一種催化合成γ-氯丙基三氯硅烷的方法及其催化劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種催化合成γ?氯丙基三氯硅烷的方法及其催化劑。其中，所述催化劑為結(jié)構(gòu)如式(I)所示的聚乙炔負(fù)載含氮雜環(huán)的鉑配合物；將氯丙烯和三氯氫硅在催化劑存在的條件下進(jìn)行硅氫加成反應(yīng)，得到γ?氯丙基三氯硅烷。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明中的催化劑以聚乙炔高分子作為載體，含有孤對(duì)電子的雜環(huán)配體與鉑配位，雜環(huán)的引入改變了催化劑的結(jié)構(gòu)，極大地提高了合成γ?氯丙基三氯硅烷的反應(yīng)速率和產(chǎn)率，降低了反應(yīng)溫度；而且，催化劑的回收再用，降低了γ?氯丙基三氯硅烷的生產(chǎn)成本。
【專利說(shuō)明】
-種催化合成丫 -氯丙基Ξ氯括燒的方法及其催化劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬于有機(jī)化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，設(shè)及一種催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的方 法及其催化劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 丫-氯丙基Ξ氯硅烷是硅烷偶聯(lián)劑中最基本的單體，是合成硅烷偶聯(lián)劑系列產(chǎn)品 的主要生廣原料，如丫 -氯丙基二甲氧基硅烷、丫-氯丙基二乙氧基硅烷、丫-氨丙基二乙氧 基硅烷、雙-(丫-Ξ乙氧基娃基丙基）四硫化物等，廣泛應(yīng)用于生產(chǎn)農(nóng)藥及醫(yī)藥中間體、橡 膠、涂料、水處理、紡織助劑W及與其化學(xué)結(jié)構(gòu)性能相關(guān)的助劑，發(fā)展前景廣闊。
[0003] 目前，科技工作者W氯丙締和Ξ氯硅烷為原料，利用過(guò)渡金屬配合物，尤其是銷配 合物催化娃氨加成反應(yīng)合成Τ-氯丙基Ξ氯硅烷運(yùn)方面做了很多研究。但是，反應(yīng)速率、反 應(yīng)產(chǎn)率仍有待提高;而且，反應(yīng)溫度高，催化劑用量大且不能回收，生產(chǎn)成本過(guò)高。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是針對(duì)上述現(xiàn)有技術(shù)的不足而提供一種催化合成丫- 氯丙基Ξ氯硅烷的方法及其催化劑，該催化劑活性好，用量少，且能夠回收再用；降低了催 化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷反應(yīng)溫度、縮短了反應(yīng)時(shí)間并降低了生產(chǎn)成本。
[0005] 本發(fā)明為解決上述提出的技術(shù)問(wèn)題，所采用的技術(shù)方案為：
[0006] -種用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，它的結(jié)構(gòu)為如式(I)所示的聚乙 烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物：
[0007]
[000引其中，η為大于零的整數(shù)，R-Pt為含氮雜環(huán)的銷配合物基團(tuán)，R為含氮雜環(huán)基團(tuán)，其 與左側(cè)烷基鏈的連接位點(diǎn)均為N原子;所述含氮雜環(huán)基團(tuán)中的雜原子為N、0、S原子中的一種 或幾種，雜原子個(gè)數(shù)為X，X小于即寸m=6-X，X大于等于6時(shí)m為0。由于設(shè)及到電荷平衡和配位 平衡的問(wèn)題，含氮雜環(huán)外圍還存在鐘離子。
[0009]優(yōu)選地，所述含氮雜環(huán)的銷配合物基團(tuán)R-Pt中雜原子個(gè)數(shù)X不超過(guò)6,例如選自如 式la~式Ik所示結(jié)構(gòu)在、中的一種或多種：
[0010]
[0011] 上述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑的制備方法為:采用側(cè)鏈連有含 氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘與氯亞銷酸鐘中的Pt進(jìn)行配位反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)如式（I)所示的聚乙 烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物，即為用于催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑；
[0012] 其中，側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘結(jié)構(gòu)如式(II)所示：
[0013]
[0014] 其中，R為含氮雜環(huán)基團(tuán)，其與側(cè)位烷基鏈的連接位點(diǎn)均為N原子;所述含氮雜環(huán)基 團(tuán)中的雜原子為N、0、S原子中的一種或幾種。
[0015] 按上述方案，所述側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘中含氮雜環(huán)與氯亞銷酸鐘的 摩爾比為1:2~1:1。
[0016] 按上述方案，所述配位反應(yīng)的溫度為60~80°C，所采用的溶劑是丙酬，也可W是與 水互溶的溶劑，如四氨巧喃、N，N-二甲基甲酯胺、乙臘、二甲基亞諷等是與水互溶的有機(jī)溶 劑。
[0017] 按上述方案，所述側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘的制備方法:聚乙烘高分子 與含氮雜環(huán)η發(fā)生取代反應(yīng)，得到側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘。其中，所述含氮雜環(huán) 中的雜原子為N、0、S原子中的一種或幾種，但其取代反應(yīng)的連接位點(diǎn)均為含氮雜環(huán)中的Ν 位。
[0018] 本發(fā)明采用上述催化劑催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的方法，主要步驟為:氯丙締 和催化劑混合后加熱活化，然后加入Ξ氯氨娃進(jìn)行娃氨加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物即為丫-氯丙基 Ξ氯硅烷；
[0019] 按上述方案，所述加熱活化的溫度為40~80°C，時(shí)間為10~30min。
[0020] 按上述方案，所述娃氨加成反應(yīng)的溫度為40~80°C，反應(yīng)的時(shí)間為1~1.5小時(shí)。 [0021 ]按上述方案，所述氯丙締與催化劑、Ξ氯氨娃的摩爾比為1: (1 X 10-6~1 X 10-5): Ιο
[0022] 按上述方案，所述娃氨加成反應(yīng)的環(huán)境為惰性氣氛、無(wú)水條件。
[0023] 本發(fā)明采用上述催化劑催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷，娃氨加成反應(yīng)結(jié)束后，通過(guò) 蒸饋分離得到產(chǎn)物，通過(guò)離屯、分離得到沉淀物，將沉淀過(guò)濾，用甲醇洗涂多次，40~50°C真 空干燥后，即可回收該催化劑。
[0024] 與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果是：
[0025] 1)本發(fā)明采用側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘，利用其含氮雜環(huán)上的N或0或S 原子與Pt進(jìn)行配位，實(shí)現(xiàn)了雜環(huán)銷配合物在高分子聚乙烘上的負(fù)載，從而制得用于催化合 成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑。該催化劑活性好，實(shí)際用量少，且可W回收再用，降低了 丫-氯丙基二氯硅烷的制備成本。
[0026] 2)本發(fā)明中的催化劑W聚乙烘高分子作為載體，含有孤對(duì)電子的雜環(huán)配體與銷配 位，雜環(huán)的引入改變了催化劑的結(jié)構(gòu)，極大地提高了合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的反應(yīng)速率和 產(chǎn)率，并且降低了反應(yīng)溫度，縮短了反應(yīng)時(shí)間。
【附圖說(shuō)明】
[0027] 圖1為實(shí)施例1中催化劑聚乙烘負(fù)載雜環(huán)銷配合物P3的合成路線圖。
[00%]圖2為實(shí)施例1中催化劑聚乙烘負(fù)載雜環(huán)銷配合物P3的核磁氨譜圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 為了更好地理解本發(fā)明的內(nèi)容，下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的內(nèi)容作進(jìn)一步說(shuō) 明，但本發(fā)明的保護(hù)內(nèi)容不局限于W下實(shí)施例。
[0030] 本發(fā)明中，所述側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘，結(jié)構(gòu)如式（II)所示，制備方 法，即通過(guò)簡(jiǎn)單的取代反應(yīng)將含氮雜環(huán)引入到聚乙烘的側(cè)鏈上，可W由制備聚乙烘的單體、 聚乙烘高分子、聚乙烘高分子的雜環(huán)后功能化Ξ個(gè)步驟構(gòu)成。該Ξ個(gè)步驟具體如下：
[0031] 1)W無(wú)水四氨巧喃為溶劑，苯乙烘與化合物3(1-(4-漠下氧基）-4-艦代苯)發(fā)生 8〇11〇旨日311山日反應(yīng)，得到化合物4(1-(4-漠下氧基)-4-(苯基乙烘基)苯）；
[0032] 2)化合物4在六氯化鶴和四苯基錫的催化作用下發(fā)生加成反應(yīng)，得到聚乙烘高分 子P1;
[0033] 3)所得聚乙烘高分子P1與含氮雜環(huán)發(fā)生取代反應(yīng)，得到側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取 代聚乙烘。
[0034] 如圖1所示，本發(fā)明在此提供一條聚乙烘的單體、聚乙烘高分子的具體合成路線， 詳細(xì)步驟如下：
[0035] (1)含有烷基漠的聚乙烘單體的合成
[0036] 稱取化合物 3(2.500g)、CuI(0.040g)、Pd(PPh3)4(0.050g)、PPh3(0.055g)于干燥的 Schlenk管中，塞好鹽水塞，抽氣通氮?dú)?-6次，在通氮?dú)獾那闆r下，繼續(xù)加入化3N(4.2mL)、 THF(30mL)和苯乙烘（1.4mL)，在氮?dú)獾谋Ｗo(hù)下室溫?cái)埌枰惶?，反?yīng)結(jié)束后常壓過(guò)濾去除多 余的鹽，旋干，即得到化合物4的粗產(chǎn)品。
[0037] 粗產(chǎn)品W石油酸/氯仿(v/v=10/l)為淋洗劑，經(jīng)硅膠柱層析分離，得到純凈的化 合物4(1.800邑），產(chǎn)率為76.5%。
[0038] (2)聚乙烘高分子PI的合成
[0039] 1)在手套箱中，于氧氣含量在30ppmW下的情況下，稱取催化劑六氯化鶴(34mg)和 四苯基錫（34mg)于Schlenk管中，塞好鹽水塞，取出，向該Schlenk管中加入新蒸的甲苯 (6mL)，80°C下活化1小時(shí)；
[0040] 2)同時(shí)，稱取化合物4(1.OOOg)于另一個(gè)Schlenk管中，抽氣通氮?dú)馊舾纱蜽后，排 盡Schlenk管中的空氣，向其中注入新蒸的甲苯(6mL)，8(TC下活化1小時(shí);等活化W后，將化 合物4的溶液導(dǎo)入含有催化劑的Schlenk管中，75°C下反應(yīng)2天;所得反應(yīng)物過(guò)濾后，將溶液 旋至半干；
[0041] 3)將該旋至半干的溶液滴入到有磁子攬拌的含有l(wèi)OOmL甲醇的錐形瓶中，有綠色 沉淀析出，抽濾出其中沉淀;再將該沉淀用四氨巧喃溶解后，再次滴入到有磁子攬拌的含有 lOOmL甲醇的錐形瓶中，再次析出沉淀，抽濾;所得濾餅用甲醇洗涂多次，最后收集綠色固體 于45°C真空干燥至恒重，即得到聚乙烘高分子P1 (810mg)，產(chǎn)率為81 %。
[0042] 下述實(shí)施例中，所用的試劑均為市售;所用溶劑THF、甲苯分別為處理過(guò)的無(wú)水THF 和無(wú)水甲苯，處理方法是Na-K合金回流蒸出；DMF為處理過(guò)的無(wú)水DMF，處理方法是W化此為 干燥劑，攬拌靜置然后減壓蒸出。
[0043] 下述實(shí)施例中娃氨加成反應(yīng)必須嚴(yán)格保證反應(yīng)容器和反應(yīng)試劑是干燥的，且反應(yīng) 在化保護(hù)下進(jìn)行。
[0044] 實(shí)施例1
[0045] ( - )一種用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，它的結(jié)構(gòu)為如P3所示的聚 乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物，其中，η為大于零的整數(shù)。
[0046]
[0047] 上述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，即如式Ρ3所示的聚乙烘負(fù)載含 氮雜環(huán)的銷配合物的合成方法，步驟如下：
[004引1)圖1中如Ρ2所示側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘的合成
[0049] 稱取聚乙烘高分子？1(8〇111旨），1，4,7，1〇-四氮雜環(huán)十二燒(63111旨），碳酸鐘（51111邑）， 艦化鐘（20mg)于干燥的Schlenk管中，塞好鹽水塞，抽氣通氮?dú)?-6次，在通氮?dú)獾那闆r下， 加入無(wú)水DMF( 3mL)和無(wú)水THF( 3mL)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于75 °C反應(yīng)3天；
[0050] 將所得反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾后，滴入到有磁子攬拌的含有l(wèi)OOmL冷的純凈水的錐形瓶中， 有澄色沉淀析出，抽濾出所得沉淀;然后該沉淀用四氨巧喃溶解后，再次滴入到有磁子攬拌 的含有l(wèi)OOmL冷的純凈水的錐形瓶中，再次析出沉淀，抽濾所得濾餅用冷的純凈水洗涂多 次;最后，收集澄色固體于45°C真空干燥至恒重，得到側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘P2 (65111旨），產(chǎn)率為61%。
[0051] 2)聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物P3的合成
[0052] 稱取側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)1，4,7，10-四氮雜環(huán)十二燒的雙取代聚乙烘P2(50mg)與氯 亞銷酸鐘（50mg)于干燥的Schlenk管中，加入丙酬，回流攬拌4天;將所得固體產(chǎn)物過(guò)濾出， 并用丙酬和水多次洗涂，濾渣真空干燥，即得到淺黃色聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物P3， 即用于催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑。
[0053] (二)上述催化劑催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的方法，具體步驟如下:在裝有回流 冷凝管的反應(yīng)瓶中加入氯丙締(3.8g)和催化劑P3(0.3mg)，于50°C下活化20min，然后加入 與氯丙締等摩爾量的Ξ氯氨娃，反應(yīng)1小時(shí)，所得產(chǎn)物即為丫-氯丙基Ξ氯硅烷，反應(yīng)產(chǎn)率為 81.2%。
[0054] 在催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的過(guò)程中，用氣相色譜儀監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程，用標(biāo)準(zhǔn)樣 品和標(biāo)準(zhǔn)曲線確認(rèn)反應(yīng)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)及計(jì)算娃氨加成物的產(chǎn)率。
[0化5] 實(shí)施例2
[0056]( - )一種用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，它的結(jié)構(gòu)為如P4所示的聚 乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物，其中，η為大于零的整數(shù)。
[0化7]
[005引上述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，即如式Ρ4所示的聚乙烘負(fù)載含 氮雜環(huán)的銷配合物的合成方法，步驟如下：
[0059] 1)側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘的合成
[0060] 稱取聚乙烘高分子Pl(80mg)，氮雜-15-冠-5(80mg)，碳酸鐘(51mg)，艦化鐘(20mg) 于干燥的Schlenk管中，塞好鹽水塞，抽氣通氮?dú)?-6次，在通氮?dú)獾那闆r下，加入無(wú)水DMF (3mL)和無(wú)水THF( 3mL)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于75 °C反應(yīng)3天；
[0061] 將所得反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾后，滴入到有磁子攬拌的含有l(wèi)OOmL冷的純凈水的錐形瓶中， 有澄色沉淀析出，抽濾出所得沉淀;然后該沉淀用四氨巧喃溶解后，再次滴入到有磁子攬拌 的含有100m巧醇的錐形瓶中，再次析出沉淀，抽濾所得濾餅用甲醇洗涂多次;最后，收集澄 色固體于45°C真空干燥至恒重，得到側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘（82mg)，產(chǎn)率為 65%。
[0062] 2)聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物P4的合成
[0063] 稱取側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘（60mg)與氯亞銷酸鐘（50mg)于干燥的 Schlenk管中，加入丙酬，回流攬拌4天;將所得固體產(chǎn)物過(guò)濾出，并用丙酬和水多次洗涂，濾 渣真空干燥，即得到淺黃色聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)氮雜-15-冠-5的銷配合物P4,即用于催化 合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑。
[0064](二)上述催化劑催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的方法，具體步驟如下:在裝有回流 冷凝管的反應(yīng)瓶中加入氯丙締(3.8g)和催化劑P4(0.4mg)，于60°C下活化30min，然后加入 與氯丙締等摩爾量的Ξ氯氨娃，反應(yīng)1.5小時(shí)，所得產(chǎn)物即為丫-氯丙基Ξ氯硅烷，反應(yīng)產(chǎn)率 為 83.5%。
[00化]實(shí)施例3
[0066] ( - )一種用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，它的結(jié)構(gòu)為如P5所示的聚 乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物，其中，η為大于零的整數(shù)。
[0067]
[0068] 上述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，即如式Ρ5所示的聚乙烘負(fù)載含 氮雜環(huán)的銷配合物的合成方法，步驟如下：
[0069] 1)側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘的合成
[0070] 稱取聚乙烘高分子Pl(80mg)，氮雜-18-冠-6(96mg)，碳酸鐘（51mg)，艦化鐘（20mg) 于干燥的Schlenk管中，塞好鹽水塞，抽氣通氮?dú)?-6次，在通氮?dú)獾那闆r下，加入無(wú)水DMF (3mL)和無(wú)水THF(3mL)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下于75°C反應(yīng)3天；
[0071] 將所得反應(yīng)產(chǎn)物過(guò)濾后，滴入到有磁子攬拌的含有l(wèi)OOmL甲醇的錐形瓶中，有淡黃 色沉淀析出，抽濾出所得沉淀;然后該沉淀用四氨巧喃溶解后，再次滴入到有磁子攬拌的含 有l(wèi)OOmL甲醇的錐形瓶中，再次析出沉淀，抽濾所得濾餅用甲醇洗涂多次;最后，收集澄色固 體于45°C真空干燥至恒重，得到側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘(86mg)，產(chǎn)率為63%。
[0072] 2)聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物P5的合成
[0073] 稱取側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘（60mg)與氯亞銷酸鐘（46mg)于干燥的 Schlenk管中，加入丙酬，回流攬拌4天;將所得固體產(chǎn)物過(guò)濾出，并用丙酬和水多次洗涂，濾 渣真空干燥，即得到淺黃色聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物P5,即用于催化合成丫-氯丙基 Ξ氯硅烷的催化劑。
[0074] (二)上述催化劑催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的方法，具體步驟如下:在裝有回流 冷凝管的反應(yīng)瓶中加入氯丙締(3.8g)和催化劑P5(0.5mg)，于55°C下活化30min，然后加入 與氯丙締等摩爾量的Ξ氯氨娃，反應(yīng)1.2小時(shí)，所得產(chǎn)物即為丫-氯丙基Ξ氯硅烷，反應(yīng)產(chǎn)率 為 82.3%。
[0075] 綜上所述，聚乙烘負(fù)載的含氮雜環(huán)的銷配合物催化劑的用量與反應(yīng)底物氯丙締的 摩爾比比僅僅為1 X 10-6~1 X 10-5,催化劑用量少;而該催化劑催化合成丫-氯丙基Ξ氯娃 燒的產(chǎn)率都在80% W上，產(chǎn)率高;反應(yīng)時(shí)間都小于等于1.5小時(shí)，反應(yīng)速度快;反應(yīng)溫度都在 60°CW下，反應(yīng)溫度低。
[0076] W上所述僅是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來(lái) 說(shuō)，在不脫離本發(fā)明創(chuàng)造構(gòu)思的前提下，還可w做出若干改進(jìn)和變換，運(yùn)些都屬于本發(fā)明的 保護(hù)犯i圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，其特征在于它的結(jié)構(gòu)為如式(I)所 示的聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物：其中，η為大于零的整數(shù)，R-Pt為含氮雜環(huán)的銷配合物基團(tuán)，R為含氮雜環(huán)基團(tuán)，其與側(cè) 位烷基鏈的連接位點(diǎn)均為N原子;所述含氮雜環(huán)基團(tuán)中的雜原子為N、0、S原子中的一種或幾 種，雜原子個(gè)數(shù)為x，x不大于6時(shí)m = 6-x，x大于6時(shí)m為0。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑，其特征在于所述含 氮雜環(huán)的銷配合物基團(tuán)R-Pt選自如式la~式Ik所示結(jié)構(gòu)中的一種或多種：3. 權(quán)利要求1或2所述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑的制備方法，其特征 在于側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘與氯亞銷酸鐘中的Pt進(jìn)行配位反應(yīng)，得到結(jié)構(gòu)如式 (I)所示的聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物，即為用于催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的催化 劑； 所述側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘結(jié)構(gòu)如式(II)所示：其中，R為含氮雜環(huán)基團(tuán)，其與側(cè)位烷基鏈的連接位點(diǎn)均為N原子;所述含氮雜環(huán)基團(tuán)中 的雜原子為N、0、S原子中的一種或幾種。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑的制備方法，其特征 在于所述側(cè)鏈連有含氮雜環(huán)的雙取代聚乙烘中含氮雜環(huán)與氯亞銷酸鐘的摩爾比為1:2~1: Ιο5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述用于催化合成丫 -氯丙基Ξ氯硅烷的催化劑的制備方法，其特征 在于所述配位反應(yīng)的溫度為60~80°C，溶劑是與水互溶的有機(jī)溶劑。6. -種催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的方法，其特征在于主要步驟為:氯丙締和催化劑 混合后加熱活化，然后加入Ξ氯氨娃進(jìn)行娃氨加成反應(yīng)，所得產(chǎn)物即為丫-氯丙基Ξ氯娃 燒； 所述催化劑為結(jié)構(gòu)如式(I)所示的聚乙烘負(fù)載含氮雜環(huán)的銷配合物：其中，η為大于零的整數(shù)，R-Pt為含氮雜環(huán)的銷配合物基團(tuán)，R為含氮雜環(huán)基團(tuán)，其與側(cè) 位烷基鏈的連接位點(diǎn)均為N原子;所述含氮雜環(huán)基團(tuán)中的雜原子為N、0、S原子中的一種或幾 種，雜原子個(gè)數(shù)為x，x不大于6時(shí)m = 6-x，x大于6時(shí)m為0。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化合成γ -氯丙基Ξ氯硅烷的方法，其特征在于所述加熱活 化的溫度為40~80°C，時(shí)間為10~30min。8. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的方法，其特征在于所述娃氨加 成反應(yīng)的溫度為40~80°C，反應(yīng)時(shí)間為1~1.5小時(shí)。9. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化合成γ -氯丙基Ξ氯硅烷的方法，其特征在于所述氯丙締 與催化劑、Ξ氯氨娃的摩爾比為1: (1 X 1(Τ6~1 X 1〇4): 1。10. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化合成丫-氯丙基Ξ氯硅烷的方法，其特征在于所述娃氨 加成反應(yīng)的環(huán)境為惰性氣氛、無(wú)水條件。
【文檔編號(hào)】C08F8/42GK105964304SQ201610565708
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年7月18日
【發(fā)明人】黃馳, 黃艷芬, 胡銘杰
【申請(qǐng)人】日照嵐星化工工業(yè)有限公司