一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑及其制備方法，以金屬納米粒子為活性組分；以具有兩種強(qiáng)度不同的靜電和分子鏈段運(yùn)動(dòng)自組裝超分子聚合物為載體；將功能單體、活性組份前驅(qū)體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑溶解于二甲亞砜中；通氮?dú)饷撗?，加熱引發(fā)聚合，形成催化劑前驅(qū)體；隨后進(jìn)行硼氫化鈉還原，經(jīng)水、乙醇反復(fù)清洗后真空干燥，即得到金屬納米粒子基催化劑。本發(fā)明通過(guò)溫度的變化誘發(fā)他們的分級(jí)響應(yīng)，造成按次序、分區(qū)催化作用的反應(yīng)物入口，授予金屬納米粒子基催化劑智能響應(yīng)的能力，從而實(shí)現(xiàn)底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑的制備。
【專利說(shuō)明】
一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于催化新技術(shù)領(lǐng)域，尤其是涉及一種底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑和制備方法及應(yīng)用。
【背景技術(shù)】
[0002]催化是現(xiàn)代化學(xué)工業(yè)的基石，實(shí)現(xiàn)可控制、可調(diào)節(jié)的催化作用過(guò)程是當(dāng)前行業(yè)急需解決的重大科學(xué)技術(shù)問(wèn)題。以聚N-異丙基丙烯酰胺(PNIPAm)/金屬納米粒子為代表的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，為這一目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)創(chuàng)造了條件。究其原因在于，PNIPAm的親水性酰胺基-疏水性異丙基的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使其在水相介質(zhì)中形成了獨(dú)特的臨界溶解溫度(?32°C)。在低于臨界溫度時(shí)，PNIPAm中酰胺基與水相介質(zhì)的氫鍵相互作用促進(jìn)了其在水中的溶解，從而使底物獲得了通往金屬納米粒子的通道，催化作用被“打開(kāi)”；反之，當(dāng)高于臨界溫度時(shí)，聚合物中親水性酰胺基-疏水性異丙基的相對(duì)平衡被打破，疏水作用將起著決定性的角色，聚合物變得不溶于水。此時(shí)，水已成為聚合物的不良性溶劑，迅速?gòu)膬?nèi)部排出，導(dǎo)致底物通往金屬納米粒子通道的“堵塞”，從而使催化作用獲得了“關(guān)閉”。以這種獨(dú)特的方式，PNIPAm/金屬納米粒子制備的金屬納米粒子基催化劑通過(guò)載體材料臨界溫度條件的熱敏相變，使化學(xué)反應(yīng)過(guò)程獲得立即的躍迀或“凍結(jié)”，跳過(guò)或停留在預(yù)設(shè)的位置，從而實(shí)現(xiàn)對(duì)催化作用過(guò)程的控制及調(diào)節(jié)。
[0003]然而，在實(shí)際應(yīng)用中，多數(shù)催化作用過(guò)程涉及多組分反應(yīng)物及多步催化作用過(guò)程，常需控制催化反應(yīng)過(guò)程，實(shí)現(xiàn)反應(yīng)物按次序、分區(qū)催化的方式進(jìn)行，以避免不必要的副反應(yīng)發(fā)生。然而，基于現(xiàn)有金屬納米粒子基催化劑的制備技術(shù)及方法，人們無(wú)法直接實(shí)現(xiàn)反應(yīng)物按次序、分區(qū)催化的作用過(guò)程，且國(guó)內(nèi)外文獻(xiàn)及專利均無(wú)相關(guān)技術(shù)報(bào)道，從而迫使人們發(fā)展金屬納米粒子基催化劑制備的新技術(shù)、新方法。
[0004]在科學(xué)技術(shù)的發(fā)展進(jìn)程中，新興學(xué)科的崛起總是伴隨著新技術(shù)、新材料在化學(xué)反應(yīng)中的應(yīng)用。催化領(lǐng)域的進(jìn)步更是如此，不斷在曲折中面對(duì)各種挑戰(zhàn)，并最終導(dǎo)致了催化劑制備新原理、新方法的出現(xiàn)。要實(shí)現(xiàn)反應(yīng)物按次序、分區(qū)催化的作用過(guò)程，須從根本上解決金屬納米粒子基催化劑中反應(yīng)物通往金屬納米粒子分區(qū)入口的關(guān)鍵技術(shù)。知識(shí)源于自然，源于對(duì)自然現(xiàn)象的理解與認(rèn)知。歷經(jīng)億萬(wàn)年的自然選擇與進(jìn)化，自然生物及生物體組織與環(huán)境完美兼容性及分級(jí)響應(yīng)機(jī)制為這一目標(biāo)的實(shí)現(xiàn)創(chuàng)造了條件。生物體組織如蛋白質(zhì)等，多由氨基酸組成，涉及氫鍵、靜電、配位、螯合、親水疏水性、分子鏈段運(yùn)動(dòng)狀態(tài)等錯(cuò)綜復(fù)雜的相互作用。通過(guò)這些不同形式和模式相互作用的自組織行為，改變生物體組織的環(huán)境將引起這些相互作用的分序形成或解離，誘發(fā)聚合物構(gòu)象及結(jié)構(gòu)的分級(jí)轉(zhuǎn)變，從而賦予生物體組織環(huán)境兼容性及分級(jí)響應(yīng)能力。盡管自然生物及生物體組織與環(huán)境兼容性及分級(jí)響應(yīng)機(jī)制是其天性，與催化劑研究無(wú)關(guān)，但其與環(huán)境的兼容性及分級(jí)響應(yīng)機(jī)制為反應(yīng)物按次序、分區(qū)催化作用的實(shí)現(xiàn)鋪平道路，為金屬納米粒子基催化劑制備新技術(shù)、新方法的形成奠定基礎(chǔ)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)中存在無(wú)法實(shí)現(xiàn)反應(yīng)物按次序、分區(qū)催化反應(yīng)的不足，本發(fā)明提供了一種底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑和制備方法，通過(guò)將靜電和分子鏈段運(yùn)動(dòng)兩種不同模式的相互作用引進(jìn)至催化劑的制備過(guò)程中，利用溫度的變化誘發(fā)它們的分級(jí)響應(yīng)，造成按次序、分區(qū)催化作用的反應(yīng)物入口，從而實(shí)現(xiàn)底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑的制備。
[0006]本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)手段實(shí)現(xiàn)上述技術(shù)目的的。
[0007]—種底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑，以金屬納米粒子為活性組分；以具有兩種強(qiáng)度不同的靜電和分子鏈段運(yùn)動(dòng)自組裝超分子聚合物為載體;所述載體為咪唑類-丙烯酸類-長(zhǎng)鏈烯酸的三元共聚物。
[0008]一種底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，包括如下步驟:
[0009]S1:將功能單體、活性組份前驅(qū)體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑溶解于二甲亞砜中，得到溶液A;所述功能單體為咪唑類-羧酸類-長(zhǎng)鏈烯酸的三元共聚功能單體體系;所述活性組份前驅(qū)體為金屬離子化合物;所述交聯(lián)劑為具有兩個(gè)活性雙鍵的可聚合單體;所述引發(fā)劑為油溶性引發(fā)劑；
[0010]S2:向步驟SI所述溶液A中通氮?dú)饷撗酰訜嵋l(fā)聚合，形成催化劑前驅(qū)體；
[0011 ] S3:對(duì)步驟S2所述催化劑前驅(qū)體中金屬離子進(jìn)行硼氫化鈉還原，經(jīng)水、乙醇反復(fù)清洗后真空干燥，即得到金屬納米粒子基催化劑。
[0012]優(yōu)選的，步驟SI中所述功能單體為乙烯基咪唑-甲基丙烯酸-2-辛烯酸三元體系或乙烯基咪唑-三氟甲基丙烯酸-2-壬烯酸三元體系或乙烯基咪唑-丙烯酸-2-壬烯酸三元體系;咪唑類-羧酸類-長(zhǎng)鏈烯酸三者的摩爾比為3:1: 2。
[0013]優(yōu)選的，步驟SI中所述活性組份前驅(qū)體為六水合氯鉑酸或六水合硝酸鎳;所述交聯(lián)劑為N，N_亞甲基雙丙烯酰胺;所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。
[0014]優(yōu)選的，步驟SI中所述二甲亞砜的用量以能完全溶解引發(fā)劑、功能單體、活性組份前驅(qū)體和交聯(lián)劑為準(zhǔn);交聯(lián)劑用量為功能單體總摩爾量的8-15%;所述引發(fā)劑的用量為所有添加物質(zhì)質(zhì)量的5-8% ;所述活性組份前驅(qū)體用量為功能單體摩爾用量的30-40%。
[0015]優(yōu)選的，步驟S2中通氮?dú)饷撗醯臅r(shí)間為5-10min;加熱引發(fā)聚合的溫度為60-70°C、聚合時(shí)間為l_2h。
[0016]優(yōu)選的，步驟S3中所述硼氫化鈉和金屬離子的摩爾比為10:1。
[0017]—種底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑在催化底物中的應(yīng)用，所述催化底物為熒光素鈉、硝基苯、羅丹明B和間二硝基苯中的一種。
[0018]本發(fā)明的有益效果:
[0019]本發(fā)明所述的一種底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑制備方法，通過(guò)引入自然生物及生物體組織與環(huán)境兼容性的概念，將靜電和分子鏈段運(yùn)動(dòng)兩種不同模式的相互作用引進(jìn)至催化劑的制備，通過(guò)溫度的變化誘發(fā)他們的分級(jí)響應(yīng)，造成按次序、分區(qū)催化作用的反應(yīng)物入口，授予金屬納米粒子基催化劑智能響應(yīng)的能力，從而實(shí)現(xiàn)底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑的制備。該制備方法所采用的功能單體及金屬納米粒子前驅(qū)體均為常見(jiàn)單體及金屬離子，具有原料易得、取材便利，所需設(shè)備要求不高，易于實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。
【附圖說(shuō)明】
[0020]圖1為本發(fā)明底物按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的金屬納米粒子基催化劑的技術(shù)原理。
[0021]圖2為實(shí)施例1所制備金屬納米粒子基催化劑和對(duì)照催化劑的FT-1R光譜。
[0022]圖3為實(shí)施例1所制備金屬納米粒子基催化劑和對(duì)照催化劑的TEM照片。
[0023]圖4為實(shí)施例1所制備金屬納米粒子基催化劑動(dòng)態(tài)光散射DLS相變曲線。
[0024]圖5為實(shí)施例1所制備金屬納米粒子基催化劑和參比催化劑催化性能測(cè)試圖。
[0025]圖6為實(shí)施例2所制備金屬納米粒子基催化劑和參比催化劑催化性能測(cè)試圖。
[0026]圖7為實(shí)施例3所制備金屬納米粒子基催化劑和參比催化劑催化性能測(cè)試圖。
[0027]圖8為實(shí)施例4所制備金屬納米粒子基催化劑和參比催化劑催化性能測(cè)試圖。
【具體實(shí)施方式】
[0028]下面結(jié)合附圖以及具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步的說(shuō)明，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不限于此。
[0029]實(shí)施例1
[0030]SI:將功能單體(乙稀基咪卩坐、甲基丙稀酸和2-辛稀酸分別為3mmol、Immol和2mmol)、活性組份前驅(qū)體(六水合氯鉑酸；1.04g)、引發(fā)劑(偶氮二異丁氰;0.1g)和交聯(lián)劑(N，N-亞甲基雙丙烯酰胺;80mg)溶解在二甲亞砜中(1mL)，得溶液A;
[0031 ] S2:溶液A經(jīng)通氮?dú)饷撗?min后，加熱至65 V引發(fā)聚合，反應(yīng)2小時(shí)形成金屬納米粒子基催化劑前驅(qū)體；
[0032]S3:前驅(qū)體中鉑離子經(jīng)硼氫化納還原(硼氫化鈉和鉑離子的摩爾比10:1)，經(jīng)水、乙醇清洗后過(guò)濾，真空干燥，得到所需金屬納米粒子基催化劑(標(biāo)記為“PtPC-KCS”，其中Pt為鉑納米粒子，PC為聚合物載體，K為長(zhǎng)鏈功能基，C為靜電相互作用，S代表?yè)Q向性質(zhì))。
[0033]為對(duì)比起見(jiàn)，本實(shí)施例在同樣條件下也制備了參比催化劑PtPC-KS、PtPC-CS、PC-KCS和PtPC-N。其中，PtPC-CS只含靜電作用，其載體由聚甲基丙烯酸及聚乙烯基咪唑構(gòu)成；PtPC-KS僅含長(zhǎng)鏈功能基，其制備過(guò)程中除用同樣質(zhì)量的1-庚烯代替2-辛烯酸以保持相似的功能長(zhǎng)鏈外，其余與PtPC-KCS制備相同；PC-KCS為PtPC-KCS載體，不含鉑納米粒子;PtPC-N為傳統(tǒng)非響應(yīng)鉑納米粒子催化劑，即不含靜電相互作用也不含長(zhǎng)鏈功能基，其載體由聚乙烯基咪唑構(gòu)成。圖2和圖3給出了這幾種催化劑的FTIR光譜和TEM照片，對(duì)其組成及結(jié)構(gòu)形態(tài)進(jìn)行了表征，表明制備的PtPC-KCS催化劑形態(tài)是本發(fā)明所設(shè)計(jì)的形態(tài)，其中含約1nm大小的鈾納米粒子。
[0034]構(gòu)成催化劑體系聚(乙烯基咪唑)-聚(甲基丙烯酸)-聚(2-辛烯酸)的相互作用由動(dòng)態(tài)光散射DLS測(cè)定，通過(guò)改變體系的溫度獲取催化劑動(dòng)態(tài)半徑的改變，獲取兩種不同模式相互作用的分級(jí)響應(yīng)信息，獲得底物通往聚合物內(nèi)部通道的分序變化情況。由智能響應(yīng)催化劑減去傳統(tǒng)非響應(yīng)催化劑，獲得兩種相互作用各自對(duì)載體內(nèi)部通道的貢獻(xiàn)，其結(jié)果見(jiàn)圖4 JtPC-KCS的相變溫度是PtPC-CS和PtPC-KS組合，在約37 °C和50 °C出現(xiàn)了兩次相轉(zhuǎn)變，制備的PtPC-KCS催化劑顯示出分級(jí)響應(yīng)、分序換向的能力，其原理圖1中已指出。催化劑活性物質(zhì)以具有靜電和分子鏈段運(yùn)動(dòng)兩種不同模式的自分類組裝超分子聚合物為載體，功能單體以產(chǎn)生靜電和分子鏈段運(yùn)動(dòng)兩種不同模式的相互作用為基礎(chǔ)，即以羧基和咪唑基之間的靜電作用和咪唑和長(zhǎng)鏈烯酸的分子鏈段作用分級(jí)響應(yīng)，獲得底物通往聚合物內(nèi)部通道的分序變化情況。
[0035]基于對(duì)相變行為的測(cè)定，分別選擇高于和底于相變點(diǎn)的30°C、45°C和60°C進(jìn)行對(duì)比測(cè)定。催化性能測(cè)試采用以下體系:以常見(jiàn)底物熒光素鈉(FS)和硝基苯(NB)的還原為探針?lè)磻?yīng)，將1.5mL底物濃度為0.0lymoL mL-Ι的溶液，加入到1.5mL濃度為0.1ymoL mL-Ι的硼氫化鈉水溶液中。將本實(shí)施例所制得的PtPC-KCS及參比催化劑分別加于上述體系，使催化劑的濃度為0.06mg mL-1，進(jìn)行測(cè)定，其結(jié)果見(jiàn)圖5。在30°C條件下，制備的PtPC-KCS催化劑對(duì)熒光素鈉和硝基苯的催化活性均低于傳統(tǒng)非響應(yīng)PtPC-N;在45°C條件下，PtPC-KCS對(duì)熒光素鈉的催化活性有明顯增加，但對(duì)硝基苯的催化活性仍低于PtPC-N;而在60°C條件下，PtPC-KCS對(duì)熒光素鈉和硝基苯的催化活性均高于PtPC-N。制備的PtPC-KCS催化劑對(duì)熒光素鈉和硝基苯底物明顯呈現(xiàn)出按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的特征。
[0036]實(shí)施例2
[0037]將活性組份前驅(qū)體六水合氯鉑酸改為六水合硝酸鎳(0.58g)，其它完全同實(shí)施例1操作，制得相變點(diǎn)為35°C和47°C的鎳納米粒子基催化劑NiPC-KCS。在同實(shí)施例1完全相同的催化測(cè)試條件下，選擇高于及低于相變點(diǎn)的25°C、40°C和55°C進(jìn)行對(duì)比測(cè)定，其結(jié)果見(jiàn)圖6。在25°C條件下，制備的NiPC-KCS催化劑對(duì)熒光素鈉和硝基苯的催化活性均低于傳統(tǒng)非響應(yīng)NiPC-N;在40 °C溫度條件下，NiPC-KCS對(duì)熒光素鈉的催化活性有明顯提高，但對(duì)硝基苯的催化活性仍低于NiPC-N;而在55°C條件下，NiPC-KCS對(duì)熒光素鈉和硝基苯的催化活性均高于NiPC-N。制備的NiPC-KCS催化劑對(duì)熒光素鈉和硝基苯同樣呈現(xiàn)出明顯按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的特征。
[0038]實(shí)施例3
[0039]將功能單體體系改為乙烯基咪唑-三氟甲基丙烯酸-2-壬烯酸體系(分別為3.3mmol、l.lmmol和2.2mmol)，其它完全同實(shí)施例1制備，制得相變點(diǎn)為45°C和55°C的Pt納米粒子基催化劑PtPC-KCS。在同實(shí)施例1相同的催化測(cè)試條件下，選擇高于及底于相變點(diǎn)的40 0C、50 0C和65 0C進(jìn)行對(duì)比測(cè)定，其結(jié)果見(jiàn)圖7。在40 V條件下，制備的PtPC-KCS催化劑對(duì)熒光素鈉和硝基苯催化活性均低于傳統(tǒng)非響應(yīng)PtPC-N;在50°C溫度條件下，PtPC-KCS對(duì)熒光素鈉的催化活性有明顯提高，但對(duì)硝基苯的催化活性仍低于PtPC-N;而在65°C條件下，PtPC-KCS對(duì)熒光素鈉和硝基苯的催化活性均高于PtPC-N。制備的PtPC-KCS催化劑對(duì)熒光素鈉和硝基苯同樣呈現(xiàn)出按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的特征。
[0040]實(shí)施例4
[0041 ]將功能單體體系改為乙烯基咪唑-丙烯酸-2-壬烯酸體系(分別為3.3mmol、1.111111101和2.211111101)，其它完全同實(shí)施例1制備，制得相變點(diǎn)為42°(:和53°(:的？丨納米粒子基催化劑PtPC-KCS。在同實(shí)施例1相同的催化測(cè)試條件下，將測(cè)試模板底物改為羅丹明B(RB)和間二硝基苯(m-DNB)，進(jìn)行催化測(cè)試。選擇高于及底于相變點(diǎn)的35°C、47°C和60°C進(jìn)行對(duì)比測(cè)定，其結(jié)果見(jiàn)圖8。在35°C條件下，制備的PtPC-KCS催化劑對(duì)羅丹明B和間二硝基苯均低于傳統(tǒng)非響應(yīng)PtPC-N;在47 0C溫度條件下，PtPC-KCS對(duì)羅丹明B的催化活性有明顯提高，但對(duì)間二硝基苯的催化活性仍低于PtPC-N;而在60 °C條件下，PtPC-KCS對(duì)羅丹明B和間二硝基苯的催化活性均高于PtPC-N。制備的PtPC-KCS催化劑對(duì)羅丹明B和間二硝基苯同樣呈現(xiàn)出按次序反應(yīng)、分區(qū)催化的特征，表明本發(fā)明金屬納米粒子基催化劑的制備方法在不同底物催化體系中有一定的適用性。
[0042]所述實(shí)施例為本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施方式，但本發(fā)明并不限于上述實(shí)施方式，在不背離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)內(nèi)容的情況下，本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠做出的任何顯而易見(jiàn)的改進(jìn)、替換或變型均屬于本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑，其特征在于，以金屬納米粒子為活性組分；以具有兩種強(qiáng)度不同的靜電和分子鏈段運(yùn)動(dòng)自組裝超分子聚合物為載體;所述載體為咪唑類-丙烯酸類-長(zhǎng)鏈烯酸的三元共聚物。2.一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟: S1:將功能單體、活性組份前驅(qū)體、交聯(lián)劑和引發(fā)劑溶解于二甲亞砜中，得到溶液A;所述功能單體為咪唑類-羧酸類-長(zhǎng)鏈烯酸的三元共聚功能單體體系;所述活性組份前驅(qū)體為金屬離子化合物;所述交聯(lián)劑為具有兩個(gè)活性雙鍵的可聚合單體;所述引發(fā)劑為油溶性引發(fā)劑； S2:向步驟SI所述溶液A中通氮?dú)饷撗?，加熱引發(fā)聚合，形成催化劑前驅(qū)體； S3:對(duì)步驟S2所述催化劑前驅(qū)體中金屬離子進(jìn)行硼氫化鈉還原，經(jīng)水、乙醇反復(fù)清洗后真空干燥，即得到金屬納米粒子基催化劑。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟SI中所述功能單體為乙烯基咪唑-甲基丙烯酸-2-辛烯酸三元體系或乙烯基咪唑-三氟甲基丙烯酸-2-壬烯酸三元體系或乙烯基咪唑-丙烯酸-2-壬烯酸三元體系;咪唑類-羧酸類-長(zhǎng)鏈烯酸三者的摩爾比為3:1: 2。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟SI中所述活性組份前驅(qū)體為六水合氯鉑酸或六水合硝酸鎳;所述交聯(lián)劑為N，N-亞甲基雙丙烯酰胺;所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟SI中所述二甲亞砜的用量以能完全溶解引發(fā)劑、功能單體、活性組份前驅(qū)體和交聯(lián)劑為準(zhǔn);交聯(lián)劑用量為功能單體總摩爾量的8-15%;所述引發(fā)劑的用量為所有添加物質(zhì)質(zhì)量的5-8% ;所述活性組份前驅(qū)體用量為功能單體摩爾用量的30-40%。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟S2中通氮?dú)饷撗醯臅r(shí)間為5-10min;加熱引發(fā)聚合的溫度為60-70°C、聚合時(shí)間為l_2h。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑的制備方法，其特征在于，步驟S3中所述硼氫化鈉和金屬離子的摩爾比為10:1。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種底物按次序催化的金屬納米粒子基催化劑在催化底物中的應(yīng)用，所述催化底物為熒光素鈉、硝基苯、羅丹明B和間二硝基苯中的一種。
【文檔編號(hào)】B01J31/06GK106076414SQ201610395782
【公開(kāi)日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月6日 公開(kāi)號(hào)201610395782.2, CN 106076414 A, CN 106076414A, CN 201610395782, CN-A-106076414, CN106076414 A, CN106076414A, CN201610395782, CN201610395782.2
【發(fā)明人】李松軍, 李芹, 袁新華, 朱脈勇, 申小娟, 吳述平, 張侃
【申請(qǐng)人】江蘇大學(xué)