt%,并且尤其為0.1-lwt%的第二助催化劑金屬。該海綿狀金屬催化劑優(yōu)選為尺寸為1-150微米的顆粒形狀。該第一和第二助催化劑金屬可以均勻地分布遍及催化劑塊，但優(yōu)選地助催化劑金屬集中在催化劑塊的表面上。US-B-6，309，758描述了一種貴金屬摻雜的多孔金屬催化劑，其中披露了貴金屬以0,01-1.5wty。存在并且分布遍及多孔金屬顆粒，提供了不大于60的表面/整體比例分布。表面/整體比例(S/B)是指表面摻雜劑濃度與整體摻雜劑濃度的比例，其中表面摻雜劑濃度是在催化劑顆粒的表面體積內(nèi)第一助催化劑金屬與骨架金屬的原子比，并且整體摻雜劑濃度是指全部催化劑顆粒的第一助催化劑金屬與骨架金屬的原子比。表面體積是指本發(fā)明的催化劑顆粒的外部體積或外殼，其大致為顆粒半徑外部50埃(即從顆粒的外表面向內(nèi)面向顆粒的中心延伸約50埃)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案中，S/B比例大于60，更優(yōu)選大于100，例如為100-500，最優(yōu)選大于200，例如為200-500。第一和第二金屬化合物在海綿狀金屬催化劑表面上的沉積優(yōu)選通過用助催化劑金屬化合物的溶液浸漬海綿狀金屬的方法來進(jìn)行，但可以作為選擇通過使助催化劑金屬化合物從金屬化合物溶液中沉淀的方法來進(jìn)行。第一和第二金屬化合物的每一種的沉積可以通過類似或不同的方法進(jìn)行。在本發(fā)明的一種優(yōu)選方法中，可以借助于后-浸漬，即通過一起或單獨(dú)使用每一助催化劑金屬的鹽或絡(luò)合物溶液浸漬形成的海綿狀金屬催化劑而將助催化劑金屬加入催化劑。作為選擇，可以從每一助催化劑金屬的鹽或絡(luò)合物溶液中使助催化劑金屬或助催化劑金屬化合物一起或單獨(dú)沉淀在骨架金屬上。沉淀方法是本領(lǐng)域公知的并且包括通過與(通常堿性的)沉淀物混合而通過從可溶性化合物的溶液中形成不溶性化合物的pH-控制的沉淀。作為選擇，可以將助催化劑金屬與骨架金屬引入含有可濾出的金屬的合金中。作為另一種選擇，可以將助催化劑金屬加入用于制備海綿狀金屬的苛性濾出溶液中。所有這些方法是本領(lǐng)域已知的。本發(fā)明的催化劑含有第一和第二助催化劑金屬?？梢栽谥苽浯呋瘎┑墓に嚨牟煌A段下通過不同的方法將第一和第二助催化劑金屬加入催化劑，或者可以使用類似的方法并且在或大約相同的制備階段下將它們加入。金屬鹽和絡(luò)合物的溶液優(yōu)選是含水的，但可以使用有機(jī)溶劑。在本發(fā)明的優(yōu)選方法中，將第一和第二助催化劑金屬浸漬到海綿狀金屬催化劑中?？梢栽诘谝恢呋瘎┙饘僦啊⒅蠡蛘咄瑫r(shí)將第二助催化劑金屬浸漬到海綿狀金屬催化劑中。助催化劑金屬由助催化劑金屬鹽溶液浸漬。當(dāng)鹽溶液不相容時(shí)，每一助催化劑金屬的浸漬必須作為單獨(dú)的步驟進(jìn)行。當(dāng)溶液相容并且可以混合時(shí)，則可以在同一步驟中使用混合溶液或者在單獨(dú)的步驟中使用單獨(dú)的溶液進(jìn)行浸漬。通常使用水溶液。合適的鹽包括無機(jī)鹽例如氯化物、硝酸鹽、疏酸鹽等，和有機(jī)鹽，特別是金屬乙酸鹽。用于形成第一助催化劑金屬溶液的合適的鹽的例子包括Pd(N03)2和Na2PdCl4。用于形成第二助催化劑金屬溶液的合適的鹽的例子包括NaV03、ZnCI2、FeCl3*6H20、Ce(C2H302)3、AgN03和Na2V04。伴隨著持續(xù)攪拌將海綿狀金屬催化劑與浸漬溶液接觸優(yōu)選至少5分鐘，通常15-60分鐘。在浸漬期間，漿液的pH優(yōu)選保持高于8，更優(yōu)選高于9。浸漬通常在室溫下進(jìn)行，盡管如果需要可以進(jìn)行加熱或冷卻。在浸漬之后，從浸漬溶液中潷出催化劑并且可以將其清洗以除去游離的浸漬鹽。將催化劑儲存在非-氧化氣氛中例如惰性氣體如N2中或者水下。本發(fā)明的催化劑可用于各種氫化反應(yīng)。特別地，該催化劑可用于硝基苯氫化為苯胺、二硝基甲苯氫化為甲苯二胺和用于有機(jī)腈氫化為胺例如脂族脂肪腈氫化為伯胺或者脂族二腈氫化為二胺。本發(fā)明將在以下實(shí)施例中進(jìn)一步描述，這些實(shí)施例闡述了本發(fā)明的特定實(shí)施方案，但不意在限制本發(fā)明的范圍。分析海綿狀金屬催化劑的整體組成通過電感耦合的等離子體-原子發(fā)射光語(ICP-AES)確定。用王水溶液溶解樣品。通過差值確定Ni含量，假定元素的總含量為100%。催化劑的顆粒尺寸通過激光散射技術(shù)測量。催化劑的近表面組成通過X-射線光電子光譜(XPS)測量。由于海綿狀金屬催化劑是高度活性并且因此自燃，因此它們當(dāng)干燥時(shí)暴露于空氣下時(shí)自燃，使得然后表面組成可能改變。為了避免在樣品傳送和測量期間催化劑氧化，將所有樣品置于預(yù)處理室中的流體中的銅樣品夾具中。然后在干燥N2流下使水蒸發(fā)2小時(shí)至3xl0^托的真空。然后將樣品傳送到不對空氣暴露的分析室中。使用150W功率下的500ftm點(diǎn)中的AlK射線以獲得光譜。結(jié)合能以碳ls的284.8eV為基準(zhǔn)。通過使用由制造商提供的靈敏度系數(shù)確定組成。以與US6309758中闡述的相同方式使用XPS測量確定表面組成和使用ICP-AES確定整體組成而計(jì)算S/B比例。S/B比例=表面Pd/Ni除以整體Pd/Ni。結(jié)果示于表l中。實(shí)施例1海綿狀鎳催化劑的制備將鋁和鎳金屬一起加熱、熔融并且倒出以完成含有約50%Ni和50%Al的Al-Ni合金的形成。然后將形成的合金冷卻、粉碎、研磨并且分類。粉末的平均顆粒尺寸約為20-25pm。然后將粉末以小比例加入包含約30%NaOH溶液的反應(yīng)器中。在約90。C下將漿液攪拌4小時(shí)。然后將漿液潷析以除去上清液并且用水清洗直到pH為〈H.5。將活化的催化劑儲存在水介質(zhì)中。催化劑的分析結(jié)果示于表l中。實(shí)施例2用鈀和釩摻雜的催化劑使用實(shí)施例1中制備的海綿狀Ni催化劑制備根據(jù)本發(fā)明的促進(jìn)的催化劑。將0.2774gNa2PdCl4鹽(35.75wt。/。Pd)和0.2375gNaV(V溶于50cn^的去離子水中。將49.48g基體海綿狀Ni催化劑裝入到2升不銹鋼燒杯中。將催化劑周圍的水潷去并且用500ci^去離子水替換，并且在室溫下將混合物攪拌5分鐘形成pH為10.3的漿液。當(dāng)劇烈攪拌時(shí)，將金屬鹽溶液加入海綿狀Ni催化劑漿液中。將海綿狀Ni漿液的pH保持高于9.3。將所得催化劑連續(xù)攪拌約30分鐘。將上清液潷去并且通過電感耦合的等離子體光譜(ICP)分析確定Pd含量。通過ICP，在上清液中沒有檢測到Pd。用去離子水清洗催化劑直到通過用AgN03溶液測試沒有檢測到氯化物。將最終催化劑的pH調(diào)節(jié)至約9.5。然后將催化劑儲存在水下。實(shí)施例3-5以與實(shí)施例2中描述的相同方式制備催化劑樣品，除了將氯化鋅、氯化鐵(III)和乙酸鈰分別與Pd共浸漬之外。該催化劑含有約0.2%Pd和0.2。/。第二金屬助催化劑。表1示出了該催化劑的分析數(shù)據(jù)(通過ICP)。實(shí)施例6通過實(shí)施例2的通用步驟使用AgN03和Pd(N03)2的混合溶液制備催化劑樣品。最終催化劑含有標(biāo)稱的0.2%Pd和0.2%Ag。實(shí)施例7-IO(對比)作為對比，僅用鈀或第二金屬摻雜實(shí)施例1中制備的相同海綿狀Ni催化劑。標(biāo)稱的Pd或第二金屬助催化劑約為0.2wt%。該催化劑以與實(shí)施例2中的相同方式制備，除了僅僅使用一種金屬鹽之外。在實(shí)施例8中，通過將乙酸加入海綿狀Ni漿液中而在pH6下引入Pd鹽。組成示于表1中。實(shí)施例11-12使用實(shí)施例1中制備的海綿狀鎳催化劑，將Na2PdCU鹽(35."wt%Pd)和0.2375gNaV03的溶液單獨(dú)溶于50cm3的去離子水中并且然后依次加入海綿狀鎳漿液中。在實(shí)施例11中，首先將鈀溶液加入海綿狀Ni催化劑中，隨后加入釩溶液。在實(shí)施例12中，首先將釩溶液加入海綿狀Ni漿液中，隨后加入鈀鹽溶液。然后以與實(shí)施例2中的相同方式將所得漿液潷析并且清洗。分析結(jié)果示于表l中。實(shí)施例13使用實(shí)施例1-10的催化劑在室溫和50psiH2下進(jìn)行硝基苯對苯胺的氫化。每一催化劑的活性在表1中示出，其表示為mlH2/min/g催化劑。顯然的是，與不含助催化劑或者僅含單一助催化劑金屬的催化劑相比，當(dāng)摻雜Pd和第二金屬鹽時(shí)，即使用本發(fā)明的催化劑在反應(yīng)中荻得了增強(qiáng)的活性。實(shí)施例14-23通過實(shí)施例2-5中使用的方法將通過描述于實(shí)施例1中的方法制備的海綿狀金屬催化劑與鈀和第二金屬助催化劑共浸漬，除了催化劑的pH如表2中所示那樣變化之外。在使用描述于實(shí)施例13中的方法的硝基苯氫化中測試催化劑的活性，并且該活性示于表2中。對于所有分析，如上述那樣測量并且計(jì)算S/B比例和活性。表1實(shí)施例第一金屬助催化劑鹽第二金屬助催化劑鹽(2M)由ICP測定的整體組成(。/。)表面P涵(XPS)S/B比例活性<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>NANA234.5*21\1%是標(biāo)稱濃度。**對比實(shí)驗(yàn)表2實(shí)施例pHPd負(fù)載(wt%)第二助催化劑金屬第二金屬(wt%)S/B比例活性148.070.20Ce0.2083117158.550.20Ce0.2017757168.010.20Cu0.2053106178.540.20Cu0.2010026188.090.20V0.2056198198.530.20V0.20252022010.170.20V0.20142236217.980.20Zn0.20196142228.530.20Zii0.20258127239.550.20Zn0.20214252實(shí)施例24在二硝基曱苯(DNT)對甲苯二胺(TDA)的氬化中試驗(yàn)實(shí)施例1和2的催化劑。反應(yīng)在連續(xù)攪拌釜反應(yīng)器中在143。C的溫度、220psig的氫氣壓力下使用41mg的催化劑進(jìn)料和于包含53mgDNT/ml的甲醇中的DNT進(jìn)料溶液而進(jìn)行。表3中示出的試驗(yàn)結(jié)果表明在677gDNT/g實(shí)施例1的催化劑的產(chǎn)率下作為參考的實(shí)施例1的非-促進(jìn)催化劑失活。相反，實(shí)施例2的0.2/0.2Pd/V共同促進(jìn)的催化劑表現(xiàn)出超過3060gDNT/g催化劑的產(chǎn)率。這表明壽命提高4.5倍。表3催化劑流動速率(ml/min)批料反應(yīng)速率(mmolH2/min)LHSV(g/g催化劑/h)選擇率(%)產(chǎn)率(gDNT/g催化劑)實(shí)施例10.70.6852.597,4677實(shí)施例20.70.7852.599.43060+權(quán)利要求1、一種催化劑組合物，其包含(i)至少一種選自鎳、鈷、鐵和銅的骨架多孔海綿狀金屬，(ii)選自鈀、鉑、釕、銠、鋨和銥的第一助催化劑金屬，和(iii)選自鐵、鎳、鈷、鋅、釩、鈰、銅、鎢、鉬、鈦、鈮、錳、銀、鎘、鐠和釹的第二助催化劑金屬。2、根據(jù)權(quán)利要求1的催化劑，其中第一助催化劑金屬選自Pt、Pd和Rh。3、根據(jù)權(quán)利要求1或2的催化劑，其中第二助催化劑金屬選自V、Fe、Ce和Zn。4、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的催化劑，其中骨架金屬進(jìn)一步包括數(shù)量為全部骨架金屬的0-20wt。/。的選自鈥、鉻、鋯、釩、鉬、錳和鋅的金屬。5、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的催化劑，其中該催化劑包含0.01-5wt%的第一助催化劑金屬。6、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的催化劑，其中該催化劑包含0.01-5wt%的第二助催化劑金屬。7、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的催化劑，其中該催化劑為平均直徑為1-150微米的顆粒形狀。8、根據(jù)前述權(quán)利要求任一項(xiàng)的催化劑，其中助催化劑金屬遍及催化劑顆粒的分布提供了100-500的S/B比例，其中S/B比例表示表面摻雜劑濃度與整體摻雜劑濃度的比例，其中表面摻雜劑濃度是在催化劑顆粒的表面體積內(nèi)第一助催化劑金屬與骨架金屬的原子比，整體摻雜劑濃度是指全部催化劑顆粒的第一助催化劑金屬與骨架金屬的原子比，和表面體積是指催化劑顆粒的外部體積，其從顆粒的外表面向內(nèi)面向顆粒的中心延伸50埃。9、一種制備催化劑組合物的方法，其包括以下步驟a)形成其中活性骨架金屬選自鎳、鈷、鐵和銅的至少一種并且0-20wt。/。的金屬選自鈦、鉻、鋯、釩、鉬、錳和鋅的海綿狀金屬催化劑；b)將至少一種選自鈀、柏、釕、銠、鋨和銥的金屬的化合物沉積在所述海綿狀金屬催化劑的表面上，和c)將至少一種選自鐵、鎳、鈷、鋅、釩、鈰、銅、鎢、鉬、鈦、鈮、錳、銀、鎘、鐠和釹的金屬的化合物沉積在所述海綿狀金屬催化劑的表面上。10、根據(jù)權(quán)利要求9的制備催化劑的方法，其中步驟(b)在步驟(c)之前進(jìn)行。11、根據(jù)權(quán)利要求9的制備催化劑的方法,其中步驟(c)在步驟(b)之前進(jìn)行。12、根據(jù)權(quán)利要求9的制備催化劑的方法，其中步驟(b)和步驟(c)在同一工藝步驟中進(jìn)行。13、根據(jù)權(quán)利要求9-12任一項(xiàng)的方法，其中步驟(b)和(c)包括用所述金屬的化合物溶液浸漬所述海綿狀金屬催化劑。14、根據(jù)權(quán)利要求9-12任一項(xiàng)的方法，其中步驟(b)和(c)包括從所述金屬的化合物溶液中沉淀所述金屬化合物。15、一種制備催化劑組合物的方法，其包括以下步驟a)形成包含70-40wt。/。的可濾出的金屬、30-60wt。/。的至少一種選自鎳、鈷、鐵和銅的至少一種的活性骨架金屬，和以下物質(zhì)的至少一種的合金(i)選自鈀、鉑、釕、銠、鋨和銥的第一助催化劑金屬，和(ii)選自鐵、鎳、鈷、鋅、釩、鈰、銅、鴒、鉬、鈦、鈮、錳、銀、鎘、鐠和釹的第二助催化劑金屬，b)將所述合金研磨成平均尺寸為l-500p的顆粒，c)將所述顆粒與堿金屬氫氧化物溶液在合適的條件下接觸足夠的時(shí)間，以進(jìn)行至少80%的所述可濾出的金屬從合金中濾出，形成海綿狀金屬催化劑，和任選地d)將以下物質(zhì)的至少一種的化合物沉積在所述海綿狀金屬催化劑的表面上(i)選自鈀、柏、釕、銠、鋨和銥的第一助催化劑金屬，和/或(ii)選自鐵、鎳、鈷、鋅、釩、鈰、銅、鎢、鉬、鈦、鈮、錳、銀、鎘、鐠和釹的第二助催化劑金屬。16、根據(jù)權(quán)利要求15的制備催化劑的方法，其中步驟d(i)和d(ii)的至少一個(gè)包括用所述金屬的化合物溶液浸漬所述海綿狀金屬催化劑。17、根據(jù)權(quán)利要求15的制備催化劑的方法，其中步驟d(i)和d(ii)的至少一個(gè)包括從所述金屬的化合物溶液中沉淀所述金屬化合物。18、一種將有機(jī)硝基化合物或腈氫化成相應(yīng)的胺的方法，特征在于該方法在如權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的或者通過如權(quán)利要求9-17任一項(xiàng)所述的方法制備的催化劑的存在下進(jìn)行。19、如權(quán)利要求18所述的方法，其包括硝基苯氫化為苯胺、硝基甲苯氫化為相應(yīng)的氨基甲苯、二硝基甲苯氫化為甲苯二胺、脂族腈氫化為脂族伯胺或者脂族二腈氫化為脂族二胺。全文摘要本發(fā)明的催化劑組合物是一種包含以下物質(zhì)的海綿狀金屬催化劑至少一種選自鎳、鈷、鐵和銅的骨架多孔海綿狀金屬，以及選自鈀、鉑、釕、銠、鋨和銥的第一助催化劑金屬，和選自鐵、鎳、鈷、鋅、釩、鈰、銅、鎢、鉬、鈦、鈮、錳、銀、鎘、鐠和釹的第二助催化劑金屬。制備該催化劑的方法包括將助催化劑金屬浸漬或沉淀在海綿狀金屬催化劑上。文檔編號B01J25/00GK101227973SQ200680026968公開日2008年7月23日申請日期2006年6月15日優(yōu)先權(quán)日2005年6月16日發(fā)明者B·M·萊西,S·L·麥克馬宏,王定軍申請人:約翰森·馬瑟公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